5.1 PENDAHULUAN
Banyak proses reaksi dan paling yang penting dalam perlakuan panas material
tergantung pada transfer massa baik dalam kepadatan spesifik (biasanya pada tingkat
mikroskopis) atau dari cairan, gas, atau fase padat lainnya. Hal ini perlu dilakukan dengan
difusi, fenomena gerakan penyisipan atom pada material. Bab ini membahas mekanisme
atom di mana difusi Fenomena difusi dapat ditunjukkan dengan penggunaan pasangan difusi,
yang dibentuk dengan menggabungkan batang-batang dari dua logam yang berbeda bersama-
sama sehingga ada kontak intim antara kedua wajah; ini diilustrasikan untuk tembaga dan
nikel pada Gambar 5.1, yang mencakup representasi skematis dari posisi dan komposisi atom
di seluruh antarmuka. Pasangan ini dipanaskan untuk waktu yang lama pada suhu tinggi
(tetapi di bawah suhu leleh kedua logam) dan didinginkan hingga suhu kamar. Analisis kimia
akan mengungkapkan kondisi yang mirip dengan yang diwakili dalam Gambar 5.2 — yaitu,
tembaga murni dan nikel pada dua ujung pasangan, dipisahkan oleh daerah paduan. terjadi,
matematika difusi, dan pengaruh suhu dan spesies yang menyebar pada laju difusi.
Konsentrasi kedua logam bervariasi dengan posisi seperti yang ditunjukkan pada Gambar
5.2c. Hasil ini menunjukkan bahwa atom tembaga telah bermigrasi atau berdifusi ke dalam
nikel, dan nikel tersebut telah berdifusi menjadi tembaga. Proses ini, di mana atom-atom dari
satu logam berdifusi menjadi yang lain, disebut interdiffusion, atau difusi pengotor.
Gambar 5.1 (a) Pasangan difusi tembaga-nikel sebelum perlakuan panas dengan suhu tinggi.
(B) Representasi skematis lokasi atom Cu (lingkaran merah) dan Ni (lingkaran biru) dalam
pasangan difusi. (c) Konsentrasi tembaga dan nikel sebagai fungsi dari posisi pasangan.
Gambar 5.2 (a) Pasangan difusi tembaga-nikel setelah perlakuan panas bersuhu tinggi,
menunjukkan zona difusi paduan. (B) Representasi skematis lokasi atom Cu (lingkaran
merah) dan Ni (lingkaran biru) dalam pasangan. (c) Konsentrasi tembaga dan nikel sebagai
fungsi dari posisi pasangan.
Interdiffusion dapat dilihat dari perspektif makroskopis dengan perubahan konsentrasi yang
terjadi dari waktu ke waktu, seperti pada contoh untuk pasangan difusi Cu-Ni. Ada
penyimpangan atau pengangkutan atom dari daerah konsentrasi tinggi ke rendah. Difusi juga
terjadi untuk logam murni, tetapi semua atom yang bertukar posisi memiliki tipe yang sama;
ini disebut difusi diri. Tentu saja, difusi-diri biasanya tidak menjadi subjek pengamatan
dengan memperhatikan perubahan komposisi.
Dari perspektif atom, difusi hanyalah perpindahan tempat secra bertahap dari atom di
tempat tertentu ke tempat lain. Faktanya, atom dalam bahan padat dimana bergerak secara
konstan, yang berubah posisi secara cepat. Dengan pergerakan ato seperti itu, maka ada dua
syarat harus dipenuhi: (1) harus mengisi daerah-daerah yang kosong, dan (2) atom ini harus
dengan energi yang cukup untuk memutus ikatan dengan atom yang tetangganya dan
kemudian menyebabkan beberapa distorsi selama perpindahan dikedudukannya. Energi ini
adalah getaran di alam. Pada suhu tertentu beberapa fraksi kecil dari jumlah atom mampu
bergerak difusi, berdasarkan besarnya energi getaran ini. Kisi-kisi ini meningkat dengan
meningkatnya suhu. Beberapa model untuk gerakan atom ini telah diajukan; maka
memungkinkan, dua mendominasi untuk difusi logam.
Gambar 5.3 Representasi skematis dari (a) difusi kekosongan dan (b) difusi interstitial.
Kekosongan Difusi
Satu mekanisme melibatkan pertukaran atom dari posisi kisi normal ke lokasi atau kisi
kosong yang berdekatan, sebagaimana secara skematis dapat ditunjukan pada Gambar 5.3a.
Mekanisme ini secara tepat disebut difusi kekosongan. Tentu saja, proses ini diharuskan
adanya kekosongan, dan sejauh mana difusi kekosongan dapat terjadi adalah fungsi dari
jumlah cacat yang ada; konsentrasi kekosongan yang signifikan mungkin ada dalam logam
pada suhu tinggi (Bagian 4.2). Karena difusi atom dan lowongan bertukar posisi, difusi atom
dalam satu arah sesuai dengan gerakan kekosongan dalam arah yang berlawanan. Difusi-diri
dan interdifusi terjadi oleh mekanisme ini; maka akhirnya, atom-atom pengotor harus
ditempati dengan atom itu sendiri.
Difusi interstitial
Jenis difusi kedua melibatkan atom yang mengisi dari posisi lain menuju ke posisi kosong di
sekelilinginya. Mekanisme ini ditemukan untuk interdiffusion dari pengotor seperti hidrogen,
karbon, nitrogen, dan oksigen, yang memiliki atom yang cukup kecil untuk masuk ke posisi
interstitial. Di daerah tersebut atau pengganti atom pengotor jarang membentuk pengantara
dan biasanya tidak berdifusi melalui mekanisme ini. Fenomena ini secara tepat disebut difusi
interstitial (Gambar 5.3b).
Kebanyakan paduan logam, terdifusi jauh lebih cepat dari pada difusi oleh mode kekosongan,
karena atom dan interstitial lebih kecil dari pada mode yang lain. Selain itu, ada lebih banyak
pengisian di posisi kekosongan; karenanya, kemungkinan pergerakan atom yang diisi lebih
besar dari pada yang terdifusi di kekosongan.
Difusi adalah proses yang bergantung pada waktu — yaitu, dalam arti makroskopis, kualitas
unsur yang diangkut di dalam elemen lainnya adalah fungsi waktu. Seringkali perlu untuk
mengetahui seberapa cepat difusi terjadi, atau laju perpindahan massa. Laju ini sering
dinyatakan sebagai fluks difusi (J), yang didefinisikan sebagai massa (atau ekuivalen dengan
nomor atom) M yang berdifusi melalui dan tegak lurus terhadap satuan luas penampang
satuan padatan per satuan waktu. Dalam bentuk matematika, ini dapat direpresentasikan
sebagai
Jika fluks difusi tidak berubah dengan waktu, kondisi mapan ada. Salah satu contoh umum
difusi steady-state adalah difusi atom-atom gas melalui lempengan logam yang konsentrasi
(atau tekanan) dari spesies difusi pada kedua permukaan pelat tetap konstan. Ini diwakili
secara skematis pada Gambar 5.4a.
Ketika konsentrasi C diplot terhadap posisi (atau jarak) dalam padatan x, kurva yang
dihasilkan disebut profil konsentrasi; kemiringan pada titik tertentu pada kurva ini adalah
gradien konsentrasi:
Dalam perlakuan panas ini, profil konsentrasi diasumsikan linier, seperti yang digambarkan
pada Gambar 5.4b, dan
Untuk masalah difusi, kadang-kadang nyaman untuk menyatakan konsentrasi dalam hal
massa spesies yang menyebar per satuan volume padatan (kg/m 3 atau g/cm3) .1 Matematika
difusi keadaan tunak dalam satu arah (x) relatif sederhana, bahwa fluks sebanding dengan
gradien konsentrasi melalui ekspresi
Konstanta proporsionalitas D disebut koefisien difusi, yang dinyatakan dalam meter persegi
per detik. Tanda negatif dalam ungkapan ini menunjukkan bahwa arah difusi adalah
menuruni gradien konsentrasi, dari konsentrasi tinggi ke konsentrasi rendah. Persamaan 5.3
kadang-kadang disebut hukum pertama Fick.
Kadang-kadang istilah kekuatan pendorong digunakan dalam konteks apa yang mendorong
terjadinya reaksi. Untuk reaksi difusi, beberapa kekuatan seperti itu dimungkinkan; tetapi
ketika difusi sesuai dengan Persamaan 5.3, gradien konsentrasi adalah kekuatan pendorong.
Salah satu contoh praktis difusi tunak ditemukan dalam pemurnian gas hidrogen. Satu sisi
lembaran tipis logam paladium terpapar pada gas tidak murni yang terdiri dari hidrogen dan
spesies gas lainnya seperti nitrogen, oksigen, dan uap air. Hidrogen secara selektif berdifusi
melalui lembaran ke yang sebaliknya sisi, yang dipertahankan pada tekanan hidrogen yang
konstan dan lebih rendah.
CONTOH PERMASAHAN 5.1
Komputasi Fluks Difusi
Sepiring besi terkena atmosfer karburisasi (kaya karbon) di satu sisi dan atmosfer
dekarburisasi (karbon-kekurangan) di sisi lain pada 700C (1300 F). Jika kondisi tunak
tercapai, hitung fluks difusi karbon melalui lempeng jika konsentrasi karbon pada posisi 5
dan 10 mm (5 x10 -3 dan 10 -2 m) di bawah permukaan karburasi adalah 1,2 dan 0,8 kg/m3
masing-masing. Asumsikan koefisien difusi 3 x10 -11 m2 / s pada suhu ini.
Hukum pertama Solution Fick, Persamaan 5.3, digunakan untuk menentukan fluks difusi.
Substitusi dari nilai-nilai di atas ke dalam ekspresi ini menghasilkan
dikenal sebagai hukum kedua Fick, digunakan. Jika koefisien difusi tidak tergantung pada
komposisi (yang harus diverifikasi untuk setiap situasi difusi tertentu), Persamaan 5.4a
disederhanakan menjadi
Solusi untuk ungkapan ini (konsentrasi baik dalam posisi maupun waktu) dimungkinkan
ketika kondisi batas yang bermakna secara fisik ditentukan.
Koleksi komprehensif ini diberikan oleh Crank, dan Carslaw dan Jaeger (lihat Referensi).
Salah satu solusi praktis yang penting adalah untuk padatan semi tak terbatas2 di mana
konsentrasi permukaan dijaga konstan. Seringkali, sumber spesies yang menyebar adalah fase
gas, tekanan parsial dipertahankan pada nilai konstan. Selanjutnya, asumsi berikut dibuat:
1. Sebelum difusi, setiap atom terlarut terdifusi dalam padatan terdistribusi secara merata
dengan konsentrasi C0.
2. Nilai x pada permukaan adalah nol dan meningkat dengan jarak ke padatan.
3. Waktu diambil menjadi nol instan sebelum proses difusi dimulai.
Kondisi batas ini secara sederhana dinyatakan sebagai
di mana Cx mewakili konsentrasi pada kedalaman x setelah waktu t. Ekspresi erf (x/2√ D.t)
adalah fungsi kesalahan Gaussian, 3 nilai yang diberikan dalam tabel matematika untuk
berbagai x/2√ D.t nilai-nilai; daftar sebagian diberikan pada Tabel 5.1. Itu.
parameter konsentrasi yang muncul dalam Persamaan 5.5 dicatat pada Gambar 5.6, profil
konsentrasi diambil pada waktu tertentu. Persamaan 5.5 dengan demikian menunjukkan
hubungan antara konsentrasi, posisi, dan waktu — yaitu, bahwa Cx, menjadi fungsi dari
parameter tanpa dimensi x/2√ D.t dapat ditentukan setiap saat dan posisi jika parameter C0, Cs,
dan D diketahui.
Misalkan diinginkan untuk mencapai beberapa konsentrasi spesifik zat terlarut, C1, dalam
paduan; sisi kiri Persamaan 5.5 sekarang menjadi
Karena itu, sisi kanan dari ungkapan yang sama ini juga konstan, dan selanjutnya
Beberapa perhitungan difusi dengan demikian difasilitasi berdasarkan hubungan ini, seperti
ditunjukkan dalam Contoh Soal 5.3.
Kita sekarang harus menentukan dari Tabel 5.1 nilai z yang fungsi kesalahannya adalah
0,4210. Interpolasi diperlukan, seperti
Energi aktivasi dapat dianggap sebagai energi yang diperlukan untuk menghasilkan gerakan
difusif satu mol atom. Energi aktivasi yang besar menghasilkan koefisien difusi yang relatif
kecil. Tabel 5.2 juga berisi daftar nilai D0 dan Qd untuk beberapa sistem difusi.
Mengambil logaritma natural dari Persamaan 5.8 hasil
di mana y dan x adalah analog, masing-masing, dengan variabel log D dan 1/T. Dengan
demikian, jika log D diplotkan versus kebalikan dari suhu absolut, garis lurus akan
menghasilkan, memiliki kemiringan dan mencegat -Qd / 2.3R dan log D0, masing-masing. Ini,
pada kenyataannya, cara di mana nilai-nilai Qd dan D0 ditentukan secara eksperimental.
Dari plot seperti itu untuk beberapa sistem paduan (Gambar 5.7), dapat dicatat bahwa
hubungan linear ada untuk semua kasus yang ditunjukkan.
Gambar 5.7 Plot logaritma koefisien difusi versus kebalikan dari suhu absolut untuk beberapa
logam. [Data diambil dari E. A. Brandes dan G. B. Brook (Editor), Smithells Metals
Reference Book, edisi ke-7, Butterworth-Heinemann, Oxford, 1992.]
CONTOH PERMASALAHAN 5.5
di mana D1 dan D2 adalah nilai koefisien difusi masing-masing pada 1/T1 dan 1/T2. Mari kita
secara sewenang-wenang mengambil 1 / T1 0,8 x 10 -3 (K) -1 dan 1/T2 = 1,1 x 10 -3 (K) -1. Kita
sekarang dapat membaca nilai D1 log yang sesuai dan mencatat nilai D2 dari segmen garis
pada Gambar 5.8.
[Sebelum ini dilakukan, bagaimanapun, sebuah catatan tanda kurung hati-hati ditawarkan.
Sumbu vertikal pada Gambar 5.8 diskalakan secara logaritmik (ke pangkalan 10); Namun,
nilai koefisien difusi aktual dicatat pada sumbu ini. Sebagai contoh, untuk D = 10 -14 m2 / s,
logaritma D adalah 14.0, bukan 10 -14. Selanjutnya, penskalaan logaritmik ini mempengaruhi
pembacaan antara nilai-nilai dekade; misalnya, di tengah-tengah lokasi antara 10 -14 dan 10 -15,
nilainya bukan 5 x 10 -15 tetapi, lebih tepatnya, 10 -14,5 = 3,2 x 10 -15.]
Gambar 5.8 Plot logaritma koefisien difusi versus kebalikan dari suhu absolut untuk difusi
tembaga dalam emas.
Menggunakan teknik interpolasi seperti yang ditunjukkan pada Contoh Soal 5.2 dan data
yang disajikan dalam Tabel 5.1,
Selanjutnya, koefisien difusi tergantung pada suhu menurut Persamaan 5.8; dan, dari Tabel
5.2 untuk difusi karbon di γ-iron, D0 = 2,3 x 10 -5 m2 /s dan Qd = 148,000 J / mol. Karenanya
Dengan demikian, waktu difusi yang diperlukan dapat dihitung untuk beberapa suhu tertentu
(dalam K). Tabel berikut memberikan nilai t untuk empat suhu berbeda yang berada dalam
kisaran yang ditentukan dalam masalah.
Gambar 5.9. Profil konsentrasi skematis untuk difusi drive-semikonduktor pada tiga waktu
yang berbeda, t1, t2, dan t3.
Gambar 5.10 Profil konsentrasi skematik diambil setelah (1) predeposisi dan (2) perlakuan
difusi drive-in untuk semikonduktor. Juga ditunjukkan kedalaman junction, xj.
hanya perkiraan), maka solusi untuk hukum kedua Fick (Persamaan 5.4b) mengambil
formulir
Di sini Q0 mewakili jumlah total pengotor dalam padatan yang dimasukkan selama perlakuan
predeposisi (dalam jumlah atom pengotor per unit luas); semua parameter lain dalam
persamaan ini memiliki arti yang sama seperti sebelumnya. Selanjutnya, dapat ditunjukkan
hal itu
di mana Cs adalah konsentrasi permukaan untuk langkah predeposisi (Gambar 5.10), yang
dijaga konstan, Dp adalah koefisien difusi, dan tp adalah waktu perawatan predeposisi.
Parameter difusi penting lainnya adalah kedalaman persimpangan, xj. Ini mewakili
kedalaman (yaitu, nilai x) di mana konsentrasi pengotor difusi sama dengan konsentrasi latar
belakang pengotor tersebut dalam silikon (CB) (Gambar 5.10). Untuk difusi drive-in xj dapat
dihitung menggunakan ekspresi berikut:
Di sini Dd dan td masing-masing mewakili koefisien difusi dan waktu untuk perawatan drive-
in.
(c) Pada x 1 m untuk perawatan drive-in, kami menghitung konsentrasi atom B menggunakan
Persamaan 5.11 dan nilai untuk Q0 dan Dd ditentukan sebelumnya sebagai berikut: