DIFUSI

Foto di bagian atas halaman ini adalah gigi baja yang dimilikinya
telah mengeras. Lapisan permukaan luarnya dikeraskan secara
selektif dengan perlakuan panas suhu tinggi selama karbon dari
atmosfer di sekitarnya menyebar ke permukaan. "Kasus" muncul
sebagai tepi luar gelap dari segmen roda gigi yang telah dipotong.
Peningkatan kandungan karbon ini meningkatkan kekerasan
permukaan (seperti yang dijelaskan dalam Bagian 10.7), yang
pada gilirannya mengarah pada peningkatan dari ketahanan aus
gear. Selain itu, residual kompresif tekanan dimasukkan dalam
wilayah kasus; ini menimbulkan suatu peningkatan daya tahan
roda gigi terhadap kegagalan akibat keletihan saat berada di
layanan (Bab 8). Roda baja case-hardened digunakan dalam
transmisi mobil, mirip dengan yang ditunjukkan pada foto langsung di bawah roda gigi.

 Bahan dari semua jenis sering dipanaskan untuk memperbaiki properti mereka. Fenomena
yang terjadi selama perawatan panas hampir selalu melibatkan atom difusi. Seringkali
peningkatan laju difusi adalah diinginkan; kadang-kadang diambil tindakan untuk
menguranginya. Suhu dan waktu perlakuan panas dan / atau pendinginan tarif sering dapat
diprediksi menggunakan matematika difusi dan konstanta difusi yang tepat. Baja gigi yang
diperlihatkan di halaman 122 (atas) telah dikeraskan dengan case (Bagian 8.10); yaitu,
kekerasan dan ketahanannya terhadap kegagalan karena kelelahan telah ditingkatkan
dengan menyebar kelebihan karbon atau nitrogen ke lapisan permukaan luar. Dalam
pemrosesan / struktur / properti / kinerja skema, alasan untuk mempelajari difusi adalah
sebagai berikut:
• Proses difusi (dilakukan pada suhu tinggi) sering digunakan untuk memperkenalkan
kenajisan atom menjadi semikonduktor silikon. Demikianlah suatu ilmu ketergantungan
waktu dan suhu Diperlukan parameter difusi yang tepat.
• Demikian juga perlakuan panas baja (dan pengembangan sifat mekanik mereka)
melibatkan difusi.

 Tujuan Pembelajaran
Setelah mempelajari bab ini Anda harus dapat melakukan hal berikut:
1. Sebutkan dan jelaskan dua mekanisme atom difusi.
2. Bedakan antara kondisi-mapan dan tidak-stabil difusi.
 3. (a) Tuliskan hukum pertama dan kedua Fick dalam persamaan membentuk dan
mendefinisikan semua parameter.
(B) Catat jenis difusi yang masing-masing persamaan ini biasanya diterapkan.
4. Tuliskan solusi untuk hukum kedua Fick untuk difusi menjadi padatan semi-tak terbatas
ketika konsentrasi spesies menyebar di permukaan dijaga konstan. Tentukan semua
parameter dalam persamaan ini.
5. Hitung koefisien difusi untuk beberapa orang materi pada suhu yang ditentukan,
mengingat konstanta difusi yang tepat.

5.1 INTRODUCTION
Banyak reaksi dan proses yang penting dalam perawatan mengandalkan bahan pada transfer
massa baik dalam padatan spesifik (biasanya pada mikroskopis level) atau dari cairan, gas,
atau fase padat lainnya. Hal ini perlu dilakukan oleh difusi, fenomena transportasi material
dengan gerakan atom. Bab ini membahas mekanisme atom dimana difusi terjadi,
matematika difusi, dan pengaruh suhu dan spesies menyebar pada laju difusi.
Fenomena difusi dapat dibuktikan dengan penggunaan difusi pasangan, yang dibentuk
dengan menggabungkan bar dari dua logam yang berbeda jadi bahwa ada kontak intim
antara kedua wajah; ini diilustrasikan untuk tembaga dan nikel pada Gambar 5.1, yang
mencakup representasi skematis dari posisi atom dan komposisi di seluruh antarmuka.
Pasangan ini dipanaskan untuk waktu yang lama periode pada suhu tinggi (tetapi di bawah
suhu leleh keduanya logam) dan didinginkan hingga suhu kamar. Analisis kimia akan
mengungkapkan suatu kondisi mirip dengan yang ditunjukkan pada Gambar 5.2 — yaitu,
tembaga murni dan nikel di dua ekstremitas pasangan,
dipisahkan oleh daerah paduan. Konsentrasi.

Gambar 5.1 (a) Pasangan difusi tembaga-nikel sebelum

perlakuan panas suhu tinggi. (b) Representasi skematis dari
Cu (lingkaran merah) dan Ni (lingkaran biru) lokasi atom
dalam difusi pasangan. (c) Konsentrasi tembaga dan nikel
sebagai a fungsi posisi melintasi pasangan.

kedua logam bervariasi dengan posisi seperti yang

ditunjukkan pada Gambar 5.2c. Hasil ini menunjukkan itu
atom tembaga telah bermigrasi atau menyebar ke dalam
nikel, dan nikel itu telah menyebar menjadi tembaga. Proses
 ini, dimana atom-atom dari satu logam berdifusi menjadi
yang lain, disebut interdiffusion, atau difusi pengotor.

Gambar 5.2 (a) Pasangan difusi tembaga-nikel setelah

perlakuan panas suhu tinggi, menunjukkan zona difusi
paduan. (B) Representasi skematis atom Cu (lingkaran
merah) dan Ni (lingkaran biru) lokasi dalam pasangan. (c)
Konsentrasi tembaga dan nikel sebagai fungsi dari posisi
melintang pasangan.

Interdiffusion dapat dilihat dari perspektif makroskopis

oleh perubahan konsentrasi yang terjadi dari waktu ke
waktu, seperti dalam contoh untuk pasangan difusi Cu-Ni.
Ada penyimpangan atau pengangkutan atom dari daerah
konsentrasi tinggi ke rendah. Difusi juga terjadi untuk
logam murni, tetapi semua atom yang bertukar posisi
adalah dari Tipe yang sama; ini disebut difusi diri. Tentu
saja, difusi-diri biasanya tidak dikenakan untuk pengamatan dengan memperhatikan
perubahan komposisi.

5.2 MEKANISME DIFUSI

Dari perspektif atom, difusi hanyalah migrasi bertahap atom situs kisi ke situs kisi. Faktanya,
atom dalam bahan padat bergerak konstan, posisi yang berubah dengan cepat. Agar atom
dapat bergerak seperti itu, dua syarat harus harus dipenuhi: (1) harus ada situs yang
berdekatan kosong, dan (2) atom harus cukup energi untuk memutuskan ikatan dengan
atom tetangganya dan kemudian menyebabkan beberapa kisi distorsi selama perpindahan.
Energi ini bersifat vibrasional (Bagian 4.8). Pada suhu tertentu, sebagian kecil dari jumlah
total atom adalah mampu bergerak difusi, berdasarkan besarnya energi getaran mereka.
Fraksi ini meningkat dengan meningkatnya suhu. Beberapa model berbeda untuk gerakan
atom ini telah diajukan; ini kemungkinan, dua mendominasi untuk difusi logam. Difusi
Lowongan Satu mekanisme melibatkan pertukaran atom dari posisi kisi normal ke situs atau
kekosongan kisi kosong yang berdekatan, sebagaimana diwakili secara skematis dalam
Gambar 5.3a. Mekanisme ini secara tepat disebut difusi kekosongan. Tentu saja, proses ini
mengharuskan kehadiran lowongan, dan sejauh mana difusi lowongan dapat terjadi adalah
fungsi dari jumlah cacat ini yang ada; penting
konsentrasi kekosongan mungkin ada dalam logam pada suhu tinggi (Bagian 4.2). Karena
difusi atom dan lowongan bertukar posisi, difusi atom dalam satu arah sesuai dengan
gerakan kekosongan dalam arah yang berlawanan. Difusi-diri dan interdifusi terjadi oleh
mekanisme ini; untuk yang terakhir, atom pengotor harus menggantikan atom inang. Difusi
 Pengantara Jenis difusi kedua
melibatkan atom yang
bermigrasi dari posisi
pengantara ke tetangga yang
kosong. Mekanisme ini
ditemukan untuk interdiffusion
pengotor seperti hidrogen,
karbon, nitrogen, dan oksigen,
yang dimiliki atom yang cukup
kecil untuk masuk ke dalam
posisi interstitial. Tuan rumah
atau pengganti atom pengotor
jarang membentuk pengantara
dan biasanya tidak berdifusi
melalui mekanisme ini. Fenomena ini secara tepat disebut difusi interstitial (Gambar 5.3b).
Pada kebanyakan paduan logam, difusi interstitial terjadi jauh lebih cepat daripada difusi
oleh mode kekosongan, karena atom pengantara lebih kecil dan dengan demikian lebih
banyak ponsel. Selain itu, ada lebih banyak posisi pengantara kosong daripada lowongan;
karenanya, probabilitas pergerakan atom interstitial lebih besar daripada untuk difusi
lowongan.

5.3 STEADY-STATE DIFFUSION

Difusi adalah proses yang bergantung pada waktu — yaitu, dalam arti makroskopis, kuantitas
dari suatu elemen yang diangkut dalam yang lain adalah fungsi waktu. Seringkali diperlukan
untuk mengetahui seberapa cepat difusi terjadi, atau laju perpindahan massa. Ini laju sering
dinyatakan sebagai fluks difusi (J), didefinisikan sebagai massa (atau,
ekuivalen, jumlah atom) M berdifusi melalui dan tegak lurus terhadap suatu
unit luas penampang padatan per unit waktu. Dalam bentuk matematika, ini
mungkin direpresentasikan sebagai (5.1a)
di mana A menunjukkan area di mana difusi terjadi dan t adalah yang berlalu
waktu difusi. Dalam bentuk diferensial, ungkapan ini menjadi (5.1b)

Satuan untuk J adalah kilogram atau atom per meter kuadrat per detik (kg / m2. Dt atau atom
/ m2. s). Jika fluks difusi tidak berubah dengan waktu, kondisi mapan ada. Salah satu contoh
umum difusi tunak adalah difusi atom gas melalui pelat logam yang konsentrasi (atau
tekanan) dari difusi spesies di kedua permukaan lempeng dijaga konstan. Ini diwakili secara
skematis pada Gambar 5.4a. Ketika konsentrasi C diplot terhadap posisi (atau jarak) dalam
padatan x, kurva yang dihasilkan disebut profil konsentrasi; kemiringan pada khususnya titik
pada kurva ini adalah gradien konsentrasi:
Dalam pengobatan ini, profil konsentrasi diasumsikan linier, seperti yang digambarkanpada
Gambar 5.4b, dan (5.2b)

Untuk masalah difusi, kadang-kadang nyaman untuk mengekspresikan konsentrasi massa

spesies yang menyebar per satuan volume padatan (kg / m3 atau g / cm3) .1 Matematika
difusi steady-state dalam satu arah (x) relative sederhana, bahwa fluks
sebanding dengan gradien konsentrasi melalui ekspresi (5.3)
Konstanta proporsionalitas D disebut koefisien difusi, yang dinyatakan dalam meter persegi
per detik. Tanda negatif dalam ungkapan ini menunjukkan bahwa arah difusi adalah gradien
konsentrasi, dari tinggi ke a konsentrasi rendah. Persamaan 5.3 kadang-kadang disebut
hukum pertama Fick. Terkadang istilah kekuatan pendorong digunakan dalam konteks apa
yang mendorong suatu reaksi terjadi. Untuk reaksi difusi, beberapa kekuatan seperti itu
dimungkinkan; tapi ketika difusi sesuai dengan Persamaan 5.3, gradien konsentrasi adalah
kekuatan pendorong. Salah satu contoh praktis difusi steady-state ditemukan dalam
pemurnian gas hidrogen. Satu sisi lembaran tipis logam paladium terpapar ke kotoran gas
yang terdiri dari hidrogen dan spesies gas lainnya seperti nitrogen, oksigen, dan uap air.
Hidrogen secara selektif berdifusi melalui lembaran ke arah yang berlawanan sisi, yang
dipertahankan pada tekanan hidrogen yang konstan dan lebih rendah.

5.4 NONSTEADY-STATE DIFFUSION

Kebanyakan situasi difusi praktis adalah yang tidak stabil. Yaitu difusi fluks dan gradien
konsentrasi pada beberapa titik tertentu dalam padatan berbeda dengan waktu, dengan
akumulasi bersih atau menipisnya spesies menyebar yang dihasilkan. Ini adalah diilustrasikan
pada Gambar 5.5, yang menunjukkan profil konsentrasi pada tiga difusi berbeda waktu. Di
 bawah kondisi tidak stabil, penggunaan Persamaan 5.3 tidak lagi mudah;
sebaliknya, persamaan diferensial parsial (5.4a)
dikenal sebagai hukum kedua Fick, digunakan. Jika koefisien difusi tidak
tergantung komposisi (yang harus diverifikasi untuk setiap situasi difusi
tertentu), Persamaan 5.4a disederhanakan menjadi (5.4b)
Solusi untuk ungkapan ini (konsentrasi dalam hal posisi dan waktu) dimungkinkan ketika
kondisi batas yang bermakna secara fisik ditentukan.

Koleksi komprehensif ini diberikan oleh Crank, dan Carslaw dan Jaeger (lihat Referensi). Salah
satu solusi praktis yang penting adalah untuk solid2 semi-infinite di mana permukaan
konsentrasi tetap konstan. Seringkali, sumber dari spesies yang menyebar adalah fase gas,
tekanan parsial yang dipertahankan pada nilai konstan. Selanjutnya, asumsi-asumsi berikut
dibuat:
1. Sebelum difusi, sembarang atom terlarut yang menyebar dalam padatan seragam
didistribusikan dengan konsentrasi C0.
2. Nilai x pada permukaan adalah nol dan meningkat dengan jarak ke padatan.
3. Waktu diambil menjadi nol instan sebelum proses difusi dimulai. Kondisi batas ini secara
sederhana dinyatakan sebagai

Penerapan syarat batas ini untuk Persamaan 5.4b menghasilkan

solusi (5.5)

5.6 DIFFUSION IN SEMICONDUCTING MATERIALS

Salah satu teknologi yang menerapkan difusi solid-state adalah pembuatan semikonduktor
sirkuit terpadu (IC) (Bagian 18.15). Setiap chip sirkuit terintegrasi adalah kotak tipis wafer
memiliki dimensi pada urutan 6 mm x 6 mm x 0,4 mm; selanjutnya, jutaan perangkat dan
sirkuit elektronik yang saling terhubung tertanam di salah satu wajah chip. Silikon kristal
tunggal adalah bahan dasar untuk sebagian besar IC. Agar IC ini perangkat berfungsi dengan
memuaskan, konsentrasi pengotor yang sangat tepat (atau pengotor) harus dimasukkan ke
dalam wilayah spasial yang sangat rumit dan terperinci pola pada chip silikon; salah satu cara
ini dicapai adalah dengan difusi atom. Biasanya dua perlakuan panas digunakan dalam
proses ini. Dalam yang pertama, atau predeposisi langkah, atom pengotor disebarkan ke
dalam silikon, seringkali dari fase gas, the tekanan parsial yang dipertahankan konstan.
Dengan demikian, komposisi permukaan pengotor juga tetap konstan dari waktu ke waktu,
sehingga konsentrasi pengotor dalam silikon adalah fungsi posisi dan waktu sesuai dengan
Persamaan 5.5. Predeposisi perawatan biasanya dilakukan dalam kisaran suhu 900 dan 1000
C dan untuk waktu yang biasanya kurang dari satu jam. Perawatan kedua, kadang-kadang
disebut difusi drive-in, digunakan untuk mengangkut atom pengotor lebih jauh ke dalam
silikon untuk memberikan konsentrasi yang lebih cocok distribusi tanpa meningkatkan
konten pengotor keseluruhan. Perawatan ini dilakukan pada suhu yang lebih tinggi dari yang
sebelumnya (sampai sekitar 1200 C), dan juga dalam atmosfer pengoksidasi sehingga
membentuk lapisan oksida pada permukaan. Laju difusi melalui lapisan SiO2 ini relatif
lambat, sehingga sangat beberapa atom pengotor menyebar keluar dan lepas dari silikon.
Konsentrasi skematis profil diambil pada tiga waktu yang berbeda untuk situasi difusi ini
ditampilkan pada Gambar 5.9; profil ini dapat dibandingkan dan dikontraskan dengan yang
ada pada Gambar 5.5 untuk kasus di mana konsentrasi permukaan dari spesies difusi tetap
konstan. Selain itu, Gambar 5.10 membandingkan (secara skematis) profil konsentrasi untuk
predeposisi dan perawatan drive-in. Jika kita mengasumsikan bahwa atom-atom pengotor
diperkenalkan selama perlakuan predeposisi terbatas pada lapisan yang sangat tipis pada
permukaan silikon (yang, tentu saja, hanya perkiraan), maka solusi untuk hukum kedua Fick
(Persamaan 5.4b) mengambil formulir.

Setelah predeposisi dan drive-in perawatan panas yang baru saja dijelaskan, penting lainnya
langkah dalam proses pembuatan IC adalah interkoneksi, dan beberapa ditunjukkan pada
Gambar 5.11, mikrograf elektron pemindaian chip IC. Dari tentu saja bahan yang akan
digunakan untuk interkoneksi harus memiliki konduktivitas listrik yang tinggi — logam,
karena, dari semua bahan, logam memiliki yang tertinggi konduktivitas. Tabel 5.3 mengutip
nilai untuk perak, tembaga, emas, dan aluminium, yang paling konduktif logam. Atas dasar
konduktivitas ini, dan diskon biaya bahan, Ag adalah logam pilihan, diikuti oleh Cu, Au, dan
Al. Setelah interkoneksi ini disimpan, masih perlu dikenakan IC chip untuk perawatan panas
lainnya, yang dapat berjalan setinggi 500 C. Jika, selama perawatan ini, ada yang signifikan
difusi logam interkoneksi ke dalam silikon, fungsi listrik IC akan hancur. Dengan demikian,
karena luasnya difusi adalah tergantung pada besarnya koefisien difusi, perlu untuk memilih
interkoneksi logam yang memiliki nilai D kecil dalam silikon. Angka 5,12 plot logaritma D
versus 1 / T untuk difusi, menjadi silikon, dari tembaga, emas, perak, dan aluminium. Juga,
garis vertikal putus-putus telah dibangun pada 500 C, dari mana nilai D untuk keempat logam
dicatat pada suhu ini. Sini dapat dilihat bahwa koefisien difusi untuk aluminium dalam silikon
(2,5 10 21 m2 / s) setidaknya empat pesanan besarnya (mis., faktor 104) lebih rendah dari
nilai untuk tiga logam lainnya.
Aluminium memang digunakan untuk interkoneksi di beberapa sirkuit terintegrasi; meskipun
listriknya konduktivitas sedikit lebih rendah dari nilai untuk perak, tembaga, dan emas,
sangat rendah koefisien difusi membuatnya menjadi bahan pilihan untuk aplikasi ini.
Aluminium-tembaga paduan silikon (94,5% berat Al-4% berat Cu-1,5% berat Si) kadang-
kadang juga digunakan untuk interkoneksi; tidak hanya mengikat dengan mudah ke
permukaan chip, tetapi juga lebih tahan korosi dari aluminium murni. Baru-baru ini,
interkonek tembaga juga telah digunakan. Namun, pertama-tama perlu melakukan deposit
lapisan tantalum atau tantalum nitride yang sangat tipis di bawah tembaga, yang bertindak
sebagai penghalang untuk mencegah difusi Cu ke dalam silikon.

5.7 POLA DIFUSI LAINNYA

Migrasi atom juga dapat terjadi di sepanjang dislokasi, batas butir, dan eksternal
permukaan.Ini kadang-kadang disebut jalur hubung singkat "" sirkuit pendek sejauh tarif
jauh lebih cepat daripada difusi massal. Namun, dalam sebagian besar situasi hubungan arus
pendek kontribusi untuk fluks difusi keseluruhan tidak signifikan karena penampang area
jalur ini sangat kecil.