BAB II

MEKANISME
POLIMERISASI
Dr. I Made Gunamantha

I Made Gunamantha
IV. Polimerisasi Langkah-Pertumbuhan (Step-Growth Polymerization)

 Polimerisasi langkah-pertumbuhan melibatkan serangkaian reaksi di mana dua atau lebih spesies
(monomer, dimer, trimers, dll.) Dapat bereaksi kapan saja, mengarah ke molekul yang lebih besar.
 Kebanyakan polimerisasi langkah-pertumbuhan, seperti yang akan kita lihat sekarang, melibatkan
reaksi kondensasi klasik seperti esterifikasi, pertukaran ester, atau amidisasi.
 Dalam polimerisasi tahap pertumbuhan, reaksi bertahap terjadi antara pasangan gugus yang reaktif
secara kimia atau fungsional pada molekul yang bereaksi.
 Dalam kebanyakan kasus, polimerisasi step-growth disertai dengan penghilangan molekul kecil
seperti air sebagai produk sampingan.
 Polimerisasi langkah-pertumbuhan tipikal dari jenis kondensasi adalah pembentukan poliester
melalui reaksi glikol dan asam dikarboksilat, seperti yang ditunjukkan dalam Persamaan 2.23

I Made Gunamantha
 di mana R dan R′ adalah bagian molekul yang tidak reaktif.
 Polimerisasi langkah-pertumbuhan umumnya melibatkan satu atau lebih jenis monomer.
 Dalam setiap kasus, setiap monomer memiliki setidaknya dua gugus (fungsional) reaktif.
 Dalam kasus-kasus di mana hanya satu jenis monomer yang terlibat, yang dikenal sebagai
polimerisasi langkah-pertumbuhan A-B, gugus-gugus fungsi pada monomer berbeda dan sanggup
bereaksi secara intramolekul. Contohnya adalah pembentukan poliester alifatik dengan
kondensasi sendiri dari asam hydro-hidroksikaproik (Persamaan 2.24).

I Made Gunamantha
  Di sini, setiap molekul mengandung
dua gugus fungsi yang berbeda: gugus
hidroksil (–OH) dan gugus asam
karboksilat (–COOH).
 Gugus ini bereaksi untuk membentuk
serangkaian hubungan ester yang
ditunjukkan pada kotak berarsir.
 Dalam kasus-kasus di mana lebih dari
satu jenis molekul terlibat, gugus
fungsi pada setiap jenis monomer
adalah sama, tetapi mampu bereaksi
antar molekul dengan jenis monomer
lainnya.
 Ini dikenal sebagai polimerisasi
langkah-pertumbuhan A–A/B–B dan
dicontohkan dengan pembuatan poli
(etilena tereftalat) dan nilon 6,6
(Persamaan 2.25 dan 2.26).

I Made Gunamantha
 Dalam Persamaan 2.25, misalnya, poli (etilen tereftalat) dibentuk dari kondensasi asam
dikarboksilat dan diol.
 Polimerisasi langkah-pertumbuhan dapat dibagi menjadi dua kategori utama: polikondensasi, di
mana molekul kecil dihilangkan pada setiap langkah, seperti dibahas di atas; dan poliadisi, di
mana, seperti namanya, monomer bereaksi tanpa menghilangkan molekul kecil.
 Ini ditunjukkan berturut-turut dalam Persamaan 2.27 dan 2.28, di mana R dan R′ adalah bagian
yang tidak reaktif dari molekul.

Contoh dari polimerisasi langkah-pertumbuhan jenis-poliadisi adalah pembuatan poliuretan

dengan penambahan ion diol (1,4 butanadiol) ke suatu diisosianat (1,6 heksana diisosianat)
(Persamaan 2.29).
I Made Gunamantha
 Contoh dari
polimerisasi langkah-
pertumbuhan jenis-
poliadisi adalah
pembuatan poliuretan
dengan penambahan
ion diol (1,4
butanadiol) ke suatu
diisosianat (1,6 heksana
diisosianat) (Persamaan
2.29).

I Made Gunamantha
 Contoh lain dari polimerisasi langkah-pertumbuhan jenis-poliadisi adalah pembuatan poliurea dari
reaksi diisosianat dan diamina, seperti yang ditunjukkan dalam Persamaan 2.30.

I Made Gunamantha
 Hubungan karakteristik (kelompok) di
masing-masing kelas polimer di atas
yang ditunjukkan dalam kotak telah
diringkas dalam Tabel 2.2.
 Berbeda dengan polimer adisi, unit
struktural dalam polimer
pertumbuhan-bertahap tidak identik
secara kimia dengan struktur
monomer asal.
 Sebagai akibatnya, polimer
pertumbuhan-bertahap memperoleh
namanya dari tipe reaktif (hubungan
antar unit karakteristik) yang terlibat
dalam proses polimerisasi.
 Dalam reaksi antara glikol dan asam
dikarboksilat, misalnya, polimer yang
dihasilkan adalah poliester, sesuai
dengan nama umum reaksi antara
gugus hidroksil (–OH) dan gugus asam
karboksilat (–COOH) (Tabel 2.2).
I Made Gunamantha
 Dengan perluasan argumen
ini, struktur kimia dari
polimer kondensasi tidak
mudah diturunkan dari nama
polimer. Polimerisasi Rantai Polimerisasi Langkah
 Lebih lanjut, kekuatan Hanya reaksi pertumbuhan yang menambahkan Dua spesies molekul yang ada dapat bereaksi.
polimer kondensasi adalah
heterogen, umumnya terdiri
unit berulang satu per satu rantai. Dua spesies Monomer menghilang pada awal reaksi: pada
dari karbon ditambah atom- molekul yang ada dapat bereaksi. DP 10, lebih sedikit dari 1% sisa monomer.
atom lain, biasanya nitrogen Konsentrasi monomer menurun secara stabil Monomer menghilang pada awal reaksi: pada
dan oksigen (Tabel 2.3) dan
kadang-kadang sulfur dan
selama reaksi. DP 10, lebih sedikit dari 1% sisa monomer.
silikon. Polimer tinggi terbentuk sekaligus; berat Berat molekul polimer terus meningkat
 Seperti yang akan kita lihat molekul polimer sedikit berubah sepanjang sepanjang reaksi.
nanti, ini memiliki implikasi reaksi. Pada setiap tahap semua spesies molekuler
serius pada sifat polimer yang
dihasilkan. Campuran reaksi hanya mengandung monomer, hadir dalam a distribusi yang dapat dihitung.
 Ciri pembeda utama antara
polimer tinggi, dan sekitar 10–5 bagian rantai
polimerisasi adisi dan tumbuh.
kondensasi dirangkum dalam
Tabel 2.3.
I Made Gunamantha
 Contoh 2.2: Resin poliester tak jenuh,
yang digunakan sebagai komponen
matriks komposit serat gelas, dapat
diperoleh dengan kopolimerisasi
anhidrida maleat dan dietilen glikol.
Produk dengan berat molekul rendah
larut dalam stirena. Jelaskan, dengan
bantuan persamaan, kemungkinan
struktur prapolimer dan polimer yang
dihasilkan dari polimerisasi yang
diinisiasi oleh benzoil peroksida dari
larutan prapolimer dalam stirena.
 Penyelesaian:
 Anhidrida maleat tidak jenuh.
Reaksinya dengan dietilen glikol
mengarah ke prapolimer dengan ikatan
rangkap residual pada rantai utama.
 Ikatan rangkap ini berpartisipasi dalam
reaksi ikatan silang dengan stirena
selama inisiasi dengan benzoil
peroksida.
 Hasilnya adalah polimer jaringan.
I Made Gunamantha