6.

3 Acids as Oxidizing Agents

Sebelumnya Anda mengetahui bahwa salah satu sifat asam adalah asam bereaksi
dengan basa. Lain sifat penting adalah kemampuan mereka untuk bereaksi dengan logam
tertentu. Ini adalah reaksi redoks dalam dimana logam dioksidasi dan asamnya berkurang.
Namun, dalam reaksi ini, bagian dari asam yang berkurang tergantung pada komposisi asam
itu sendiri dan juga logamnya. Ketika sepotong seng ditempatkan ke dalam larutan asam
klorida, gelembung diamati dan seng secara bertahap larut (Gambar 6.3).

Reaksi kimianya adalah

Zn (s) + 2HCl (aq) → ZnCl2 (aq) + H2 (g)

dimana persamaan ion bersih adalah

Zn (s) + 2H + (aq) → Zn2 + (aq) + H2 (g)

Dalam reaksi ini, seng dioksidasi dan ion hidrogen berkurang. Dinyatakan dengan cara lain,
H + asam adalah zat pengoksidasi.

Gambar 6.3 | Seng bereaksi dengan asam klorida. Gelembung hidrogen terbentuk
ketika larutan asam klorida bersentuhan dengan seng logam. Reaksi yang sama juga terjadi
tempatkan jika asam klorida tumpah baja galvanis (berlapis seng). Di dalam molekul lihat
(tidak seimbang), ion hidronium bereaksi dengan atom logam seng (bola abu-abu gelap). Dua
ion hidrogen mendapatkan dua elektron dari atom logam dan membentuk molekul hidrogen,
dan seng dioksidasi menjadi kation dengan muatan 2+.
 Logam yang mampu bereaksi dengan asam seperti HCl dan H2SO4 memberikan gas
hidrogen, dapat dikatakan lebih aktif daripada hidrogen (H2). Namun untuk logam lain, ion
hidrogen tidak cukup kuat untuk menyebabkan oksidasi. Misalnya tembaga, jauh lebih sedikit
reaktif daripada seng atau besi, dan H + tidak dapat mengoksidasi itu. Tembaga adalah contoh
dari logam kurang aktif dari H2.
Anion Menentukan Daya Oksidasi Asam
Asam klorida mengandung ion H3O+ (yang terkadang disingkat H+) dan Cl-. Ion
hidronium dalam asam klorida dapat menjadi agen pengoksidasi karena ion hidronium dalam
asam klorida dapat direduksi menjadi H2. Namun, Cl- dalam larutan tidak memiliki
kecenderungan sama sekali agen pengoksidasi, jadi dalam larutan HCl satu-satunya agen
pengoksidasi adalah H3O+. Berlaku sama juga untuk larutan asam sulfat encer, H2SO4.
Ion hidrogen dalam air sebenarnya adalah agen pengoksidasi yang buruk, juga
asam kloridan dan asam sulfat memiliki kemampuan oksidasi yang buruk. Mereka sering
disebut asam nonoksidasi , meskipun ion hidroniumnya mampu mengoksidasi logam
tertentu. Karena itu, dalam asam nonoksidasi, anion asam adalah zat pengoksidasi yang lebih
lemah daripada H3O+ dan anion asam lebih sulit untuk dikurangi daripada H3O+. Beberapa
asam mengandung anion yang merupakan agen pengoksidasi yang lebih kuat daripada H3O+
dan disebut asam pengoksidasi. (Lihat Tabel 6.2.)

Ion Nitrat sebagai Agen Pengoksidasi

Asam nitrat, HNO3, terionisasi dalam air untuk menghasilkan ion H+ dan NO3-.
Dalam larutan ion nitrat adalah agen pengoksidasi yang lebih kuat daripada ion hidrogen. Ini
membuatnya bisa untuk mengoksidasi logam yang H+, seperti tembaga dan perak. Misalnya
molekulnya persamaan untuk reaksi HNO3 pekat dengan tembaga, ditunjukkan pada Gambar
6.4 adalah
Cu (s) + 4HNO3 (aq) → Cu (NO3) 2 (aq) + 2NO2 (g) + 2H2O

Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

Gambar 6.4 | Reaksi tembaga dengan asam nitrat pekat. Tembaga bereaksi dengan
asam nitrat pekat, seperti ditunjukkan urutan foto ini. Uap Merah-coklat tua adalah nitrogen
dioksida, gas yang sama yang memberikan kabut warna khasnya. Pandangan atom
menunjukkan tembaga dalam padatan, penambahan asam nitrat, dan akhirnya, pembentukan
tembaga nitrat, nitrogen dioksida sebagai gas, dan molekul air.
 Perhatikan bahwa dalam reaksi ini, tidak ada gas hidrogen yang terbentuk. Ion H+ dari
HNO3 adalah bagian penting dari reaksi, tetapi mereka hanya menjadi bagian dari molekul air
tanpa perubahan bilangan oksidasi.

Produk yang mengandung nitrogen yang terbentuk dalam reduksi asam nitrat
tergantung pada konsentrasi asam dan kekuatan pereduksi logam. Dengan asam nitrat pekat,
nitrogen dioksida, NO2, sering merupakan produk reduksi. Dengan asam nitrat encer, itu
produknya sering berupa nitrogen monoksida (disebut juga nitric oxide), NO, sebagai
gantinya. Tembaga, untuk contoh, bereaksi sebagai berikut:

Konsentrasi HNO3

Cu (s) + 4H+ (aq) + 2NO3- (aq) → Cu2+ (aq) + 2NO2 (g) + 2H2O

Diencerkan HNO3

3Cu (s) + 8H+ (aq) + 2NO3- (aq) → 3Cu2+ (aq) + 2NO (g) + 4H2O

Asam nitrat adalah asam pengoksidasi yang sangat efektif. Semua logam kecuali yang
paling tidak reaktif,seperti platinum dan emas, diserang olehnya. Asam nitrat juga melakukan
pekerjaan oksidasi dengan baik senyawa organik, jadi sebaiknya berhati-hati saat bekerja
dengan asam ini laboratorium. Kecelakaan yang sangat serius telah terjadi ketika orang yang
belum berpengalaman menggunakan asam nitrat pekat di sekitar zat organik.

Asam Sulfat Pekat Panas: Asam Pengoksidasi Lain

Dalam larutan encer, ion sulfat dari asam sulfat memiliki sedikit kecenderungan untuk
berfungsi sebagai agen pengoksidasi . Namun, jika asam sulfat pekat dan panas, itu menjadi
cukup pengoksidasi kuat. Sebagai contoh, tembaga tidak terganggu oleh H2SO4 encer dingin,
tetapi itu diserang oleh H2SO4 pekat panas menurut persamaan berikut:

Cu + 2H2SO4 (panas, conc.) → CuSO4 + SO2 + 2H2O

Karena kemampuan pengoksidasi ini, asam sulfat pekat panas bisa sangat berbahaya. Itu
cairannya kental dan bisa menempel di kulit, menyebabkan luka bakar parah.
6.4 Reaksi Redoks dari Logam

Pembentukan gas hidrogen dalam reaksi logam dengan asam adalah kasus khusus
sebuah fenomena yang lebih umum — satu elemen menggusur (mendorong keluar) elemen
lain dari senyawa melalui reaksi redoks. Dalam kasus reaksi logam-asam, logam yang
menggantikan hidrogen dari asam, mengubah 2H+ menjadi H2.

Reaksi lain dari tipe umum yang sama ini terjadi ketika satu logam menggantikan
yang lain logam dari senyawanya, dan diilustrasikan oleh percobaan yang ditunjukkan pada
Gambar 6.5. Disini kita melihat potongan seng logam yang dipoles dengan cerah yang
dicelupkan ke dalam larutan tembaga sulfat. Setelah seng berada dalam larutan untuk
sementara waktu, endapan logam berwarna coklat kemerahan bentuk tembaga pada seng, dan
jika solusinya dianalisis, kita akan menemukannya sekarang mengandung ion seng, serta
beberapa ion tembaga yang tidak bereaksi.

Gambar 6.5 | Reaksi seng dengan ion tembaga. (Kiri) Sepotong seng mengkilap di
sebelah gelas berisi larutan tembaga sulfat. (Tengah) Ketika seng ditempatkan dalam larutan,
ion tembaga direduksi menjadi logam bebas sedangkan seng larut. (Kanan) Setelah beberapa
saat seng menjadi dilapisi dengan lapisan tembaga merah-coklat. Perhatikan bahwa
larutannya adalah biru muda dari sebelumnya, menunjukkan bahwa beberapa ion tembaga
telah meninggalkan larutan. (Michael Watson)

Hasil percobaan ini dapat diringkas dengan persamaan ion bersih berikut:

Zn (s) + Cu2+ + (aq) → Cu (s) + Zn2+ (aq)

Logam Seng teroksidasi karena ion tembaga berkurang. Dalam prosesnya, ion Zn2+
telah mengambil tempat ion Cu2+, sehingga larutan tembaga sulfat diubah menjadi larutan
seng sulfat. Pandangan tingkat atom tentang apa yang terjadi di permukaan seng selama
Reaksi digambarkan pada Gambar 6.6. Reaksi seperti ini, di mana satu elemen menggantikan
lain dalam suatu senyawa, kadang-kadang disebut reaksi penggantian tunggal.

Gambar 6.6 | Pandangan tingkat atom dari reaksi ion tembaga dengan seng. (a)
Ion tembaga (biru) bertabrakan dengan permukaan seng, di mana mereka mengambil elektron
dari atom seng (abu-abu). Atom-atom seng menjadi ion seng (kuning) dan masuk ke larutan.
Ion tembaga menjadi atom tembaga (merah-coklat) dan menempel pada permukaan seng.
(Untuk kejelasan, airnya molekul larutan dan ion sulfat tidak ditunjukkan.) (b) Tampilan
close-up pertukaran elektron yang mengarah ke reaksi.

Serangkaian Aktivitas Logam

Dalam reaksi seng dengan ion tembaga, seng yang lebih "aktif" menggantikan yang
lebih sedikit "aktif" tembaga dalam senyawa, di mana kami menggunakan kata aktif yang
berarti "mudah teroksidasi." Ini sebenarnya adalah fenomena umum: elemen yang lebih
mudah teroksidasi akan dipindahkan salah satu yang kurang mudah teroksidasi dari
senyawanya. Dengan membandingkan relatif mudahnya oksidasi dari berbagai logam
menggunakan eksperimen seperti yang digambarkan pada Gambar 6.5, kita dapat mengatur
logam agar mudah teroksidasi. Ini menghasilkan rangkaian aktivitas yang ditunjukkan pada
Tabel 6.3. Dalam tabel ini, logam di bagian bawah lebih mudah teroksidasi (lebih aktif)
daripada di atas. Ini berarti bahwa elemen yang diberikan akan dipindahkan dari senyawanya
oleh logam apa pun Rangkaian aktivitas logam di bawahnya dalam tabel.

Perhatikan bahwa kami telah memasukkan hidrogen dalam rangkaian aktivitas.

Logam di bawah hidrogen masuk seri ini dapat menggantikan hidrogen dari larutan yang
mengandung H+. Ini adalah logam itu mampu bereaksi dengan asam nonoksidasi. Di sisi lain,
logam di atas hidrogen dalam tabel tidak bereaksi dengan asam yang memiliki H+ sebagai zat
pengoksidasi terkuat.

Logam di bagian paling bawah tabel sangat mudah teroksidasi dan sangat kuat agen
pereduksi. Mereka sangat reaktif, pada kenyataannya, bahwa mereka mampu mengurangi
hidrogen molekul air. Sodium, misalnya, bereaksi dengan kuat (lihat Gambar 6.7).

2Na (s) + 2H2O → H2 (g) + 2NaOH (aq).

Untuk logam di bawah hidrogen dalam seri aktivitas, ada paralel antara kemudahan oksidasi
logam dan kecepatan bereaksi dengan H+. Misalnya, dalam
 Gambar 6.7 | Logam Natrium bereaksi dengan air. Panasnya Reaksi memicu logam
natrium, yang dapat dilihat membakar dan mengirim bunga api dari permukaan air. Di reaksi,
natrium dioksidasi menjadi Na+ dan molekul air dikurangi untuk diberikan ion gas hidrogen
dan hidroksida. Kapan reaksi berakhir, larutan mengandung natrium hidroksida.

Gambar 6.8 | Kemudahan relatif dari oksidasi logam seperti yang ditunjukkan
oleh reaksinya dengan ion hidrogen dari suatu asam. Produknya adalah gas hidrogen dan
ion logam dalam larutan. Ketiga tabung reaksi mengandung HCl (aq) pada konsentrasi yang
sama. Yang pertama juga berisi potongan besi, yang kedua, potongan-potongan seng, dan
yang ketiga, potongan-potongan magnesium. Di antara ketiga logam ini, kemudahan oksidasi
meningkat dari besi menjadi seng menjadi magnesium.

Gambar 6.8, kita melihat sampel besi, seng, dan magnesium bereaksi dengan larutan asam
klorida. Dalam setiap tabung reaksi, konsentrasi HCl awal adalah sama, tetapi kami melihat
bahwa magnesium bereaksi lebih cepat daripada seng, yang bereaksi lebih cepat daripada
besi. Anda dapat melihat bahwa ini cocok dengan urutan reaktivitas pada Tabel 6.3 — yaitu,
magnesium lebih mudah teroksidasi daripada seng, yang lebih mudah teroksidasi daripada
besi.

Menggunakan Seri Aktivitas untuk Memprediksi Reaksi

Seri aktivitas pada Tabel 6.3 memungkinkan untuk memprediksi hasil penggantian tunggal
reaksi redoks, seperti yang diilustrasikan dalam Contoh 6.7 dan 6.8.

Apa yang akan terjadi jika paku besi dicelupkan ke dalam larutan yang mengandung tembaga
(II) sulfat? Jika suatu reaksi terjadi, tulis persamaan molekulnya.

Analisis: Sebelum memutuskan apa yang akan terjadi, kita harus mempertimbangkan, apa
yang bisa terjadi? Jika terjadi reaksi kimia, besi harus bereaksi dengan tembaga sulfat.
Sebuah logam mungkin bereaksi dengan garam logam lain? Ini menunjukkan kemungkinan
reaksi penggantian tunggal.

Merakit Alat: Alat yang kami gunakan untuk memprediksi reaksi semacam itu adalah
serangkaian aktivitas logam pada Tabel 6.3.

Solusi: Memeriksa Tabel 6.3, kita melihat bahwa besi di bawah tembaga. Ini artinya besi
lebih mudah teroksidasi daripada tembaga, jadi kami mengharapkan logam besi untuk
menggantikan ion tembaga dari larutan. Reaksi akan terjadi. (Kami telah menjawab satu
bagian dari pertanyaan.) Rumusnya untuk tembaga (II) sulfat adalah CuSO4. Untuk menulis
persamaan reaksi, kita harus tahu keadaan oksidasi akhir dari besi. Dalam tabel, ini
diindikasikan sebagai +2, jadi atom Fe ubah menjadi ion Fe2+. Untuk menulis formula garam
dalam larutan, kami memasangkan Fe2+ dengan SO42- untuk memberikan FeSO4. Ion
tembaga (II) direduksi menjadi atom tembaga. Analisis kami memberi tahu kami bahwa suatu
reaksi akan terjadi dan itu juga memberi kami produk, jadi persamaan adalah

Fe (s) + CuSO4 (aq) → Cu (s) + FeSO4 (aq)

Apakah Jawabannya Wajar? Kami dapat memeriksa rangkaian aktivitas lagi untuk
memastikan kami telah mencapai kesimpulan yang benar, dan kami dapat memeriksa untuk
memastikan persamaan yang kami tulis memiliki formula yang benar dan diseimbangkan
dengan benar. Melakukan ini mengonfirmasi bahwa kami telah mendapatkannya jawaban
yang benar.
Apa yang terjadi jika paku besi dicelupkan ke dalam larutan aluminium sulfat? Jika suatu
reaksi terjadi, tulis persamaan molekulnya.

Analisis: Sekali lagi, kita harus menyadari bahwa kita sedang mencari calon tunggal
penggantian reaksi.

Merakit Alat: Kami akan menggunakan seri aktivitas logam pada Tabel 6.3 sebaga alat untuk
mengatasi masalah ini.

Solusi: Memindai seri aktivitas, kita melihat bahwa logam aluminium lebih mudah
teroksidasi dari logam besi. Ini berarti bahwa atom aluminium akan dapat menggantikan besi
ion dari senyawa besi. Tetapi itu juga berarti bahwa atom besi tidak dapat menggantikan
aluminium ion dari senyawanya, dan atom besi ditambah ion aluminium adalah apa yang
kami berikan. Analisis kami telah memberi tahu kami bahwa atom besi tidak akan
mengurangi ion aluminium, jadi kita harus menyimpulkan bahwa tidak ada reaksi yang dapat
terjadi.

Fe (s) + Al2 (SO4) 3 (aq) → tidak ada reaksi

Apakah Jawabannya Wajar? Memeriksa seri aktivitas lagi, kami yakin kami telah
melakukannya datang ke jawaban yang benar. Dalam menulis persamaan, kami juga telah
berhati-hati untuk melakukannya dengan benar tulis rumus aluminium sulfat.