Reaksi Transfer Elektron

Reaksi oksidasi dan reaksi reduksi kompleks logam transisi, seperti semua reaksi redoks
melibatkan transfer elektron dari satu spesies ke spesies lainnya - dalam hal ini dari satu
kompleks ke lain.

• Reduktor atau Reduktor (R) adalah zat yang mengalami oksidasi,

• Oksidator atau Oksidan (O) adalah zat yang mengalami reduksi

• Spesi teroksidasi dan tereduksi seringkali berupa ion logam yang dikelilingi oleh ligan atau
pelarut molekul seperti molekul logam kompleks atau ion.

• Reaksi reduksi oksidasi (redoks) kompleks logam transisi, melibatkan pengalihan satu atau
lebih elektron dari satu spesies (R) ke yang lain (O) dalam hal ini, dari satu kompleks ke lain.
Oleh karena itu mereka dikenal sebagai reaksi transfer elektron dalam kimia koordinasi.

• Henry Taube membagi mekanisme redoks atau reaksi transfer elektron menjadi dua
mekanisme:

1. Reaksi transfer elektron lingkup luar dan

2. Reaksi transfer elektron bola dalam

• Pertukaran elektron dapat terjadi antara dua bidang koordinasi yang terpisah dari dua molekul
kompleks dalam reaksi bola luar atau non-ikatan.

• Ketika ligan dari kedua reaktan dipegang erat dan tidak ada perubahan koordinasi bola pada
reaksi, reaksi dilanjutkan dengan transfer elektron lingkup luar.

• Dua molekul kompleks dapat dihubungkan oleh ligan bersama yang dilalui elektron ditransfer
disebut reaksi bridging atau inner-sphere.

1. Bola luar Reaksi transfer elektron

Pada prinsipnya mekanisme bola luar melibatkan transfer elektron dari kompleks reduktor
(mengalami oksidasi) ke kompleks oksidan (menjalani reduksi) dengan cangkang atau bola
koordinasi masing-masing tetap utuh. Itu adalah satu reaktan menjadi terlibat dalam bidang
koordinasi luar atau kedua dari reaktan lain dan elektron mengalir dari reduktor menjadi oksidan.
Mekanisme seperti itu terbentuk ketika cepat transfer elektron terjadi antara dua kompleks
substitusi-inert. Pertukaran elektron dapat terjadi antara dua bidang koordinasi terpisah di
lingkungan non-jembatan atau luar reaksi. Dalam jenis reaksi ini, ikatan tidak dibuat atau
diputuskan.

Bola dalam Reaksi transfer elektron

Mekanisme bola dalam adalah mekanisme bola reaktan dan oksidan berbagi ligan di dalam bola
koordinasi utamanya elektron sedang dipindahkan ke grup yang menjembatani. Kedua molekul
tersebut dapat dihubungkan oleh suatu yang sama ligan yang melaluinya elektron ditransfer
dalam hal ini reaksi disebut jembatan atau reaksi lingkungan dalam. Dalam jenis reaksi ini,
ikatan lama diputus, ikatan baru dibuat. Laju reaksi transfer elektron telah dipelajari dengan baik
oleh kelompok penelitian Taube.

Harga Reaksi transfer elektron telah dipelajari dengan berbagai metode.

1. Analisis kimiawi produk

2. Spektrofotometri aliran terhenti dan

3. Penggunaan pelacak isotop radioaktif dan stabil.

Laju reaksi transfer elektron bergantung pada banyak faktor termasuk,

1. Laju substitusi dalam bidang koordinasi reaktan,

2. Kesesuaian tingkat energi dari dua reaktan,

3. Keselamatan dari dua reaktan, dan

4. Sifat dari ligan.

Transfer Elektron Lingkup Luar

Ketika ligan dari kedua reaktan dipegang erat dan tidak ada perubahan pada bidang koordinasi
Reaksi, reaksi dilanjutkan dengan transfer elektron lingkup luar.

Dalam reaksi lingkungan luar, Mekanisme yang melibatkan transfer elektron dari kompleks
reduktor (R) ke oksidan (O) kompleks dengan bidang koordinasi masing-masing tetap utuh. Itu
adalah reaksi salah satunya reaktan menjadi terlibat dalam bidang koordinasi luar atau kedua dari
reaktan lain dan sebuah elektron mengalir dari reduktor menjadi oksidan.

Mekanisme seperti itu dibentuk ketika transfer elektron cepat terjadi antara dua kompleks
substitusi inert.

Dalam jenis mekanisme ini ikatan tidak putus atau dibuat. Laju transfer elektron reaksi lebih
cepat dari pertukaran ligan. Di bola luar bereaksi ligan di bidang koordinasi tidak berubah,
perubahan utama pada transfer elektron adalah perubahan M-L panjang atau jarak ikatan.

Tingkat oksidasi yang lebih tinggi pada logam menyebabkan ikatan σ lebih pendek, dengan
tingkat perubahan tergantung pada struktur elektroniknya.

Perubahan jarak ikatan lebih besar ketika elektron eg terlibat, karena orbital eg anti-ikatan,
penghilangan elektron dari orbital ini menghasilkan senyawa yang lebih stabil dan jarak ikatan
yang lebih pendek.

Energi stabilisasi medan ligan yang lebih besar membuat oksidasi lebih mudah. Membandingkan
air dan amonia sebagai ligan kita dapat melihat bahwa medan amonia yang lebih kuat membuat
oksidasi Co (II) relatif mudah. [Co(NH 3)6]3+ adalah zat pengoksidasi yang sangat kuat. Ion Co
(III) berair, pada di sisi lain, memiliki potensi yang cukup besar untuk mengoksidasi air.
Ligan di bidang koordinasi tidak berubah

Perubahan utama pada transfer elektron adalah perubahan jarak ikatan

Tingkat oksidasi yang lebih tinggi pada logam menyebabkan ikatan σ lebih pendek, dengan
tingkat perubahan tergantung pada struktur elektroniknya.

Perubahan jarak ikatan lebih besar jika misalnya elektron terlibat, seperti pada perubahannya dari
spin tinggi Co (II) (t2g5eg2) misalnya ke Co (III) putaran rendah (t2g6.) Karena misalnya orbital
bersifat anti ikatan pemindahan elektron dari orbital ini menghasilkan senyawa yang lebih stabil
dan ikatan yang lebih pendek jarak.

LFSE yang lebih besar membuat oksidasi lebih mudah.

Mekanisme

• Transfer elektron dari reduktan ke oksidan, dengan kulit atau bola koordinasi masing-masing
tetap utuh. (Satu reaktan terlibat dengan bola luar atau koordinasi kedua bidang reaktan lainnya).

• Reaksi seperti itu diamati dalam reaksi transfer elektron dari kompleks inert substitusi.

Langkah Dasar dalam Mekanisme Lingkup Luar

• Pembentukan kompleks prekursor (kandang):

• Aktivasi kimiawi prekursor, reorganisasi molekul pelarut dan perubahan panjang ikatan logam-
ligan harus terjadi sebelum transfer elektron dapat berlangsung.

• Transfer elektron dan relaksasi kompleks penerus: Langkah ini selalu dianggap cepat, laju
umumnya ditentukan oleh
• Disosiasi ke produk yang dipisahkan

kobs = KA kel

Faktor penting adalah:

• Reorganisasi pelarut

• Struktur elektronik

• Reorganisasi M-L kecil

Faktor Franck-Condon

Proses transfer elektron harus memenuhi batasan Frank-Condon, yaitu tindakan transfer elektron
jauh lebih pendek dari gerakan atom. Konsekuensinya adalah tidak ada momentum sudut yang
bisa terjadi ditransfer ke atau dari keadaan transisi selama transfer elektron, ada juga batasan
dalam perubahan dalam putaran.

Skala waktu transfer elektron ~ 10-15 detik

Gerakan nuklir ~ 10-13 detik

Contoh 1:

Perlu dicatat bahwa semua reaksi pertukaran diri antara pasangan Co (III) / Co (II) lambat. Itu
Sifat ikatan ligan berpengaruh signifikan terhadap laju reaksi. pada ligan tertentu dengan sistem
π menyediakan lintasan elektron yang mudah. Untuk [Co(phen) 3]3 + / [Co(fen)3]2+ pertukaran k
adalah 40 M-1s-1, lebih banyak pesanan daripada sistem kobalt. Memiliki kecepatan transfer
elektron bola terluar 1,1 M-1 detik-1, hanya membutuhkan transfer elektron dari misalnya orbital
satu Co ke yang lain.

Contoh :

Selain itu oksidan dan reduktor harus mengatur ulang strukturnya sendiri sebelum elektron
transfer sehingga energi keadaan transisi mereka sama. Sebagai contoh:

Jika transfer elektron terjadi pada posisi kesetimbangannya, maka kita akan mendapatkan ion Fe
(II) terkompresi dan ion Fe (III) yang diregangkan. Ini dalam keadaan bersemangat secara
getaran dan akan melepaskan energi, melanggar termodinamika. Jadi reagen harus cocok dengan
energinya sebelum transfer elektron dapat terjadi.

Teori: Eact ~ 25.0 kJ mol-1

Expt: Eact ~ 44.1 kJ mol-1

Aktivasi, reaksi transfer elektron antara Fe (III) dan Fe * (II) terlarut telah dipelajari dengan
isotop radioaktif besi. Dalam reaksi ini sebuah elektron dipindahkan dari orbital t2g Fe (II) ke
orbital t2g Fe (III). Panjang ikatan dalam kompleks Fe (II) dan Fe (III) tidak sama yang
menunjukkan kepada kita bahwa energi orbital tidak setara. Jika transfer elektron dapat terjadi
tanpa masukan energi, kita akan mendapatkan kompleks Fe (II) dengan panjang ikatan tipikal Fe
(III) dan Fe (III) sebagai produk kompleks dengan panjang ikatan khas Fe (II), keduanya
kemudian dapat relaks dengan pelepasan energi. Ini jelas akan melanggar hukum pertama
termodinamika. Sebenarnya harus ada masukan energi agar untuk transfer elektron berlangsung.
Proses sebenarnya terjadi dengan pemendekan ikatan di Fe (II) kompleks dan pemanjangan
ikatan dalam kompleks Fe (III) sampai orbital yang berpartisipasi adalah dari energi yang sama.
Peregangan dan kompresi vibrasi sepanjang ikatan logam-ligan memungkinkan diperlukan
konfigurasi yang ingin dicapai.

 Energi aktivasi ΔG *, untuk reaksi ini adalah 33 kJ / mol.

Q. Mengapa tidak nol karena reaktan dan produknya sama?

Agar transfer elektron terjadi, energi dari orbital elektronik yang berpartisipasi haruslah sama,
seperti yang dipersyaratkan oleh prinsip Frank Condon.

Energi aktivasi dapat dinyatakan sebagai jumlah dari tiga suku di mana

ΔGt ‡ adalah energi yang dibutuhkan untuk membawa oksidan dan reduktan ke dalam
konfigurasi di mana mereka dipisahkan oleh jarak yang diperlukan (untuk reaktan bermuatan ini
termasuk pekerjaan mengatasi tolakan coulombik),

ΔGi ‡ adalah energi yang dibutuhkan untuk kompresi ikatan dan peregangan untuk mencapai
orbital yang sama energi, dan

ΔG0 ‡ adalah energi yang dibutuhkan untuk reorganisasi pelarut di luar bidang koordinasi
pertama.
Gambar. Perpanjangan dan kompresi ikatan Fe-O di [Fe(H2O)6]3+ dan [Fe(H2O)6]2+ untuk
membentuk sebuah kompleks teraktivasi di mana semua jarak logam-ligan identik, sebuah
prasyarat untuk elektron transfer antara dua kompleks.

Diagram energi potensial menjelaskan lebih lanjut hubungan antara gerak molekul dan elektron
transfer. energi potensial dari semua reaktan dan inti pelarut terkait sebelum elektron dapat
diperkirakan sebagai potensi harmonik dengan baik. Energi potensial dari semua produk dan inti
pelarut setelahnya transfer elektron dapat dijelaskan serupa. Reaktan dan produk persamaan di
atas. memiliki yang sama energi, seperti yang ditunjukkan pada gambar. Di persimpangan
permukaan energi potensial I persyaratannya sama energi orbital terpenuhi. Untuk transfer
elektron terjadi pada I namun kopling getaran dan gerakan elektronik harus dilakukan. Tingkat
interaksi ini terkait dengan ΔE yang ditunjukkan pada gambar. Jika interaksi kopling kuat
dimana kondisi saat distorsi ikatan kecil, transfer elektron menguntungkan. jika interaksi lemah
terkait dengan distorsi ikatan yang besar ΔGi‡ akan menjadi besar dan reaksinya akan lambat.
Pertimbangan ini berlaku sama untuk reaksi heteronuklir seperti ditunjukkan pada gambar.

[Fe(OH2)6]2+  + [Fe(OH2)6]3+

Fe (II) lebih pendek, Fe (III) memanjang - meminimalkan energi ΔHa yang tinggi menunjukkan
kurva potensial yang tajam saat ikatan terdistorsi, oleh karena itu ΔGa besar.
Aturan Umum untuk Aktivasi Kimia

 Faktor-faktor yang disebutkan di atas dapat digabungkan dengan teori MO dasar untuk
dijadikan dasar memprediksi tren kecepatan transfer elektron menggunakan argumen struktur
elektron.

 Anda bisa mengharapkan transfer elektron yang lebih lancar jika MO donor dan akseptor
adalah tipe *.Alasannya adalah:

 Perubahan jarak M-L biasanya lebih kecil untuk perubahan orbital d * daripada d *

 Tumpang tindih donor-akseptor lebih baik untuk ** transfer daripada ** transfer, karena *
orbital mengarah ke wajah dari Oh bukan di sudut (*)

Reaksi Silang dan Persamaan Marcus

Koordinat Reaksi

Secara umum kecepatan transfer elektron bola terluar yang melibatkan perubahan energi bebas
diberikan oleh
Persamaan Marcus digunakan untuk menghitung konstanta laju.

Di mana k11 adalah konstanta laju untuk proses pertukaran diri yang melibatkan kompleks
heksasianoferrat.

Di mana k22 adalah konstanta laju untuk proses pertukaran diri yang melibatkan
octacyanomolebdenum kompleks.

K12 adalah konstanta kesetimbangan untuk reaksi silang keseluruhan.

Parameter f 12 biasanya mendekati 1.

Suku terakhir ini mengandung Z, yang merupakan frekuensi tumbukan dua partikel yang tidak
bermuatan solusi dan diambil sebagai 1011 M-1 s-1. Faktor f12 telah dijelaskan sebagai koreksi
untuk selisihnya dalam energi bebas dari dua reaktan dan sering mendekati satu. Dalam hal ini
0,85. Ketika semua file nilai yang sesuai diganti ke eqn. k12, dihitung menjadi 4X104 M-1s-1,
yang sebanding cukup baik dengan nilai percobaan 3.0X104 M-1 s-1. nilai k12 untuk banyak
persilangan bola luar reaksi diberikan dalam tabel. Keyakinan dalam persamaan Marcus cukup
tinggi, jika mengarah ke konstanta laju terhitung yang sangat tidak setuju dengan nilai
eksperimen, mekanisme lainnya daripada bidang luar harus dipertimbangkan.

Persamaan Marcus menghubungkan termodinamika dan kinetika, seperti yang ditunjukkan oleh
ketergantungan k12 pada K12: dengan K12 meningkat, laju reaksi meningkat. Demikianlah
reaksi lingkungan luar secara termodinamika lebih menguntungkan cenderung berjalan lebih
cepat daripada yang kurang menguntungkan. Ini Pengamatan mungkin mengejutkan Anda
karena kebanyakan perlakuan dasar dari dinamika reaksi tetap dipertahankan termodinamika
(seberapa jauh) dan kinetika (seberapa cepat) terpisah. Di sini kita melihat betapa cepatnya reaksi
terjadi dapat tergantung pada tingkat tertentu pada seberapa jauh, atau kekuatan pendorong, ΔG.
Marcus yang disederhanakan persamaan yang kami sajikan di sini, bagaimanapun, rusak ketika
K12 menjadi besar. Selesai Teori mengungkapkan bahwa laju meningkat dengan cepat dengan
peningkatan secara spontan, mencapai maksimum ketika perubahan energi bebas sama dengan
jumlah energi reorganisasi, dan kemudian menurun sebagai penggerak kekuatan meningkat lebih
jauh. Penghalang untuk transfer elektron terdiri dari dua bagian, kontribusi "intrinsik" dan bagian
bagian termodinamika (ΔG12 °). Energi bebas aktivasi untuk transfer elektron (ΔG12++)
diberikan oleh:

Transfer Elektron Sphere Dalam

Reaksi bola dalam lebih rumit daripada reaksi bola luar karena selain transfer elektron, ikatan
putus dan ikatan dibuat. Ligan yang menjembatani dua logam adalah terlibat erat dalam transfer
elektron.

Contoh klasik dari jenis mekanisme ini diberikan oleh Taube dan rekan kerja. Mereka sistem
melibatkan reduksi Co (III) dalam [Co (NH3) 5Cl] 2+ oleh kromium (II) dalam [Cr (H2O) 6]2+
dan dulu dipilih secara khusus karena baik Co (III) dan Cr (II) membentuk kompleks inert dan ii.
Kompleks Co (III) dan Cr (II) labil.

 Dalam keadaan ini atom Cl, sementara sisa akhirnya terikat pada inert Co (III) ion, dapat
menggantikan molekul air dari kompleks Cr (II) labil untuk membentuk jembatan menengah;
 Reduksi hexaamminecobalt (3+) oleh hexaaquochromium (2+) terjadi secara perlahan (k =
10-3 M1sec-1) oleh mekanisme bola luar.

 Namun, jika salah satu ligan amonia pada Co (III) tersubstitusi oleh Cl-, reaksi sekarang
terjadi dengan tingkat yang jauh lebih besar (k = 6 x 105 M.-1detik-1).

 Reduktor dan oksidan berbagi ligan di bidang koordinasi utamanya, yaitu elektron sedang
dipindahkan ke grup yang menjembatani.

Reaksi redoks sekarang terjadi di dalam kompleks di-nuklir ini dengan pembentukan tereduksi
Co (II) dan Cr teroksidasi (III). Spesies yang terakhir membentuk kompleks chloroaqua inert,
tetapi Co (II) adalah labil sehingga zat antara berdisosiasi dengan atom klor yang tersisa dengan
kromium.

Kelima spesies Ko (II) berkoordinasi mungkin segera mengambil molekul air untuk mengisinya
posisi koordinasi keenam dan kemudian terhidrolisis dengan cepat menjadi [Cr(H2O)6]2+.
Secara formal lingkup batin seperti itu Reaksi terdiri dari transfer atom klor dari kobalt ke Cr,
menurunkan bilangan oksidasi yang pertama tetapi meningkat kemudian. selain konsistensi diri
dari model di atas (inert dan spesies labil) dan pembentukan kompleks klorokromium yang
diamati, bukti lebih lanjut untuk ini mekanisme telah diperoleh dengan menjalankan reaksi
dengan adanya radioisotop klorin bebas ion dalam larutan. Sangat sedikit dari klorida berlabel ini
yang pernah ditemukan dalam produk, menunjukkan bahwa transfer klorida memang telah
melalui jembatan daripada secara tidak langsung melalui klorida bebas.

Konstanta laju untuk reaksi [Co(NH3)5X]2+ dengan Cr2+:

Pentingnya sifat ligan penghubung dalam reaksi bola bagian dalam ditunjukkan di meja. Reduksi
[Co (NH3) 5Cl] 2+ kira-kira 1010 lebih cepat daripada reduksi [Co (NH3) 5X] 2+. Itu ligan
amonia terikat tidak memiliki pasangan elektron non-ikatan untuk disumbangkan ke logam
kedua. Jadi reduksi kompleks heksamin tidak dapat dilanjutkan dengan mekanisme bola bagian
dalam. Jika ligan tidak tersedia yang dapat menjembatani dua logam, mekanisme bola bagian
dalam selalu dapat dikesampingkan. Sebentar Ciri penting dari reaksi bola dalam adalah bahwa
nilainya tidak bisa lebih cepat dari nilai tukar dari ligan dengan tidak adanya reaksi redoks,
karena pertukaran ligan adalah bagian intomata dari proses. Seperti telah dicatat sebelumnya,
reaksi transfer elektron haruslah bola terluar jika berlangsung lebih cepat dari pertukaran ligan.

Seringkali sulit untuk membedakan antara mekanisme bola luar dan dalam. Hukum tarif adalah
sedikit membantu karena kedua jenis reaksi transfer elektron biasanya orde kedua (orde pertama
w r t setiap reaktan):

Tingkat = k [oksidan] [reduktor]

Lebih lanjut, meskipun ligan kloro dipindahkan dari oksidan ke reduktor, hal ini tidak selalu
terjadi kasus bahwa ligan penghubung dipindahkan dalam reaksi bola bagian dalam. setelah
transfer elektron berlangsung ditempatkan di kompleks dinuklir, disosiasi selanjutnya dapat
meninggalkan ligan yang berfungsi sebagai jembatan yang terpasang pada logam yang
digunakan untuk memulai. Jika ligan penghubung menstabilkan kompleks aslinya lebih dari
kompleks yang baru dibentuk, kegagalan pemindahannya tidak mengherankan. Misalnya

 Agaknya gugus siano terikat-C menstabilkan d6 (Fe2 +) konfigurasi [Fe (CN) 6]4- lebih
daripada kelompok siano terikat-N akan menstabilkan d6 (Co3 +) konfigurasi di [Co (CN) 5
(NC)] 4-.

 Jika ligan penghubung hanya mengandung satu atom (mis. Cl-), kedua atom logam kompleks
tersebut harus terikat padanya. Namun, jika ligan penghubung mengandung lebih dari satu atom
(mis. SCN-), maka dua atom logam dapat ditemukan atau tidak ditemukan pada atom ligan
jembatan yang sama.

 Kedua kondisi tersebut masing-masing disebut serangan bersebelahan dan jarak jauh.
Serangan jarak jauh mungkin mengarah ke kedua isomer tautan:

Dalam contoh di atas, kompleks nitrito yang disukai secara kinetis isomerisasi ke kompleks
nitrito yang disukai secara termodinamika dalam hitungan detik.

Prasyarat untuk Mekanisme Lingkup Dalam

 Satu reaktan (biasanya oksidan) memiliki setidaknya satu ligan yang mampu mengikat secara
bersamaan untuk dua ion logam.
 Reaktan lainnya labil secara substitusi; yaitu satu ligan harus diganti dengan ligan
penghubung.

Contoh

 Transfer ligan bukanlah persyaratan untuk mekanisme bola bagian dalam.

Langkah-Langkah Dasar dan Ekspresi Kecepatan untuk Mekanisme Lingkup Dalam

2. Pembentukan kompleks prekursor: Reaksi substitusi yang meninggalkan oksidan dan reduktor
dihubungkan oleh ligan penghubung.

3. Aktivasi prekursor, dan transfer elektron: Transfer elektron yang sebenarnya (sering disertai
dengan transfer bangsa)

4. Pemisahan dengan produk yang dipisahkan: Pemisahan produk

Reaksi keseluruhan dapat diberikan oleh:

k1 adalah pembatas laju, pembentukan kompleks prekursor (biasanya substitusi ligan

penghubung untuk H2O di kompleks Merah).
k3 adalah penentu laju, transfer elektron dalam kompleks, atau fisi kompleks penerus.

Kedua ekstrem memberikan kinetika urutan ke-2

Transfer klorida ke kromium dalam reaksi ini mudah diikuti secara eksperimental karena Cr (III)
adalah inert substitusi dan produk dapat dipisahkan dengan teknik pertukaran ion dan
komposisinya dapat ditentukan. Ketika ini selesai, semua Cr (III) muncul sebagai CrCl2+.[Cr
(H2O) 6]2+- Reaksi pertukaran [Cr (H2O) 5Cl] 2+ (yang tidak menghasilkan perubahan bersih)
juga telah dipelajari dengan menggunakan radioaktif 51Cr sebagai pelacak. Semua klorida dalam
produk berasal dari reaktan, dengan tidak ada yang masuk dari Clin berlebih solusinya. Reaksi
juga dapat ditentukan dengan mengikuti jumlah radioaktivitas yang ditemukan di CrCl2 + pada
waktu yang berbeda selama reaksi.

Dalam banyak kasus, sulit untuk memilih antara mekanisme bola dalam dan luar. Di meja,
mekanisme bola luar diperlukan oleh agen pereduksi. [Ru (NH3) 6]2+ adalah spesies inert dan
tidak memungkinkan pembentukan spesies penghubung cukup cepat untuk konstanta laju yang
diamati. Meskipun [Cr (bipy) 3]2+ adalah labil, kesejajaran dalam konstanta laju dari dua spesies
sangat menunjukkan bahwa reaksi redoks juga terjadi di luar lingkup. Dalam kasus lain, oksidan
dapat menentukan bola luar mekanisme.

Dalam tabel [Co (NH3) 6]2+ dan [Co (en) 3]3+ memiliki mekanisme bola luar karena ligannya
tidak memiliki pasangan mandiri untuk membentuk ikatan ke reduktor. Reaksi lainnya kurang
pasti, meskipun Cr2 + (aq) biasanya diasumsikan bereaksi oleh mekanisme bola bagian dalam
dalam semua kasus menjembatani itu mungkin.