ANALISIS KIMIA DARI BATU DAN MINERAL

METODE ANALITIS BARU DIKEMBANGKAN UNTUK BEBERAPA KOMPONEN UTAMA DAN MINOR

Risto Saikkonen
ANALISIS KIMIA ROCKS DAN MINERAL ANALISIS BARU YANG DIKEMBANGKAN UNTUK SOlVIEMAJOR DAN
KOMPONEN MINOR

oleh

Risto Saikkonen

Disertasi Akademik

Untuk disajikan dengan izin dari Fakultas Sains Universitas Helsinki untuk kritik publik di Ruang Kuliah Utama AllO
dari Departemen Kimia
(A.I. Virtasen aukio 1) pada jam 12 siang tanggal 2 Februari 1996.

Survei Geologi dari Laboratorium Kimia Finlandia Espoo 1996

Saikkonen, Risto 1996. Analisis kimia batuan dan mineral - metode analisis baru dikembangkan untuk beberapa
komponen besar dan kecil. Espoo: Survei Geologi Finlandia. 47 halaman, 2 angka, 5 tabel dan satu lampiran.

Studi ini meneliti sejumlah sampel geologi analisis kimia yang membutuhkan pengetahuan mendalam tentang teknik
persiapan, dekomposisi dan tekad. Sampel batuan, mineral dan meteorit dianalisis dengan modifikasi metode kimia
basah klasik dan metode instrumental yang lebih modern (Publikasi 1-V). Ringkasan menyajikan analisis total
pertama yang dipublikasikan dari meteorit Malampaka (chondrite olivin-bronzit). Analisis kimia dari beberapa
sampel mineral juga disajikan untuk pertama kalinya.

Dalam perjalanan kerja, metode analitik dikembangkan dan dipelajari untuk batuan, mineral dan bahan geologi
lainnya seperti meteorit. Untuk menetapkan akurasi, ketepatan dan batas deteksi metode ini, mereka dibandingkan
dengan metode yang ada menggunakan sampel referensi domestik dan internasional.

Pengembangan dan penyelidikan metode analitis untuk air, besi besi dan karbon disajikan dalam publikasi terpisah
(VI-VIII). Penentuan komponen-komponen ini dibahas dalam Ringkasan dalam hal-hal yang tidak dibahas di atas.
Penentuan halogen, sulfur dan kehilangan pengapian dibahas berdasarkan literatur dan pengalaman praktis.

Kata kunci (Georef Thesaurus, AGI): analisis kimia, metode basah, serapan atom, spektroskopi emisi, spektroskopi
inframerah, batuan, mineral, meteorit, unsur kimia, air, besi besi, karbon, halogen, sulfur, kehilangan pengapian.

Risto Saik.konen

Survei Geologi Finlandia

FIN-02150 Espoo

Finlandia

~. 'crtL. ,,
ISBN 951-690-617-6 (~ ')! ">'?
Helsinki 1996 C / l.-, • ~
Yliopistopaino
Pikapaino
ISI

KATA PENGANTAR 4

1 PENDAHULUAN 7

2
ANALISIS KIMIA DARI BATU DAN MINERAL
12
DAN SAMPEL KHUSUS KHUSUS

2.1
Persiapan sampel
12
2.2 Analisis Rock 14
2.3 Analisis Mineral 21
2.4 Analisis sampel khusus 22

3
UNSUR DAN KOMPONEN YANG DIBUTUHKAN
24
PENETAPAN INDIVIDU

3.1 Penentuan air 24

3.2 Penentuan besi besi 26
3.3 Penentuan karbon 29
3.4 Penentuan halogen, sulfur dan 30

kehilangan pengapian

4 RINGKASAN 35

UCAPAN TERIMA KASIH 38

REFERENSI 39

LAMPIRAN: komposisi kimia ....

4

KATA PENGANTAR
Karya ini terdiri dari makalah berikut yang diterbitkan sebelumnya:

I Laajoki, K. dan Saikkonen, R., 1977. Tentang geologi dan geokimia dari formasi besi Precambria di Vayrylankyla,
daerah Puolanka selatan, Finlandia. Bagian Geokimia. Survei Geologi Finlandia, Buletin 292, 78-123.

II Danielsson, R. dan Saikkonen, R., 1985. Analisis kimia batuan USGS • W-2, USGS-DNC-1 dan USGS-BIR-1. Survei
Geologi Finlandia, Laporan Investigasi 70. 13 hal.

III Lahti, S. dan Saikkonen, R., 1985. Bityit 2Ml dari Erajarvi dibandingkan dengan micas Li-Be yang rapuh. Buletin
Masyarakat Geologi Finlandia 57, Bagian
1-2, 207-215.

IV Lahti, S. dan Saikkonen, R., 1986. Kunzite dari Haapaluoma pegmatite quarry, Finlandia barat. Buletin Masyarakat
Geologi Finlandia 58, Bagian 2, 47-52.

V Kinnunen, K. A. dan Saikkonen, R., 1983. Kivesvaara C2 chondrite: petrografi silikat dan komposisi kimia. Buletin
Masyarakat Geologi Finlandia 55, Bagian 1, 35-49.

VI Saikkonen, Risto J., 1990. Penentuan air dalam sampel batuan silikat dengan pembakaran dan penyerapan infra
merah. Buletin Masyarakat Geologi Finlandia 62, Bagian 1, 71-77.

VII Saikkonen, Risto J. dan Rautiainen, lrja A., 1993. Penentuan besi besi dalam batuan dan sampel mineral dengan
tiga metode volumetrik. Buletin Masyarakat Geologi Finlandia 65, Bagian 1, 59-63.

VIII Saikkonen, Risto J. dan Rautiainen, Irja A., 1990. Penentuan karbon total dan karbon non-karbonat dalam sampel
batuan dengan metode penyerapan inframerah. Buletin Masyarakat Geologi Finlandia 62, Bagian 2, 149-156.

Publikasi ini disebut dalam Ringkasan dengan angka Romawi I-VIII.

Publikasi Saya berurusan dengan geokimia dari formasi sedimen besi Precambrian di Vayrylankyla, Puolanka, dengan
bantuan analisis batuan, batuan, dan mineral total.

Publikasi II menyajikan data analitis baru yang belum dipublikasikan pada tiga sampel batuan referensi dari USGS,
yaitu, diode W-2, DNC-1 diabase dan BIR-1 basal. Data analitis yang diperoleh dibandingkan dengan yang dilaporkan
oleh geolaboratories di luar negeri.

Publikasi III memeriksa secara rinci mineral bityit, Ca1.93 Ko.03 Na0.02 (Liu9 Al3.68

Mg0.35 Fe0.13) (Al1.53 Be2.21 Si4.26) 019.30 (OH) 4.54 Fe0.16, yang terjadi di vena pegmatite di Erajarvi. Mineral
sebelumnya tidak pernah dideskripsikan dari Finlandia.

Publikasi IV menggambarkan spodumen ungu dan transparan dari Peraseinajoki, Finlandia, yang ternyata adalah
kunzite berkualitas permata.

Publikasi V adalah studi tentang meteorit Kivesvaara yang ditemukan di Paltamo, Finlandia utara, pada tahun 1968.
Dalam komposisi kimia dan mineralogi dan dalam struktur meteorit adalah chondrite karbon-bantalan kelas C2 yang
langka.

Publikasi VI menjelaskan metode baru untuk menentukan air dalam sampel batuan dan mineral berdasarkan
penyerapan infra-merah.

Publikasi VII memeriksa tiga metode untuk menentukan besi besi dan membahas akurasi dan presisi mereka, dan
kemungkinan sumber kesalahan.

Publikasi VIII melaporkan penentuan total karbon dengan spektrometri serapan infra-merah dan karbon non-
karbonat dalam sampel yang diolah secara kimia menggunakan metode yang sama.

1. PERKENALAN

Analisis kimia batuan dan mineral menentukan konsentrasi unsur dan komponen tertentu. Investigasi
geologi, yang sering merupakan bagian integral dari eksplorasi sumber daya bahan baku di batuan dasar,
memerlukan informasi yang semakin rinci tentang komposisi kimia batuan dan mineral. Meskipun sering
ditutupi, batuan dasar terjadi di mana-mana di dunia. Ini terdiri dari berbagai batuan (batuan), yang pada
dasarnya terdiri dari mineral. Sebagian besar mineral, yang lebih dari 2000 spesies diketahui, adalah
senyawa kristal. Mayoritas langka dan tidak penting sebagai konstituen pembentuk batuan. Mineral utama
jenis batuan hanya berjumlah beberapa puluh dan ini terutama silikat.

Praktek yang mapan dalam analisis rock klasik adalah untuk menentukan komposisi

13-18 elemen. Jenis analisis ini disebut analisis total. Analisis kimia batuan biasanya dinyatakan sebagai persen berat
oksida untuk unsur-unsur utama. Diasumsikan, dalam ketiadaan penentuan oksigen, bahwa kation utama disertai
dengan jumlah oksigen yang stoikiometrik yang setara. Sebagian besar batuan adalah batuan silikat yang tersusun
dari mineral silikat; analisis total kemudian disebut analisis silikat dan termasuk komponen utama dan minor berikut:
silika, titanium dioksida, aluminium oksida, mangan oksida, besi (III) oksida, besi (II) oksida, kalsium oksida,
magnesium oksida, natrium oksida, kalium oksida, fosfor pentoksida, karbon dioksida, air konstitusional dan air
lembab. Komponen-komponen ini dianalisis karena mereka adalah yang digunakan dalam perhitungan petrokimia
batuan dan karena itu lebih mudah untuk membandingkan analisis batuan dengan satu sama lain jika komponen
yang sama ditentukan dan jika mereka dilaporkan dalam urutan yang sama (Lightfoot 1983, Mueller & Saxena 1977).
Konsentrasi sulfur, fluor dan klorin dan kehilangan pengapian juga sering ditentukan. Konsentrasi komponen utama
biasanya melebihi 1%, dan komponen minor berada dalam kisaran 1-0,01%. Konsentrasi komponen jejak kurang dari
0,01% dan sering dilaporkan dalam bagian per juta, ppm, atau ng / g. Semua komponen yang termasuk dalam
analisis total batuan atau mineral dapat disebut komponen utama. Saat ini, jumlah elemen jejak yang terus
meningkat dapat ditentukan (Tabel 1). Untuk mineral silikat, konsentrasi komponen dilaporkan dengan cara yang
sama seperti untuk batuan silikat. Komponen mineral dan batuan non-silikat mungkin berbeda dan ini sering
dilaporkan berdasarkan urutan kepentingannya.

Analisis mineral digunakan untuk menghitung rumus untuk mineral yang sedang diselidiki, untuk memeriksa
"kemurnian" dari mineral, mis. untuk menetapkan sejauh mana dua mineral dicampur satu sama lain dalam larutan
padat, dan untuk mengukur variasi komposisi besar dalam mineral. Hal di atas juga berlaku untuk sampel geologi
khusus seperti meteorit. Unsur-unsur yang ditentukan pada satu waktu tergantung pada tujuan yang digunakan atau
dibutuhkan konsentrasi mereka (lihat Johnson & Maxwell 1981, Potts 1987).

Tabel 1 memberikan komposisi total dan beberapa konsentrasi elemen jejak batuan silikat, granit G-I, yang
merupakan sampel batu referensi internasional pertama (Fairbairn 1951). Komponen dari total analisis dijumlahkan.
Jumlahnya adalah salah satu kriteria keberhasilan analisis total. Namun, tidak menjamin bahwa data pada komponen
tunggal sudah benar. Pendapat berbeda tentang besarnya jumlah analisis yang baik tetapi 100% ± 0,5% secara
universal dianggap dapat diterima. Jumlah analisis harus dikoreksi dengan mengurangkan jumlah oksigen yang
sesuai dengan sulfur sulfida dan fluorin dan klorin, karena unsur-unsur yang terjadi seperti sulfida, fluorida atau
klorida dilaporkan sebagai oksida. Koreksi sulfida dapat dilakukan hanya jika komposisi mineral dari sampel diketahui
(Jeffery & Hutchison
1983).

Metode analisis yang digunakan di sini termasuk pretreatment kimia dari sampel dan metode penentuan ditambah
output data. Persiapan sampel dengan berbagai tahapannya berlangsung antara prosedur analitik dan pengambilan
sampel. Metode penentuan meliputi teknik pretreatment dari sebagian sampel, penentuan instrumental atau
lainnya dan output data. Kualitas metode analisis tergantung pada kualitas semua faktor yang berkontribusi. Kualitas
metode dapat dinilai dengan berbagai parameter disimpulkan dari data analitis yang diperoleh (lihat Johnson 1993,
Potts 1993). Berkat kemajuan pesat yang dibuat dalam instrumentasi, pengolahan otomatis dan pengolahan data,
laboratorium yang dilengkapi dengan baik sekarang dapat menghasilkan lebih banyak analisis batuan dengan
peningkatan jumlah elemen jejak. Menjamin kualitas data analitis telah menjadi semakin penting, dan laboratorium
diharuskan untuk melaporkan dan menafsirkan kualitas dan penerapan data analitis mereka. Penggunaan yang
benar dan interpretasi data analitis membantu menjamin keberhasilan penyelidikan dan interpretasi geologi.

Tabel 1. Komposisi sampel granit USGS, G-1, yang merupakan sampel referensi geologis internasional pertama di
dunia (Fairbairn et al.
1951). Nilai numerik untuk konsentrasi mayor, minor dan jejak
konstituen berasal dari kertas Govindaraju (1989).

Konstituen utama dan minor%

Elemen pelacakan ng / g

Si02 72.51 Ag 0.044 Mo 6.8

Ti02 0,26 Sebagai 0,7 N 59
Alp3 14.23 Au 0.0032 Nb 22.6
FEP3 0,86 B 1,6 Nd 57
FeO 0.97 Ba 1080 Ni 3.4
MnO 0,03 Menjadi 3 Os 0,00011
MgO 0,36 Bi 0,05 Pb 46
cao 1. 37 Br 0,14 Pd 0,0019
Tidur Siang 3.33 c 200 Pr 17
K20 5.51 Cd 0,059 Pt 0,08
P205 0,08 Ce 173 Rb 214
H20 + 0,34 Cl 40 Re 0,00063
H2o • 0,05 Co 2,3 s 130
C02 0,07 Cr 20 Sb 0,3
F 0,07 Cs 1. 6 Sc 2.8
s 0,01 Cu 12 Se 0,007
Lainnya 0,29 Dy 2,4 Sm 8.3
Er 1. 3 Sn 3.2
Jumlah 100.34 Eu 1. 22 Sr 248
-0 / F, S, Cl 0,03 F 680 Ta 1. 5
Ga 19,5 Tb 0,58
SU! T \ corr.) 100.31 Gd 4.8 Th 51
Ge 1.12 Tl 1. 23
Fe203 total 1. 95 Hf 5,4 Tm 0,15
Hg 0,085 u 3.4
Ho 0,39 v 18
I 0,035 Yb 1
Dalam 0,0252 Zn 45
Ir
La 0,002
105 Zr 201
Li 21. 3
Lu 0,156

Dari tahun-tahun awal abad ini, analisis kimia batuan dan mineral telah dibuat dengan metode analisis basah klasik.
Dalam analisis klasik, elemen diendapkan dari larutan sebagai presipitat kelompok berturut-turut dan kemudian
ditentukan terutama dengan metode gravimetri. Pada 1950-an, metode cepat yang sebagian besar didasarkan pada
spektroskopi optik, titrasi kompleksometri dan emisi api dikembangkan bersama dengan analisis klasik. Metode
klasik yang dimodifikasi dan beberapa metode cepat masih

digunakan untuk analisis total batuan referensi dan sampel mineral yang dibutuhkan oleh instrumen dan sampel
non-rutin lainnya dan untuk menentukan konsentrasi beberapa elemen dan komponen. Sejak tahun 1960-an, X-ray
fluorescence spectrometry (dispersi panjang gelombang dan energi dispersif), analisis aktivasi neutron instrumental
dan penyerapan atom api dan spektrometri emisi dan grafit tungku spektrometri AA, sejak tahun 1970-an,
spektrometer emisi atom plasma dan sejak
1980-an, spektrometri massa plasma, telah menggantikan banyak metode klasik dan cepat. Hari ini, analisis kimia
batuan dan mineral dibuat pada instrumen yang mampu menentukan hingga 30-40 elemen secara bersamaan atau
secara berurutan. Di antara teknik yang saat ini umum digunakan adalah analisis fluoresensi X-ray (XRF, dalam
penelitian ini WD-XRF), spektrometri serapan atom api (AAS) dan plasma spektrometri emisi plasma induktif (ICP-
AES).

Namun, tidak semua komponen analisis batuan dan mineral total dapat ditentukan dengan instrumen ini. Penentuan
elemen atau komponen yang tidak dapat dibuat dengan instrumen di atas, atau yang untuk alasan lain dibuat secara
terpisah, di sini disebut penentuan individu. Air, besi besi dan karbon adalah komponen yang paling umum dianalisis
dengan cara ini. Untuk batuan dan mineral, konsentrasi halogen dan sulfur dan kehilangan pengapian juga sering
diukur sebagai penentuan individu.

Air dalam batuan dan mineral terjadi sebagai uap air dan konstitusi atau air esensial. Ada beberapa metode untuk
menentukan air, yang paling umum adalah yang didasarkan pada gravimetri, titrimetri dan infra-merah (IR)
spektrometri (Bagian 3, 1, VI).

Dalam sampel batuan dan mineral, besi sebagian besar terjadi di negara oksidasi + II dan + III. Setelah konsentrasi
besi besi telah ditentukan, konsentrasi besi besi dapat dihitung sebagai perbedaan: Fe (total) - Fe (ferrous) = Fe
(besi). Besi (II) biasanya ditentukan oleh titrimetri atau spektrofotometri. Ada sangat sedikit metode untuk
menentukan besi (III) (Bagian 3.2, VII).

Karbon terjadi dalam batuan dan mineral sebagai karbon karbonat dan karbon non-karbonat, keduanya diukur
sebagai penentuan individu. Metode yang digunakan untuk
penentuan konsentrasi karbon total didasarkan pada pembakaran sampel, dalam hal karbon unsur mengkonversi
menjadi karbon dioksida dan karbon total dapat diukur sebagai karbon dioksida. Konsentrasi karbon dalam karbonat
diperoleh dengan membebaskan dan mengukur karbon dioksida dari karbonat. Karbon non-karbonat dapat
diperoleh dari perbedaan antara karbon total dan karbonat tetapi juga dapat ditentukan secara individual. Karbon
non-karbonat tersusun dari grafit dan karbon organik (Bagian 3. 3, VIII).

Halogen dapat dianalisis dengan XRF meskipun penentuan individu juga sering dibuat dengan elektroda ion-selektif,
ion-kromatografi dan spektro • fotometri. Aktivasi Neutron juga digunakan (Bagian 3.4). Sulfur total dalam sampel
juga dapat dianalisis oleh XRF, tetapi ini paling sering diukur sebagai determinan individu dengan membakar sulfur
menjadi oksida dan mengukur jumlah sulfur dioksida yang terbentuk. Sulfida dan sulfat sulfat dalam sampel dapat
dianalisis secara individual dengan metode kimia basah juga (Bagian 3.4). Loss on ignition (LOI) ditentukan secara
gravimetri dengan memicu sampel pada suhu tinggi (1000-120G ° C) dan mengukur kehilangan berat. LOI
menunjukkan jumlah komponen volatil dalam sampel. Komponen-komponen ini termasuk misalnya air (baik
kelembaban, H20-, dan air esensial, H20 +), karbon dioksida (C02), sulfur (S) dan bahan organik (Bagian 3.4).

2 ANALISIS KIMIA BATU, MINERAL DAN SAMPEL KHUSUS KHUSUS

Bagian ini membahas persiapan dan analisis kimia dari sampel batuan dan mineral dan contoh khusus tertentu
seperti meteorit. Paket analitis yang berisi metode klasik yang dimodifikasi dan metode baru dijelaskan, dan
pandangan singkat diambil di AAS, XRF dan ICP-AES.

Variasi dalam hasil analisis batuan, mineral dan sampel khusus seperti meteorit, dikendalikan oleh variasi dalam
geologi, cara pengambilan dan pengangkutan sampel, persiapan sampel dan faktor analitis. Laboratorium melihat
persiapan dan analisis sampel. Persiapan sampel adalah prosedur antara sampling dan analisis kimia. Sampling telah
menarik perhatian besar baru-baru ini, sebagian karena intensifikasi eksplorasi emas. The "nugget" (atau partikel
tunggal) fenomena adalah pengingat pentingnya pemilihan sampel yang benar dan persiapan. Hasil analisis kimia
dan kesimpulan geologis yang diambil darinya tidak lebih baik daripada sampel dari mana data berasal. Total
kesalahan atau variasi analitis dalam hasil adalah jumlah dari semua sub-kesalahan. (Richardson 1993).

Dalam persiapan, sampel batuan lapangan, ukuran yang bergantung pada ukuran butir dan homogenitas material,
direduksi menjadi ukuran, bentuk dan berat yang sesuai untuk analisis. Sampel lapangan biasanya dipotong menjadi
dua dengan pemotong batu (atau "guillotine"), kemudian dihancurkan dengan jaw crusher dan / atau roll mill dan
dihancurkan dalam penggilingan disk. Pada interval, ukuran sampel dikurangi dengan membaginya menjadi bagian
dengan ukuran yang sama dan hanya mengambil salah satu dari ini untuk perawatan lebih lanjut. Sampel harus,
bagaimanapun, mempertahankan homogenitasnya di seluruh penggilingan. Sampel demikian diperoleh, dengan
berat 30-
200 g dan ukuran butir 100-200mesh (0,147-0,074 mm), harus mewakili sampel induk semaksimal mungkin.
Kontaminasi karena mesin, lingkungan atau sampel lain sulit untuk dihilangkan sepenuhnya dan harus dijaga
serendah mungkin. Dalam penentuan elemen jejak khususnya, kesalahan karena kontaminasi dapat mendominasi
kesalahan persiapan. Kesalahan preparasi lainnya termasuk hilangnya sampel dan komponen volatil dan oksidasi
besi besi dalam penghancuran, penggilingan dan homogenisasi. Sampel yang lebih halus adalah tanah semakin lama
kontak dengan udara, semakin banyak uap air yang didapat dari udara dan semakin besar bagian besi besi yang
teroksidasi menjadi besi besi. Pemanasan sampel selama penggilingan juga meningkatkan oksidasi besi besi dan
dapat menyebabkan hilangnya air kristalisasi. Sampel-sampel kecil seperti mineral dan meteorit biasanya
dihancurkan dengan mortar atau tanah liat dari besi dan berlian secara manual dalam mortar batu akik (Saheurs et
al. 1993).
Pemisahan butiran mineral dari sampel batuan dimulai dengan penghancuran dan penggilingan sampel ke ukuran
partikel yang lebih kecil dari butiran terkecil dari mineral yang akan dipelajari. Ukuran butir yang paling umum adalah
100-200 mesh. Pemisahan mineral didasarkan pada perbedaan antara sifat magnetik mereka dan gravitasi tertentu.
Memilih mineral di bawah mikroskop adalah teknik yang sangat berguna. Bijih mineral kecil, misalnya Zirkon biji-
bijian di micas atau biji-bijian klorit di feldspars, dapat terjadi sebagai inklusi dalam mineral yang sedang dipelajari.
Dalam kasus seperti itu tidak mungkin untuk memperoleh mineral murni, dan analisis mineral memiliki komponen
kesalahan (Hutchison 1974, Makalah III dan IV).

Meteorit dibagi menjadi tiga kelompok utama: berbatu, besi batu dan meteorit besi. Persiapan sampel meteorit
sangat tergantung pada konsentrasi besi asli di meteorit, dan dengan demikian seringkali sangat sulit untuk
mendapatkan sampel yang representatif. Meteorit berbatu tanpa besi asli dihancurkan dan digiling seperti batuan
silikat (III). Kerak fusi terbentuk ketika meteorit jatuh pertama harus dihilangkan. Meteorit berbatu dengan besi
metalik, dan meteorit besi berbatu sering dibagi secara magnetis dan / atau dengan memetik di bawah mikroskop
menjadi bagian logam dan berbatu yang dapat dianalisis secara terpisah. Sampel diambil dari meteorit besi dengan
pengeboran atau penghancuran, dan kemurniannya diperiksa di bawah mikroskop. Bagian logam dan inklusi kadang
dianalisis secara terpisah. Analisis total diperoleh dengan menggabungkan subanalyses setelah proporsi inklusi
dalam meteorit telah dihitung dari area permukaan mereka (Easton 1972). Bagian meteor meteor dapat digiling
bersama dengan bagian berbatu dengan menggiling sampel pada suhu udara cair (Berry & Rudowski 1965). Bagian
logam dapat diuapkan sebagai klorida dengan
gas klor kering, di mana materi berbatu diperoleh sebagai residu (Moss et al.

1961).

2.2 Analisis batuan

Selama beberapa dekade, analisis kimia batuan dan mineral telah dilakukan dengan metode basah klasik di mana
sampel bubuk dilarutkan dengan bantuan fusi atau asam. Dalam analisis klasik, unsur diendapkan dari zat terlarut
sebagai kelompok berurutan dan konsentrasinya ditentukan, umumnya dengan metode gravimetri. Selama
bertahun-tahun ada banyak perubahan dan penyempurnaan pada analisis silika klasik (Dittler 1933, Hillebrand & al.
1953, Maxwell 1968, Jeffery & Hutchison 1983). Di
1950-an, metode cepat mencari komponen sebanyak mungkin dari

zat terlarut yang sama tanpa pemisahan dan presipitat dikembangkan sejajar dengan analisis klasik. Metode ini
sebagian besar didasarkan pada spektroskopi optik, titrasi kompleksometri dan emisi api (Shapiro & Brannock 1956).
Metode klasik dan cepat masih digunakan untuk unsur-unsur tertentu. Metode klasik yang dimodifikasi juga
digunakan untuk analisis total total batuan referensi dan sampel mineral yang dibutuhkan oleh instrumen analitis.
Sampel batuan referensi internasional pertama adalah G-1, granit dan W-1, diabase (Fairbairn 1951). Hari ini ada
lebih dari tiga ratus sampel referensi geologis internasional (batuan, mineral, tanah, bijih dll) (Govindaraju 1994).
Survei Geologi Finlandia (GSF) telah berpartisipasi dalam elaborasi banyak sampel referensi, dengan penulis sebagai
anggota tim ahli kimia yang terlibat.

Gambar 1 menyajikan metode klasik yang dimodifikasi yang digunakan di laboratorium kimia GSF dan skema untuk
analisis komponen utama batuan silikat dan mineral. Skema ini, yang mencakup metode yang lebih baru, juga telah
diterapkan pada sampel geologi lainnya, mis. meteorit (I-V). Analisis komponen utama terdiri dari bagian utama dan
penentuan individu. Prosedur bagian utama secara singkat adalah sebagai berikut. Sampel bubuk dikeringkan pada
110 ° C, dan ditimbang untuk mendapatkan kadar air (H20 "). Sampel kemudian digabungkan dengan natrium
karbonat dalam wadah platinum pada ll00 ° C. Kue fusi dilarutkan dalam asam klorida encer, dan silikon ditentukan
secara gravimetri dengan memisahkannya dari zat terlarut sebagai hidrogel silika, yang kemudian dinyalakan
menjadi silika untuk ditimbang. Campuran oksida, kelompok amonia atau "R203" diendapkan dari filtrat dengan
amonia, endapan oksida yang dinyalakan dan ditimbang (Al203, Fe203, Ti02, P205, dll. Dilarutkan dengan fluks
pyrosulfat dan solusinya adalah
dibuat asam dengan asam sulfat. Silikon sisa ditentukan dari larutan ini secara gravimetri, dan total besi dan titanium
secara kolorimetri - besi sebagai kompleks besi klorida kuning dan titanium dengan pereaksi Tiron. Konsentrasi
aluminium diperoleh dengan mengurangi dari total oksida campuran total gabungan dari unsur-unsur lain yang
hadir. Kalsium diendapkan dari filtrat endapan hidroksida sebagai oksalat, dan magnesium kemudian diendapkan
sebagai ammonium • magnesium fosfat. Kalsium ditimbang sebagai kalsium karbonat atau oksida, dan magnesium
sebagai magnesium pirofosfat.

Sub-sampel kedua dilarutkan dalam asam hidrofluorat, nitrat dan perklorat. Konsentrasi natrium dan kalium
ditentukan dari zat terlarut yang diperoleh dengan spektrofotometri pancaran api (FAES) (Asklund et al. 1966) atau
nyala api AAS (Van Loon 1980). Mereka mangan dan fosfor ditentukan kolorimetri sebagai permanganat (Langmyhr
& Graff 1965) dan kompleks asam fosfat molybdovanado (Shapiro & Brannock 1956).

Sampel dianalisis untuk air (Bagian 3.1, VI), besi besi (Bagian 3.2, VII), karbon dioksida (Bagian 3.3, VIII), karbon asli
(Bagian 3.3, VIII), sulfur, fluorin dan klorin sebagai penentuan independen. Kandungan air sampel diukur dengan
metode IR (VI). Air konstitusional diperoleh dengan mengurangkan air lembab dari total air (VI). Konsentrasi besi besi
dihitung dengan mengurangi konsentrasi besi besi dari total besi (VII). Skema ini untuk analisis kimia lengkap dari
batuan silikat merupakan hasil dari pembangunan berkelanjutan. Beberapa geoanalis telah menerbitkan metode dan
skema analitis rock mereka (lihat misalnya Washington 1932, Hillebrand dkk. 1953, Peck 1964, Maxwell 1968,
Kirschenbaum 1983).

Sebagian besar analisis kimia batuan dan mineral saat ini dibuat dengan instrumen yang memungkinkan penentuan
beberapa unsur secara bersamaan atau cepat. Instrumen yang umum digunakan termasuk spektrometer fluoresens
X-ray, spektrometer serapan atom dan spektrometer plasma induktif ditambah.

Gambar 1. Skema untuk analisis komponen utama batuan silikat dan mineral yang digunakan di Geological Survey of
Finland. Analisis "komponen utama" konvensional dan komponen yang membutuhkan penentuan individu.

Analisis "UTAMA UTAMA":

SilicaTe rock atau

mineral

Panas pada (105 ° C)

saya
H, o •
1-
Sekring dengan Na2C03
saya
Larutkan dengan HCl pekat
saya
~ uap makan

Larutkan dalam 10% HCl

saya
Filter

Residu
saya
~ dehidrasi larut

Si02
filtrat
saya
Endapan dengan NH40H
saya
Filter

lrecipitate

~ 203 memicu endapan

Sekering dengan Kalium Pyrosulphate K2S207

filtrat

dengan (NH4) 2C204

saya
saya
Larutkan dalam H2S04 encer (l + l), Dehidrasi,
tambahkan Hp
saya
Filter

lrecipitate

CaC20,
Saya -
cao

Precipftate

filtrat

Endapan dengan
(NH4), HP04
Saya -

Filtlate
~ esidue

Sisa Si02

filtrat

Tio, (colorimetrically)
Saya -
Fe203 101 (colorimetrically)

Mg (NH4) P04
saya
MgO

Membuang
KOMPONEN YANG MEMBUTUHKAN PENENTUAN INDIVIDU:

Larut
HF-HN03-HC104

Batuan silikat atau mineral

Saya saya saya saya saya
Saya saya saya saya saya

Sampel dapat dianalisis untuk beberapa elemen utama, minor dan trace oleh XRF. Sampel bubuk diubah menjadi
piringan kaca dengan fusi atau dikompresi dengan pengikat menjadi briket. Sampel geologi dapat dianalisis dengan
XRF untuk Si, Ti, Al, Femp Mn, Mg, Ca, Na, K, P, S, F, Cl dan banyak elemen lainnya (Tabel 2) (Potts 1993, Longerich
1995).

Untuk analisis nyala AAS dan ICP-AES, sampel dimasukkan ke dalam larutan. Solusi yang dihasilkan biasanya dibuat
dengan fusi atau asam metaborat lithium. Sampel dianalisis berturut-turut untuk Si, Al, Mn, Mg, Ca, Na dan K oleh
AAS dari solusi sampel yang sama (Tabel 2) (Angina & Billings 1972, Slavin 1982).

Pada 1970-an dan 80-an penulis sekarang dan rekan-rekannya di GSF mengembangkan skema analitik untuk sampel
batuan dan mineral berdasarkan nyala api AAS (Gbr. 2). Dalam skema ini sebagian besar silikon dikeluarkan dari
larutan dengan pengendapan tunggal, dan filtrat (0,5 g / 250 ml yang dibuat asam dengan HCl) dianalisis secara
kolorimetri untuk silikon residual dan oleh api AAS untuk aluminium dan mangan. Besi total, kalsium dan magnesium
sering membutuhkan pengenceran. Pada tahun yang sama, nyala api AAS atau metode AES nyala api untuk beberapa
elemen, mis. Li, Rb, Cs, Be, Sr, Cr, Co, Ni, Cu, Zn dan Cd, dalam filtrat dan dalam larutan HF-HN03-HC104
dikembangkan oleh penulis sekarang dan rekan-rekannya. Solusi standar dibuat dengan mempertimbangkan
gangguan yang disebabkan oleh matriks dan ionisasi (Saikkonen 1967, 1968, 1969, 1970a, 1970b dan Makalah II, III,
IV dan V).

Dalam ICP-AES menganalisa lithium metaborate umumnya digunakan sebagai fluks. Kue fusi dilarutkan dalam nitrat
encer atau asam klorida. Mungkin metode yang paling banyak digunakan adalah pelarutan asam pencernaan
menggunakan campuran HF-HC104 dan / atau HN03, HCl, H2S04 asam dalam wadah terbuka dari mana silikon
menguap sebagai SiF4. Dekomposisi lebih efektif bila dilakukan dalam bejana tertutup pada tekanan. Silikon
kemudian tetap dalam larutan dan dapat ditentukan. Larutan diarahkan ke plasma panas dan, dengan bantuan
larutan standar, konsentrasi hingga 40 elemen ditentukan bersamaan dari radiasi memancarkan dengan
spektrometer. Untuk analisis total, sampel dapat dianalisis untuk Si, Ti, Al, Fe101, Mn, Mg, Ca, Na, K dan P oleh ICP-
AES (Tabel 2) (Thompson & Walsh 1989, Jarvis & Jarvis 1992).

Gambar 2. Skema untuk analisis komponen utama batuan silikat dan mineral yang dikembangkan di Geological
Survey of Finland pada tahun 1970-an dan
~ 80-an. Analisis porsi "utama" dengan nyala AAS dari larutan setelah satu pengendapan silikon. Komponen yang
membutuhkan penentuan individu.

SilicaTe rock atau

mineral

Panas pada (105 ° C)

saya
Ho •
12
Sekring dengan Na2C03
saya
Dissolye dengan konsentrasi

~ menguap

HCl

Dissolye dalam 10% HCl

Filter

~ esidue

? ne dehidrasi

Si02 1.

liltrate

Colori • secara berkala

Api AAS *

KOMPONEN YANG MEMBUTUHKAN PENENTUAN INDIVIDU:

Batuan silikat atau mineral

Larut
HF-HN03-HC104

Saya saya saya saya saya

Saya saya saya saya saya
P20s Nap FeO C02 Hp + F Cl
K20 c, s

Colori- FAAS * Titri- Gravi- Pyro-

Ion-Colori-
metri- atau metrologi- metri selektif
secara lisan FAES * Dihabiskan secara elektally cally

* dengan api AAS atau api AES, juga elemen jejak: Li, Rb, Cs, Be, Sr, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, dll.

Tabel 2. Konsentrasi oksida elemen (%) dari sampel referensi batuan internasional W-2 (diabase); menurut literatur,
dengan modifikasi klasik dan beberapa metode lain, XRF, nyala AAS dan ICP-AES. Standar deviasi dihitung dari enam
penentuan berurutan.

LIT sebuah CLAS Sb XRFC AASd ICP-AESe

Si02 52.44 52.60 ± 0.10 52.95 ± 0.17 52.47 ± 0.45 52.22 ± 0.21
Ti02 1. 06 1.04 ± 0.01 1.06 ± 0.01 1. 06 ± 0. 01 1,05 ± 0,01
Al203 15,35 15,51 ± 0,13 15,39 ± 0,19 14,83 ± 0,14,15,40 ± 0,13
Fe203, ot 10.74 10.75 ± 0.03 10.85 ± 0.09 10.60 ± 0.01 10.98 ± 0.32
Fe203 1,52 1,41 ± 0,04
FeO 8.31 8.39 ± 0.02
MnO 0,16 0,16 ± 0,00 0,16 ± 0,00 0,16 ± 0,00 0,15 ± 0,00
MgO 6.37 6.63 ± 0.06 6.28 ± 0.07 6.24 ± 0.05 6.03 ± 0.04
cao 10.87 10.74 ± 0.02 11.33 ± 0.02 10.98 ± 0.02 10.80 ± 0.01
NazO 2.14 2.11 ± 0.01 2.11 ± 0.03 2.18 ± 0.01 2.24 ± 0.05
K20 0,62 0,63 ± 0,01 0,65 ± 0,01 0,60 ± 0,01 0,61 ± 0,02
P20s 0,13 0,11 ± 0,00 0,14 ± 0,01 0,24 ± 0,02
H20 + 0,55 0,58 ± 0,02
Hp- 0,23 0,15 ± 0,00
C02
s 0,06
79 ppm

F 205 ppm
Cl 190 ppm

Sebuah. Potts dkk. 1992 b. GSF, dianalisis oleh penulis sekarang (Paper II), c. laboratorium USGSR / XRF (Flanagan
1984), d. laboratorium BIO / AAS (Flanagan 1984), e. laboratorium UIND / ICP-AES (Flanagan 1984).

Komposisi dan beberapa informasi pada sampel batuan dan mineral yang dianalisis di laboratorium kimia disimpan
dalam database GSF. Basis analisis data batuan dan mineral, KALTIE, mengandung 3274 analisis kimia batuan dan
mineral Finlandia, yang diperoleh pada tahun 1905-1992 dengan metode klasik dan instrumental. Informasi umum
(jumlah sampel dan analisis, lokasi, jenis batuan, ahli geologi, analis, publikasi) dan informasi analisis (konstituen
utama dan jejak, metode analisis kimia) pada batuan dan mineral disimpan dalam basis data relasional ini
(Gustafsson & Saikkonen 1994).

Analisis porsi utama dan analisis komponen yang membutuhkan penentuan individu (Gambar 1) diuji dan diselidiki
dalam publikasi II. Kesepakatan antara hasil penelitian ini dan "perkiraan terbaik" yang diberikan oleh F.J. Flanagan
baik (Flanagan 1984). Koefisien variasi data untuk sepuluh konstituen adalah
0, 1-1% dan untuk dua konstituen di atas 1%. (Meja 2). Ketepatan analisis silikat klasik juga telah dinilai oleh
Flanagan dan Kirschenbaum (1984), yang menganalisis sampel batuan referensi untuk 15 elemen atau komponen
menggunakan metode kimia klasik. Menurut mereka, variasi penentuan (CV = 0,2-
1%) akan sama untuk bagian sampel yang dianalisis sebagai kelompok atau dianalisis sebagian

jarak waktu.

Ketepatan teknik bergantung pada banyak faktor, mis. persiapan sampel, matriks dan efek interferensi dan koreksi
mereka, dan penyimpangan instrumental selama operasi. Ketepatan untuk suatu unsur umumnya terkait dengan
konsentrasi. Oleh karena itu, perbandingan ketepatan berbagai teknik itu sulit. Presisi XRF, nyala AAS dan ICP-AES
yang disajikan di sini diambil dari literatur dan hanya dapat diperbandingkan hingga taraf tertentu.

Presisi analisis batuan XRF hampir sama dengan analisis klasik silikat (CV = 0,2-1%) untuk Si, Ti, Al, Fe10t> Mn, Mg,
Ca, Na dan K, ketika sampel dibuat menjadi kaca disk setelah fusi dengan fluktuasi tetraborata / metaborate lithium
tertentu (Ramsey et al. 1995). Telah diketahui bahwa unsur-unsur paling ringan (terutama Na, Mg, Al, dan Si)
biasanya tidak menghasilkan hasil yang sangat akurat dan tepat ketika dari pelet yang ditekan karena efek
mineralogi. Presisi untuk unsur-unsur utama berat, K, Ca, Ti, Mn, dan Fe, sangat mirip dengan yang diperoleh dengan
persiapan sampel yang lebih akurat dan tepat oleh fusi (Longerich 1995). Menurut data yang diperoleh di
laboratorium kimia GSF, koefisien variasi penentuan XRF adalah <1% untuk Si, Ti, Al, Fe, Mg, Ca dan Na, dan 1-3%
untuk Mn, Kand P ( kode metode 175X: multi-elemen, selesai
40 elemen, penentuan dari bubuk pelet sampel) (Maija Hagel-Brunnstrom

1995, hasil yang tidak dipublikasikan).

Untuk penentuan AAS, koefisien variasi sekitar 0,1-3% untuk unsur utama dianalisis setelah dekomposisi fusi atau
serangan asam (Potts 1987, Tabel 2).

Dalam kertas II, koefisien GSF variasi adalah 0, 1% untuk Al, O. 2% untuk Mg, O. 6%

untuk Ca, 0,3% untuk Na dan 0,3% untuk K. Presisi untuk elemen utama adalah tentang

0,3-2% untuk ICP-AES dengan fusi dan serangan asam (Jarvis & Jarvis 1992, Ramsey et al. 1995). Koefisien GSF dari
variasi untuk ICP-AES dengan serangan HF-HN03-HC1- HC104 (kode metode 31 lP) adalah <1% untuk Ti, Al, Fe, Mn,
Mg dan Ca, dan>
1% untuk Na, K dan P (Riitta Juvonen 1995, hasil yang tidak dipublikasikan).

Seperti yang ditunjukkan pada Tabel 2, tidak semua komponen dari total analisis batuan dan mineral dapat dianalisis
oleh XRF, nyala AAS dan ICP-AES. Prosedur analitik penentuan individu dibahas dalam Bagian 3.

2.3 Analisis mineral

Analisis mineral digunakan untuk mengklasifikasikan mineral dan membedakannya, untuk menghitung formula
mereka, mengidentifikasi mereka dan membandingkan analisis terpisah dari mineral yang sama. Beberapa buku
pelajaran tersedia pada dekomposisi mineral (misalnya Sulzek
& Povondra 1989, Bock 1979, Chao & Sandszolone 1992).
Analisis kimia mineral silikat mirip dengan batuan meskipun sampel sering harus diperlakukan secara individual.
Komponen yang dianalisis tergantung pada jumlah elemen yang dikandung mineral, tujuan analisis dan jumlah
bahan yang tersedia. Komponen dilaporkan sesuai urutan kepentingannya (Hey 1973, Samchuk & Pilipenko 1987).
Sebagian besar analisis mineral saat ini dibuat sebagai analisis mikro (analisis elektron probe microanalysis dan ion
microprobe), di mana analisis kuantitatif pada permukaan bagian tipis yang dipoles atau permukaan sampel yang
dipoles dengan baik menghasilkan data pada konsentrasi mayor, elemen minor dan jejak, keakuratannya tergantung
pada referensi dan sampel kontrol yang tersedia (Potts 1993).

Penulis saat ini telah menganalisis lebih dari 100 sampel mineral di GSF, data pada beberapa yang belum pernah
dipublikasikan sebelumnya. Analisis kimia dari 63 mineral
sampel terdaftar dalam bentuk tabel di Lampiran. Penentuan dilakukan dengan metode klasik yang dimodifikasi yang
dijelaskan di atas, api AAS dan metode untuk penentuan individu (I- VIII). Analisis mineral bityit dan kunzite dibahas
dalam Papers III dan IV.