TEKNIK KOROSI (2 SKS)

(Konsentrasi Perancangan Pabrik Kimia)

Modul Kuliah ke  5

Disusun Oleh : Ir. Lubena, MT.

--------------------------------------------------------------------------------------

Materi kuliah

Menjelaskan cara menghitung batas kestabilan pada reaksi penguraian H 2 dan

H2O menghitung batas-batas kestabilan ion, molekul yang terjadi pada reaksi
kestabilan besi. Membuat grafik antara potensial reaksi dengan pH .

Pokok bahasan

Diagram Pourbaix Dan Cara Menghitung Potensial

Reaksi Dan pH Reaksi Pada Besi

1. Kegunaan diagram Pourbaix

Diagram Pourbaix digunakan untuk memprediksi kemungkinan logam terkorosi.

1.1. Keuntungan kegunaan Diagram Pourbaix

a. Dapat mengetahui pada kondisi pH dan potensial berapa logam tergolong :

aktif , pasif , transpasif
Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 1
b. Dapat digunakan untuk menentukan kondisi operasi yang optimal agar
terhindar dari korosi.

1.2. Kerugian diagram Pourbaix

a. Tidak dapat menghitung kecepatan korosi

b. Tidak dapat digunakan untuk paduan
c. Tidak dapat digunakan untuk fase metastabil

2. Pehitungan - Perhitungan Yang Digunakan

2.1. Potensial Kimia

Potensial kimia ( ) dapat dicari dengan rumus:

 =  0
+ RT ln ax

Dimana :

0 = potensial standar ( kal/mol )

R = konstanta gas

T = suhu mutlak

ax = aktivitas zat x

Pada keadaan standar maka harga dari potensial kimia adalah:

a) Untuk elemen maka harga 0 = o, contoh : 0 Cu, 0 Fe

b) Untuk zat murni harga 0 = o, contoh : 0 Al

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 2

c) Untuk larutan murni harga 0 = o

d) Untuk gas murni harga 0 = o, contoh : 0 H2 = o

e) Untuk ion hidrogen (H+) maka 0 H+ = 0

ll.2. Aktivitas

Aktivitas dapat dicari dengan menggunakan persamaan sebagai berikut:

a) untuk larutan

ax = x. Cx

dimana :

Cx = konsentrasi zat x

ax = aktivitas zat x:

x = koefisien aktivitas zat x

b) Aktivitas Gas

ax =  x p x

dimana :

px = tekanan parsiil zat x

ax = aktivitas zat x:

x = koefisien aktivitas zat x

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 3

c) Beberapa Harga Aktivitas (a)

 Untuk padatan harga aktivitas adalah a = 1, contoh a Cu = 1, a Fe 203 =1

 Untuk solvent harga aktivitas adalah a = 1, contoh pada a H 20 = 1

 Untuk larutan encer harga koefisien aktivitas () dianggap mendekati 1

III. Jenis - Jenis Reaksi

III.1. Reaksi Reduksi Dan Oksidasi :

Contoh : Fe  Fe +2 + 2e (oksidasi)

Cu+2 + 2e  Cu (reduksi)

Pada reduksi oksidasi & reduksi ini tergantung pada harga potencial dan tidak
tergantung pada harga pH.

III.2. Reaksi Penguraaian :

Contoh : NaCl  Na+ + Cl

Pada reaksi penguraian tersebut, maka reaksi tidak di pengaruhi oleh pH,
dan tidak melibatkan elektron (e)

III.3. Reaksi Yang Dipengaruhi Oleh pH atau OH- :

Contoh : Fe+2 + 2 OH-  Fe(OH)2

Pada reaksi tersebut potensial kimia tidak berpengaruh hanya OH - yang

berpengaruh.
Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 4
IV. Rumus - Rumus Yang Dipergunakan Dalam Diagram
Pourbaix

IV.1 Energi Bebas Gibbs :

 Pada keadaan standar :

G0 = -n F E0

G0 =  ni 0 produk -  ni 0 reaktan

Contoh : a A + b B  cC+ dD

G0 = ( c X 0C + d X 0D ) – (a 0A + b 0B )

Catatan : jika pada reaksi tanpa melibatkan elektron maka untuk mencari harga
G0 = - RT ln K

G = - n F E

G = G0 + R T ln K

dimana :

E0 = potensial standar

E = potensial reaksi

K = konstanta kesetimbangan

IV. 2. Persamaan Nernst

E = E0 - RT / n F ln K

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 5

Untuk reaksi : a A + b B  cC + dD

Harga K = aC X a D = a produk

aA X a B a reaktan

dimana :

K = konstanta kesetimbangan

F = konstanta Faraday = 96500 C = 23060 kalori

V. Langkah - Langkah Membuat Diagram Pourbaix

V.1. Menentukan batas kestabilan air

a. Reaksi Penguraian H2 :

Reaksi : H2  2 H+ + 2e , dimana harga E0 = 0

E = E0 - RT / n F ln K , karena harga E0 = 0 maka :

E = - RT/ n F ln K

Jika temperatur = 250 C, maka

E1 = - 0,0591 / n log K

Daerah dibawah garis H2 merupakan daerah yang mudah direduksi oleh H2

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 6

b. Reduksi penguraian H20

Reaksi : 2 H20  4 H + + 02 + 4e

Untuk mencari harga E0 maka :

G0 = - n F E0 dimana E0 = - G0 / nf

G0 = (0 produk) – (0 reaktan)

sehingga :

E0 = - (2 0 H20 ) - (4 0 H+ + -0 02 )

4 X 23060

E2 = E0 – RT ln K / n F, sehingga K = ( a H2 0 ) 2 harga : H20 = a O2 = 1

(aH+)4 (a 02)

Daerah dibawah garis H20 merupakan daerah yang mudah di reduksi oleh H 20

Harga E0 pada reaksi tersebut dapat dilihat pada tabel potensial dibawah ini.

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 7

Tabel 1. Harga potensial standar

Setelah memasukkan harga E0 tersebut , maka masukkan harga-harga pH dari –

2 sampai dengan 16, kemudian buatlah tabel sebagai berikut.

No pH E1 E2

1 -2

16

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 8

V.2. Untuk menentukan daerah batas kestabilan ini tergantung
dari unsur yang bereaksi, contoh untuk unsur besi (Fe)
maka batas kestabilannya adalah sebagai berikut:

1. Reaksi kesetimbangan Fe dengan Fe+2

Fe  Fe+2 + 2e

Harga E0 lihat pada tabel 1

E = E0 - RT / n F ln K

K = a Fe+2 / a Fe , karena harga aFe = 1 maka

E = E0 – RT / n F ln aFe+2

Masukkan harga aktivitas Fe (aFe +2) dari 1 sampai dengan 10 -6, sehingga
didapat harga E yang bermacam-macam.

2.Kesetimbangan Fe dengan HFe0-2

Reaksi : Fe + 2 H20  HFe0-2 + 3H+ + 2 e

E = E0 - RT / n F ln K

Masukkan harga pH dari 2 sampai dengan 16 sehingga didapat harga E yang

bermacam-macam.

3. Kesetimbangan Fe+2 dengan Fe3O4

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 9
 Reaksi : 3 Fe +2 + 4 H20  Fe 3 04 + 8H+ + 2e
E0 = - ( 0 p )--( 0 r )

E = E0 - RT / n F ln K

Masukkan harga afe =2 = 1 dan harga-harga pH dari 4 sampai dengan 7, maka

akan didapat harga E yang bermacam-macam.

4. Kesetimbangan H Fe 0- 2 dengan Fe3 04

Reaksi : 3 H Fe02 - + H+  Fe304 +2 H2 0 +2e

E = E0 - RT / n F ln K

Masukkan harga-harga pH dari satu sampai dengan 16 dan harga a H Fe0 2 - =

10, maka akan didapat harga E yang bermacam-macam.
Untuk reaksi ke 5 sampai dengan 7 maka cara mencari harga E gunakan cara
sama dengan di atas, adapun reaksinya adalah sebagai berikut:

5. Kesetimbangan Fe+2 dengan Fe203

Reaksi : 2 Fe +2 + 3H20  Fe203 + 6 H+ + 2 e

6. Kesetimbangan Fe dengan Fe304

Reaksi : 3 Fe + 4 H20  Fe304 + 8 H+ + 8e

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 10

7. Keseimbangan Fe304 dengan Fe2O3

Reaksi : 2 Fe304 + H20  3 Fe 203 + 2H+ +2e

8. Keseimbangan Fe+3 dengan Fe 203

Reaksi: 2Fe+3 + + 3 H20  Fe203 + 6Hx

Karena reaksi tersebut tidak melibatkan elektron (e), maka persamaan yang
digubnakan adalah:
log K = G0 = ( 0p - 0 r )
RT RT
log K = log  p , sehingga akan didapat persamaan
r
Reaksi sebagai fungsi H+ dengan aktivitas kemudian dimasukkan harga a fe+3 dari
1; 10-2 ; 10-4, 10-6sehingga akan didapat bermacam-macam harga pH.

9. Keseimbangan Fe+2 dengan Fe+3

Reaksi : Fe+2  Fe+3 +e

Harga E0 dapat dilihat pada tabel 1

Untuk reaksi pada 10 sampai dengan 13, maka cara mencari harga E gunakan
seperti pada cara reaksi keseimbangan 5 tersebut.

10. Keseimbangan fe+2 dengan FeoH+2

Reaksi: Fe+2 + H20  + FeOH+2 + H++e

11. Kesetimbangn Fe+2 dengan Fe+2 dengan Fe(oH)+2

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 11

 Reaksi: Fe+2 + 2H20  Fe(OH)+2 + 2H+ + e

12. Kesetimbangan HFe0 2- dengan Fe (oH)2 +

Reaksi: HFe0 2- + H+  Fe(OH)+2 + e

13. Kesetimbangan HFe02- dengan Fe04-2

Reaksi : HFe02- + 2 H20  Fe04-2 + 5H+ +4e

Untuk reaksi 14 sampai dengan 16 cara mengerjakannya sama dengan reaksi

keseimbangan 8.
14. Kesetimbangan Fe+2 dengan HFe02-

Reaksi : Fe+2 + 2 H20  HFe02-+ 3 H+

15. Kesetimbangan Fe+3 dengan Fe(0H)+2

Reaksi : Fe+3 + H20  Fe0H+2 + H+

16. Keseimbangan Fe0H+2 dengan Fe (0H)2+

Reaksi : Fe+2 + H20  Fe(0H)+2 + H+

Untuk reaksi 17 sampai dengan 19 cara mengerjakannya sama dengan reaksi

keseimbangan 4.

17. Kesetimbangan Fe+3 dengan Fe04-2

Reaksi : Fe+3 + 4 H20  Fe04-2 + 8 H+ +3e

18. Keseimbangan FeOH+2 dengan Fe04-2

Reaksi : Fe0H+2 + 3 H20  Fe04-2 + 7 H+ +3e

19. Keseimbangan Fe(0H)2+ dengan Fe04-2

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 12

 Reaksi : Fe(0H)2+ + 2 H20  Fe04-2 + 6 H+ +3e

Dari reaksi 1 samapai dengan 19 gambarkan pada kertas grafik sehingga akan
didapat diagram Pourbaix.

Catatan :
Harga potensial kimia standar (0) dari:
Fe02H- = -90627 kalori Fe 0H+2 = - 55910 kalori
Fe304 = -242400 kalori H20 = - 56690 kalori
Fe(0H)2 = -106200 kalori Fe = 02 = H+ = 0
Fe203 = -177100 kalori

Daftar Pustaka

1. Mars. G Fontana. “ Corrosion Engineering “ Mc. Graw Hill

2. Trethewey. Kr. J. Chamberlain “ Korosi Untuk Mahasiswa Dan
Rekayasawan “ PT. Gramedia Pustaka.
3. NACE, “ Corrosion Basic An Introducing “ Published By
NACE 1440 South Greek Dive Houston, Texas.

Modul Teknik Korosi/ Teknik Kimia/FTI/univ. Jayabaya/Modul ke 5/Halke 13