Struktur Kristal Material

Keramik dan Gelas

Lecture-3
 Struktur Kristal Ionik
Ikatan ionik yang terjadi antara kation dan
anion dapat dinyatakan dalam bentuk AmXn
dengan A=kation, X=anion, m,n=tetapan

Kation A menempati posisi interstitial dari

close packing anion, dapat berupa kation
tunggal dan beberapa kation yang
membentuk suatu komposisi
The building criteria for the crystal structure are:

•maintain neutrality

•charge balance dictates chemical formula

•achieve closest packing

a. Struktur AX
Dalam struktur CsCl, tersusun atas kubik
primitif dimana ion-ion Cl- dan Cs+
menempati posisi interstisi.
CsCl bukan BCC karena tidak monoatomik,
dengan CN 8
Perbandingan rk/ra = 0.939 dan jarak antar
ionnya 0.866Å
Contoh komposisi dengan struktur CsCl
adalah: CsBr, CsI dan TlBr
Struktur untuk NaCl disebut juga struktur
rock salt.
Struktur ini berdasar pada susunan FCC
dengan 2 posisi interstisi , oktahedron dan
tetrahedron untuk kation-kationnya.
Untuk NaCl kation-kationnya menempati
posisi interstisi oktahedron
Komposisi yang mempunyai struktur
NaCl: MgO, CaO, MnO, LiF, KCl
Pada struktur Zinc blende, interstisi
oktahedron kosong, namun
tetrahedralnya terisi.
Yang termasuk dalam struktur ini:
CuF, CuCl, BeS, β-ZnS
Nitrida: TiN

Nitrides combine the superior hardness of ceramics with high thermal and
mechanical stability, making them suitable for applications as cutting tools,
wear-resistant parts and structural components at high temperatures. TiN
has a cubic structure which is perhaps the simplest and best known of
structure types. Cations and anions both lie at the nodes of separate fcc
lattices. The structure is unchanged if the Ti and N atoms (lattices) are
interchanged.
b. Struktur AX2/A2X

Figure 1: An ideal cubic fluorite Figure 2: Fluorite structure

CaF2 with Pm-3m symmetry. Pink showing anion centered
atoms are F1- anions and tetrahedra with cation
turquoise atoms are Ca2+ cations. corners and edge sharing.
 Eg. Struktur AX2 yang spesifik-
Struktur Fluorite tetragonal close packing
oksigen
Komposisi yang memenuhi
diantaranya: CaF2, UO2, ThO2
Struktur AX2 biasa disebut juga
struktur dari fluorite
Sedangkan kebalikannya A2X disebut
sebagai struktur anti-fluorite, dipunyai
oleh Li2O, Na2O, K2O
 Struktur A2X

Ag2Te

Figure 3: An ideal cubic

antifluorite with Pm-3m Figure 4: Crystal structure of α-Ag2Te
symmetry. Pink atoms are with Fm3m symmetry. The green atoms
cations and turquoise atoms represent the Te anions and the pink
are anions. atoms represent the Ag cations.
c. Struktur ABX3
Kasus ini terjadi pada material perovskite
Contoh lain: CaTiO3, SrTiO3, CaZrO3, SrSnO3
d. Struktur AB2X4

The spinel structure (sometimes called garnet

structure) is named after the mineral spinel (MgAl2O4);
the general composition is AB2O4. It is essentially
cubic, with the O- ions forming a fcc lattice. The cations
(usually metals) occupy 1/8 of the tetrahedral sites and
1/2 of the octahedral sites and there are 32 O- ions in
the unit cell

• Struktur spinel MgAl2O4

• ZnFe2O4
• FeAl2O4
The spinel structure is very flexible with respect to the cations
it can incorporate; there are over 100 known compounds. In
particular, the A and B cations can mix! In other words, the
composition with respect to one unit cell can be
•(A8) (B16)O32, or
•A8 (B8A8)O32 = A(AB)O4 in regular chemical spelling, or
•(A8/3B16/3) (A16/3B32/3)O32

A few examples (in regular chemical

symbols)
•Magnetite; Fe3+( Fe2+ Fe3+)O4
•Spinel; Mg2+( Al23+)O4
•Chromite; Fe3+(Cr23+)O4
•Jacobsite; Fe3+( Mn2+ Fe3+)O4
e. Struktur AmBnXp
Untuk bahan superkonduktor
Bi2Sr2CaCu2O8
The cuprate structure
Struktur Kristal Keramik
@. Struktur oksida
 Tugas Personal
• Gambarkan struktur kristal dari masing-
masing senyawa keramik yang terdapat
pada Tabel slide sebelumnya dan
tambahkan dengan contoh lain gambar
struktur kristal superkonduktor,
semikondutor dan dielektrik logam tanah
jarang (masing-masing mahasiswa 2
struktur kristal yang berbeda)
Struktur oksida
• Rock salt structure

• Wurtzite structure
• Zinc blende structure
 Struktur oksida
• Spinel structure
 Carbon
• Pure carbon has many polymorphs with
vastly varying properties. It also exists
in the amorphous state.
• Diamond: Is similar to ZnS in structure
• Graphite is considered to be a
crystalline ceramic
• Fullerenes, C60, are a newly discovered
polymorph - with interesting properties.
 Diamond
• AX type crystal structure similar
to that of ZnS.
• Each carbon atom is covalently bonded to four
other C atoms in a diamond-cubic crystal
structure.
• The material is optically transparent and
extremely hard (hardest natural material known)
and durable.
• In engineering applications, cruder or industrial
forms of diamond, that are much less expensive
than the gemstone forms, are used as abrasives,
indentors, and coatings (especially thin films) for
 Graphite
• Layers of hexagonally arranged and
covalently bonded C atoms.
• Between layers, weaker Van der Walls
bonds are active, giving easy slip
on the {0001} crystallographic planes.
• Excellent as a dry lubricant, relatively high strength at
elevated temperatures, high thermal and electrical
conductivity, low thermal expansion, resistance to
thermal shock, and good machinability.
• Usage: electrodes, heating elements, crucibles,
casting molds, rocket nozzles, and other applications.
 Fullerenes,
C60
• Molecular form of carbon with a
hollow spherical structure resembling
a geodesic dome (soccer ball.)
• Called buckyballs after R. Buckminister
Fuller, who pioneered the geodesic dome.
Discovered in 1985 and have since been found to
occur naturally in several sources.
• In the solid crystalline state, C60 molecules pack
together in a FCC unit cell arrangement with a lattice
parameter a=1.41 nm.
• The pure solid material density is about 1.65 g/cm3 and
it is relatively soft and is non-conducting since it has no
free electrons.
 Properties of Buckyballs
• When alkali metal anions, most notably K+, are in the structure
(usually 3 per C60 molecule), the resulting molecular material
(K3C60) displays the characteristics of a metal. In fact, K3C60 is
considered to be the first molecular metal ever encountered.

• K3C60 buckyballs and similar molecular materials become

super conducting (practically no electrical resistance) at about
18K (relatively high temperature for this phenomenon)

• Applications in low-power consumption, low-pollution,

magnetic-levitation and propulsion devices for mass transit
systems.

• Other synthetic ceramic materials have been developed that

display superconductivity at even higher temperatures (up to
100K) above the temperature of liquid nitrogen, a relatively
inexpensive and abundant coolant.
Theoritical density
Compute the theoretical density of Rock Salt based on its crystal structure

Cl- For this NaCl structure, the crystal

lattice parameter is
a= 2 ( r Na+ + r Cl -),
Na+ a where r is ionic radius.

a M 4(A Na  A Cl )
 
V a3 NA
4 ions (22.99  35.45) g/mol

2[(0.102x1 0  7  0.181x10  7 )]cm 3 (6.023x10 23 )ions/mol
 2.14 g/cm 3
(actual  2.16g/cm 3 )
 Try It!
• Calcualte the theoretical density
of pure C60 based on a FCC unit
cell as shown:
a=1.41 nm

M 4(60)(12.0 11)
  7 3
V (1.41x10 ) N A
 1.71g/cm 3
(actual  1.65g/cm ) 3
 Struktur Silikat dan Gelas
• Struktur silikat

1. Karakter umum struktur silikat adalah susunan struktur yang

besar namun struktur dasarnya relatif sederhana.

2. Perbandingan RSi/RO=0.29, bersesuaian dengan bilangan

koordinasi tetrahedral

3. Setiap Si dikelilingi 4 Oksigen, namun keseimbangan muatan

listrik tidak terpenuhi karena beda muatan ion

4. Silikat dikenal dalam bentuk silika SiO2, orthosilikat SiO42-,

pyrosilikat Si2O76-, pyroxene (SiO3)n2n-
Bentuk ikatan silikat
Silika-SiO2
• Terdapat dalam beberapa bentuk polimorf

• Nilai density bervariasi tergantung pada struktur kristal,

ρquartz=2.65 g/cm3, ρtrydimite=2.26 g/cm3, ρcristobalite=2.32
g/cm3
• Silika mempunyai polimorfi struktur bergantung
pada temperatur dan tekanan sehingga dalam
penyusunan ion-ion terdapat perbedaan dalam
pengaturan tetrahedral dan sharing oksigen
Contoh material dengan struktur silikat

1. Orthosilikat -------- olivine mineral e.g: forsterite, zircon dan

aluminosilicat e.g: mullite

2. Pyrosilikat --------- arang

3. Metasilikat --------- enstantite, diopside

4. Framework structure ------ feldspars dan zeolit, albite, anorthite

 Clay mineral
• Tersusun atas hidrat aluminum silikat
• Dasar struktur kristal clay adalah kombinasi layer
(Si2O5)n dengan AlO(OH)2 membentuk struktur
Al2(Si2O5)(OH)4
• Contoh mineral : kaolinite
Contoh struktur
clay
Transformasi struktur kristal

1. Transformasi displasif
Transformasi displasif terjadi karena penyimpangan struktur yang
melibatkan perubahan sudut ikatan namun bukan pemutusan ikatan.
Contoh dari transformasi ini adalah transformasi martensit pada
logam, transisi tetragonal-monoklinik ZrO2 dan transisi anatase-
rutile TiO2.

2. Transformasi rekonstruktif
Transformasi rekonstruktif melibatkan pemutusan ikatan dan
pembentukan struktur baru. Energi yang dihasilkan oleh
transformasi ini lebih besar jika dibandingkan dengan energi hasil
transformasi displasif. Energi aktivasi untuk transformasi ini sangat
tinggi sehingga kadang-kadang diperlukan bantuan dari luar agar
terjadi transformasi.
Transformasi struktur
kristal
Struktur gelas

• Pembentukan gelas
 Model Struktur gelas
• Model kristalin ---- model
dikembangkan berdasarkan data
XRD dengan menggunakan
analisis lebar puncak

0.9
t
B cos 
Dimana:
t=ukuran partikel
B=lebar puncak difraksi
λ=panjang gelombang
sinar-x
 Model Struktur gelas
• Model jaringan acak (random network)----dalam model ini gelas
dipandang sebagai jaringan tiga dimensional yang tidak mempunyai
kesimetrian dan keperiodikan
Aturan pembentukan gelas oksida menurut Zachariasen

1. Setiap oksigen hanya dapat berkait dengan

sebanyak-banyaknya 2 kation
2. Bilangan koordinasi ion oksigen mengelilingi
kation harus ≤ 4
3. Polihedron oksigen menggunakan corner
sharing
4. Sekurang-kurangnya tiga sudut polihedra
dipakai bersama
Contoh :
silikat alkali
Rasio jari-jari oksigen
dan silikon
Coordination Polyhedron and Unit Cells
• Muscovite (“mica”)
structure with
– Tetrahedral (Si &
Al) and
– Octahedral (Al)
coordination
polyhedron
• Muscovite
KAl2(AlSi3O10 )(OH)2

Z=4
Tabel struktur silikat