Stereokimia

 Stereoisomer adalah molekul-molekul yang mempunyai rumus molekul dan

konektivitas sama tetapi berbeda posisi atm-atom penyusunnya atau bentuk tiga
dimensi susunnya.
 Stereoisomer konformasional: dipertukarkan dengan rotasi di sekitar ikatan
 konformer terhuyun-huyung dan terhalang
 kiri dan anti conformer
 konformers kursi-kursi
 Stereoisomer konfigurasi: tidak dapat diubah
 Cis dan isomer trans
 E dan Z isomer
 Dua yang baru
Enantiomer: stereoisomer yang merupakan gambar cermin nonsuperimposable
Diastereoisomer: stereoisomer yang bukan merupakan bayangan cermin

I. Enantiomer
A. Chirality: Kidal

 Gambar cermin nonsuperimposable

 Sepasang enansioer (isomer tangan kiri dan kanan)
 Sebuah molekul kiral (menunjukan kidal)
 Memiliki pusat stereogenik atau stereocenter
 Tidak simetris
 Gambar cermin superimposable (sama)
 Sebuah molekul akiral
 Simetris (berisi bidang simetris)
B. Aktivitas optic
 Sifat fisik enensiomer adalah identic (m.p,b.p.,n,d,m,dll) kecualo arahnya
memutar cahaya terpolarisasu bidang
 Enantiomer adalah isomer optik
Optic tidak aktif: molekul akiral atau campuran rasemat

-campuran 50/50 dari dua enantiomer

Murni secara optik: 100% dari satu enansiomer

Kemurnian optic (kelebihan enansiomer) = persen dari satu enansiomer – persen lainnya

Rotasi spesifik

Temperature rotasi yang diamati (º)

panjang jalur (dm)

Garis natrium D Konsentrasi (g/mL sol`n)

C. Absolut konfigurasi R dan S

Konfigurasi absolut atom di stereocenter

Menetapkan konfiguras absolute untuk masing-masing R dan S dengan aturan

1. Tetapkan prioritas ke empat kelompok sesuai dengn aturan
2. Arahkan molekul sehingga kelompok prioritas terendah menjauh
3. Tentukan arah prosesi ketiga kelompok lainnya, dari yang tertinggi sampai
yang terendah :
-cetak jarum jam = R (rektus)
-kebalikan jarum jam = S (seram)

(R)-2-butanol

(S)-2-butanol

Contoh soal:

Sebutkan senyawa berikut, termasuk sebutan R atau S.

 (S)-1-brormo-2-methylbutena

 (R)--methylcyclohexena

D. Proyeksi fischer

Menentukan R dan S dalam proyeksi fischer:

(R)-2-butanol
-ketika kelompok prioritas terendah berada pada ikatan
vertical (belakang): baca secara normal
(S)-2-butanol
-ketika kelompok prioritas terendah berda pda ikatan
horizontal (maju): baca mundur

Manipulasi proyeksi fischer:

.
 E. Reaksi yang menciptakan pusat kiral

Bahan awal yang tidak aktif secara optic hanya dapat menhasilkan produk yang tidak aktif
secara optik

II. Senyawa yang mengandung dua atau lebih pusat kiral

A. Diastiomer dan Enantiomer

Diastiomer: stereoisomer yang bukan gambar cermin

e.g eclipsed and straggered
anti dan kiri diastereomer konformal
cis dan trans diastereomer konfigurasional
diastereometri memiliki sifat fisik yang berbeda yitu dapat dipisah

Enantiomer Enantiomer

Diastiomer

Contoh soal:
Gambarkan semua stereoisomer 2-bromo-3-chloropentane. Tunjukkan konfigurasi R dan S
dari setiap pusat stereogenik. Berikan hubungan antara setiap pasangan stereoisomer.
Enantiomer: I and II ; III and IV
Diastiomer: I dan III; I dan IV, II dan III; II dan IV

Diastereomer: eritro dan tiga pasang enansiomer

diastereomer eritro threo diastereomer

3 karbon kiral => 23 = 8 kemungkinan stereoisomer

R, R, R : S, S, S
R, R, S : S, S, R Diastereoers
R, S, R : S, R, S
S, R, R : R, S, S

Enantiomer

B. Senyawa meso: mengandung karbon kiral tetapi bersifat akiral

RESUME SN1 DAN SN2

 Mekanisme Reaksi SN 2
 Untuk tarif, Tarif = k [A] Sebuah [B] b, urutan keseluruhan adalah a + b
 Reaksi bimolekuler memiliki dua spesies yang terlibat dalam langkah penentu laju.
SN 2 adalah singkatan dari substitusi, nukleofilik, bimolekuler
 Nukleofil mendekati karbon yang membawa gugus pergi dari sisi belakang (dari
samping tepat di seberang kelompok yang pergi)
 Ketika nukleofil membentuk ikatan dan meninggalkan gugus keluar, atom karbon
substrat mengalami inversi
 Reaksi SN 2 berlangsung dalam satu langkah melalui pengaturan atom yang tidak
stabil

 Mekanisme Reaksi SN 1
 Reaksi SN 1 adalah singkatan dari substitusi, nukleofilik, unimolekul
 Langkah paling lambat dari mekanisme multi-langkah adalah langkah pembatas laju
atau penentuan laju
 Dua zat antara berbeda dibentuk dalam reaksi SN 1
 Langkah pertama adalah menentukan laju dan membutuhkan pembelahan heterolitik
dari ikatan gugus penghilang karbon.
 Ini adalah reaksi endotermik dengan ∆G ‡ tinggi
 Stereokimia untuk Reaksi SN 1
 Karena struktur tetrahedral adalah akiral jika keempat gugus tidak semuanya berbeda,
hasil dari SN 1
 Reaksi yang mengubah senyawa aktif optik menjadi bentuk rasemat dilanjutkan
dengan rasemisasi
 Reaksi SN 1 bereaksi dengan air pada kecepatan yang sama dari kedua sisi
membentuk enansiomer jika pergi kelompok itu melekat pada karbon kiral
 Reaksi solvolisis adalah substitusi nukleofilik di mana nukleofil adalah molekul
pelarut (disebut hidrolisis dengan air sebagai pelarut
 Gambaran Umum Faktor-faktor yang Mempengaruhi Tingkat
Reaksi SN 1 dan SN 2
 Faktor penting yang mempengaruhi laju relatif reaksi SN 1 dan SN 2 adalah: struktur
reaksi substrat, konsentrasi dan reaktivitas nukleofil, efek pelarut, dan sifat dari
kelompok yang pergi
 Efek sterik adalah efek pada laju relatif yang disebabkan oleh sifat spasial dari
bagian-bagian a molekul yang menempel di atau dekat tempat reaksi
 Rintangan sterik adalah ketika susunan spasial atom atau gugus pada atau dekat
tempat bereaksi dari a molekul menghalangi atau memperlambat reaksi

 Nukleofil
 Nukleofil tidak berpartisipasi dalam langkah penentu laju reaksi SN 1; oleh karena
itu, file tingkat tidak tergantung pada konsentrasi atau identitasnya
 Laju reaksi SN 2 bergantung pada konsentrasi dan identitas nukleofil yang menyerang
 Kekuatan relatif nukleofil, yang dikenal sebagai nukleofilisitasnya, diukur dalam
bentuk laju relatif reaksi SN 2-nya dengan substrat tertentu
 Dalam pemilihan nukleofil di mana atom nukleofiliknya sama, nukleofiliknya parallel
dasar: • RO−> HO− RCO−2> ROH> H2O
 Pelarut Aprotik Polar
 Banyak pelarut aprotik polar berguna dalam reaksi SN 2
 Pelarut aprotik tidak melarutkan anion karena kurangnya ikatan hidrogen sehingga
membuat nukleofil sangat reaktif
 Laju reaksi SN 2 umumnya meningkat pesat bila dilakukan dalam aprotik polar
pelarut
 Efek Pelarut pada Reaksi SN 1
 Pelarut protik polar akan meningkatkan laju pembentukan karbokation dari alkil
halida dalam SN 1 reaksi karena kemampuannya untuk melarutkan kation dan anion
secara efektif
 Konstanta dielektrik adalah indikasi kasar dari polaritas pelarut (polaritas yang lebih
tinggi = SN 1 yang lebih tinggi menilai)
 Sintesis Organik: Transformasi Kelompok Fungsional Menggunakan
Reaksi SN 2
 Senyawa vinil dan arilik tidak dapat melewati SN 1 atau SN 2
 Transformasi kelompok fungsional (interkonversi) adalah proses mengubah satu
fungsi kelompok ke yang lain
 Reaksi SN 2 selalu terjadi dengan inversi konfigurasi pada atom yang mengandung
gugus lepas
 Vinylic dan fenil halida tidak reaktif

 Reaksi E2
 Perhatikan bahwa geometri yang diperlukan di sini mirip dengan SN 2 di mana
nukleofil harus mendorong keluar meninggalkan kelompok dari sisi berlawanan juga
Harus ada sifat anticoplanar
 Membandingkan Reaksi SN 2 dan Reaksi E2
 Ketika nukleofil menyerang atom hidrogen β, eliminasi terjadi. Saat nukleofil
menyerang atom karbon yang membawa gugus pergi
 Jika substrat adalah halida primer dan alasnya kuat serta tidak terhalang, substitusi
sangat tinggi disukai karena alas dapat dengan mudah mendekati bantalan karbon
gugus pergi
 Jika substrat adalah halida sekunder, basa yang kuat mendukung eliminasi karena
hambatan sterik
 Jika substrat adalah halida tersier, halangan sterik dalam substrat akan parah dan
reaksi SN 2 bahkan tidak dapat berlangsung. Eliminasi sangat disukai, terutama
pada suhu yang lebih tinggi, dan apapun melalui SN1
 Halida Tersier: SN 1 dan E1
 E1 kemungkinan besar memiliki cara yang sama dengan SN 1 (misalnya:
halida tersier, nukleofil basa lemah, protik polar pelarut)
 Dalam kebanyakan reaksi unimolekuler, reaksi SN 1 lebih disukai daripada
E1, terutama pada suhu yang lebih rendah
Contoh soal :
Jawaban: