Introduksi

Simetri
Molekular
Yuni krisnandi
Riwandi Sihombing
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 1
 Introduksi Simmetri Molekular
• Argumentasi dengan Simmetri merupakan problema
teoritis dan fisik dalam kimia.
• Konsep simetri dan teori group* memberikan
dampak pada sejumlah penting bidang kimia seperti
chirality, struktur dan ikatan, dan spectroscopy.
• Istilah simetri diturunkan dari kata bahasa Greek
“symmetria” yang berarti ‘diukur bersama”/
“measured together”. Suatu objek dikatakan
simetrik bila satu bagian (e.g. satu sisi) darinya
adalah sama* sebagaimana bagian lainnya.
• * Suatu group simetri terdiri dari satu set unsur
(elemen) simetri (dan diassosiasikan dengan
operesi simetri) yang secara lengkap menjelaskan
simetri pada suatu objek
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 2
 Simetri ada disekitar kita dan
merupakan sifat fundamental dari
alam/nature

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 3

Yang diassosiasikan dengan operasi simetri adalah
elemen simetri : titik/ point, garis atau bidang
terhadap mana operasi simetri dilakukan dan
meninggalkan objek yang tak-berubah

Mirror Plane/
Bidang cermin

Sumbu/
Axe
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 4
 Elemen Simetri dan Operasi
Simetri
• Identitas => E
• Sumbu Sesuai rotasi/Proper axis of
rotation=> Cn
• Bidang Cermin (σh, σv, σd )
• Pusat simetri => i
• Sumbu Rotasi tak-sesuai/ Improper
axis of rotation=> Sn

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 5

 Elemen Simetri dan Operasi
Simetri
• Sumbu sesuai/tepat untuk rotasi => Cn
dimana dilakukan rotasi 2π/n
sehingga:
– n = 2, rotasi 180o
– n = 3, rotasi 120o
– n = 4, rotasi 90o
– n = 6, rotasi 60o
– n = , (1/)o
• Sumbu utama rotasi, Cn
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 6
 Gambar 3.1 Rotasi BF3

+ +
C 3 C 3

−
C 3

• Rotasi = C3
2π 2 X 180 360
= = = 120 o

n 3 3
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 7
 Gambar 3.2 Rotasi untuk Molekul
Trigonal Planar

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 8

 Gambar 3.3 Rotasi C3
Bergantian pada molekul
Trigonal Pyramidal

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 9

Catatan untuk operasi rotasi:
Rotasi adalah positif bila searah jarum jam.
Setiap kemungkinan operasi rotasi dikerjakan dengan superscript
integer m dari bentuk Cnm.
Rotasi Cnn ekivalen terhadap identitas operasi (tanpa
dipindahkan).

H( 3)
H( 2) H( 4)

C31 C32
N( 1) N( 1) N( 1)

H( 2) H( 4) H( 4) H( 3) H( 3) H( 2)

H( 2)

C33 = E

N( 1)

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA

H( 4) H( 3)
10
 Catatan untuk operasi rotasi:, Cnm:
Bila n/m bilangan bulat, maka operasi rotasi adalah ekivalen
terhadap rotasi lipat-n/m.
e.g. C42 = C21, C62 = C31, C63 = C21, etc. (identik dengan
menyederhanakan fraksi)
Cl ( 5) Cl ( 2) Cl ( 3)

C41 C42 = C21

Cl ( 2) Ni ( 1) Cl ( 3) Cl ( 4) Ni ( 1) Cl ( 5) Cl ( 5) Ni ( 1) Cl ( 4)

Cl ( 4) Cl ( 3) Cl ( 2)

C43
Cl ( 4)

Cl ( 3) Ni ( 1) Cl ( 2)

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 11

Cl ( 5)
Catatan untuk operasi rotasi, Cnm:
- Molekul Linear mempunyai sumbu rotasi tak-terbatas, C∞ karena setiap
rotasi pada sumbu molekular axis akan memberikan susunan/ penataan
yang sama

C( 1) O( 2)
O
C( 2)
1)

O(3) C(1) O(2)

N(2)
N(1)
N(1) N(2)

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 12

 Sumbu utama (principal axis) dalam suatu objek adalah order
tertinggi dari sumbu rotasi. Biasanya, mudah untuk
mengidentifikasi principle axis dan ini tipikal/umum dikerjakan
terhadap sumbu-z bila menggumnakan koordinat Cartesian.

Ethana, C2H6 Benzena, C6H6

Sumbu utama adalah sumbu lipat-tiga Sumbu prinsip adalah sumbu lipat-6
yang mengandung ikatan C-C. melalui pusat cincin

Sumbu prinsip dalam tetrahedron

adaklah sumbu lipat-3 melalui satu
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 13
vertex dan pusat objek.
 Elemen Simetri dan Operasi Simetri
• Mirror planes  Refleksi
 σh, σv dan σd
σh => bidang cermin yang tegak
lurus terhadap sumbu utama
rotasi
σv => bidang cermin yang mengandung
sumbu utama rotasi
σd => bidang cermin membelah sudut
dihedral, dibuat oleh sumbu utama rotasi
dan dua C2 yang berdekatan sumbu yang
tegak lurus sumbu utama rotasi
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 14
 Gambar 3.4 Rotasi dan Cermin
dalam Molekul Tekuk

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 15

 Gambar 3.5 Molekul Linear

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 16

 bidang cermin
pada H2O

Bidang kaca ini disebut

bidang kaca “vertical”,
σv, karena mengandung
sumbu utama

Refleksi pada gambar 1

adalah melalui bidang
cermin yang tegak lurus
air.

Bidang yang ditunjukkan

pada bagian bawah
adalah bidang yang
sama seperti molekul
air.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 17
 Cermin
σv σv
Cl Cl
σh
I σd
σd
Cl Cl

Teori VSEPR : ikatan ICl4 adalah hibridisasi d2sp3; bentuknya square

planar/segi-empat datar.
Refleksi Vertikal bidang σv sepanjang ikatan; bidang dihedral σd
membelah ikatan (bisect bonds).
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 18
Elemen Simetri dan Operasi Simetri
• Pusat simetri => i
Pusat Inversi

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 19

 Inversi dan pusat symmetry, i (pusat inversi)
Objek direfleksikan melalui pusat inversi, yang harus berada pada
pusat massa objek.

1F Cl 2 2F Cl 1

Br 2
i Br 1

1 2 2 1
1 Br 2 Br

1 Cl F2 2 Cl F1

i
[x, y, z] [-x, -y, -z]

Operasi inversi mengambil titik atau objek pada [x, y, z]

hingga [-x, -y, -z].

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 20

 Elemen Simetri dan
Operasi Simetri

• Sumbu Rotasi tak sesuai/Improper

=> Sn
– rotasi pada sumbu n diikuti oleh inversi
melalui pusat simetri

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 21

 Gambar 3.6 Rotasi tak-sesuai/
Improper pada molekul
Tetrahedral

Refleksi melalui
bidang Yg tegak
Rotasi lurus dengan
90o sumbu rotasi
awal

Sumbu membelah
sudut ikatan H-C-H

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 22

improper rotation, Snm (diassosiasikan dengan sumbu improper rotation
atau sumbu rotasi -refleksi . Operasi ‘SENYAWA ”ini melibatkan rotasi 360°/n
diikuti dengan refleksi yang tegak lurus terhadap sumbu – atau vice versa.

S4 1

Note:C4 atau σh keduanya bukan operasi simetri. Operasi senyawa

C4 diikuti oleh σh (atau vice versa) adalah operasi simetri (S41)

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 23

 Seleksi
Point Group dari Bentuk
• Pertama: tentukan bentuk dengan
menggunakan Struktur Lewis dan Teori
VSEPR
• Kemudian gunakan model tersebut untuk
menentukan apa jenis operasi simetri
yang ada/hadir
• Kemudian gunakan flow chart Gmmbar
3.7, (atau Shriver&Atkins 3rd ed, hlm
122) untuk menentukan point group

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 24

Menggunakan“flow chart” adalah skema
terbaik untuk menentukan point group suatu
objek. Langkah proses ini adalah:

1. Tentukan apakah simetrinya special (e.g.

octahedral) sesudah di-inspeksi.
2. Tentukan apakah terdapat sumbu rotasi principal.
3. Tentukan apakah terdapat sumbu rotasi yang
tegak-lurus terhadap sumbu principal.
4. Tentukan apakah terdapat bidang cermin (mirror
planes).
5. Tentukan point group.

• Note: flow chart hanya menerapkan jumlah elemen

simetri minimal atau kunci: kehadiran mereka
seringkali berarti elemen simetri yg lain pun ada
tapi tidak kritikal untuk membentuk point group.

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 25

 Komposisi dari beberapa
group yang umum

• Lihat tabel 4.2 dari lembar fotokopi

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 26

 Identifikasi point group
Special (by inspection)

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 27

uncommon
 Gambar 3.8

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 28

 Gambar 3.9 Bentuk Geometri

Td Oh
H 2O

Ih

NH3
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 29
Icosahedron: Ih

{E ,6C5 ,6C52 ,6C53 ,6C54 ,10C3 ,10C32 ,15C2 , i,6 S10 ,6S103 ,6 S107 ,6 S109 ,10 S 6 ,10S 65 ,15σ }

2−
[ B H
12 12
SIMETRI MOLEKULAR
] RSL-KIMIA 30
 Contoh molekul

PCl5, D3h
BF3, D3h
MX6, Oh

[PtCl4]2-, D4h

MX4Y2, D4h

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 31

Contoh: BF3 – molekul planar yang bentuknya dapat dideduksi
dari VSEPR
• Tidak special
• Terdapat sumbu Rotasi– ordere satu yang tertinggi adalah
sumbu-C3 (lihat gambar)
• Tiga sumbu C2 adalh ⊥ terhadap sumbu C3
• Terdapat σh (the shaded plane)
• Point group adalah D3h
Perlu dicatat bahwa
element symmetry
lainnya (eg: terdapat 3σv
tetapi tidak perlu
diidentifikasi untuk
memperoleh point group
yang tepat

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 32

 AIR, C2v Point Group
Gerak Translasi pada sumbu y
z

y o o
Ha Hb Hb Ha
x σv(xz)

“asymmetric” => -1

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 33

 AIR, C2v Point Group
Gerak Translasi pada sumbu y
z
O
y
x Ha Hb

O
Ha Hb σv(yz)
“symmetris” => +1

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 34

 Air, C2v Point Group
Gerak Translasi pada sumbu y
z

y C2(z)
x

O
Ha Hb

“asimetris” = - 1
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 35
 AIR, C2v Point Group
Gerak Translasi pada sumbu y

Representasi:
E C2(z) σv(xz) σv(yz)
Γ3 +1 -1 -1 +1

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 36

 AIR, C2v Point Group
Rotasi pada sumbu z

z  – gerakan keluar
bidang ke arah
pengamat
O  – gerakan keluar
bidang menjauhi dari

Ha Hb pengamat
a,b – label untuk
membedakan
hidrogen sebelum dan
sesudah operasi
simetri
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 37
 AIR, C2v Point Group
Rotasi pada sumbu z
z

O E O

Ha

Hb +1 Ha

Hb


SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 38

 AIR, C2v Point Group
Rotasi pada sumbu z

O
C2z
O
Ha

Hb +1
 Hb

Ha

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 39

 Air, C2v Point Group
Rotasi pada sumbu-z

σv(xz)
O O


Ha H  Hb

Ha
b


x -1
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 40
 AIR, C2v Point Group
Rotasi pada sumbu z
z
σv(yz)

O O

Ha Hb Ha

Hb
-1


SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 41

 AIR, C2v Point Group
Rotasi pada sumbu z

Representation
E C2(z) σv(xz) σv(yz)
Γ4 +1 +1 -1 -1

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 42

 AIR, C2v Point Group

Representasi:
Rotasi
E C2(z) σv(xz) σv(yz)
Γ4 +1 +1 -1 -1

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 43

 AIR, C2v Point Group
Representasi:
Translasi
E C2(z) σv(xz) σv(yz)
Γ1 +1 +1 +1 +1 Tz
Γ2 +1 -1 +1 -1 Tx
Γ3 +1 -1 -1 +1 Ty

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 44

 AIR, C2v Point Group

Representasi:
Rotasi
E C2(z) σv(xz) σv(yz)
Γ4 +1 +1 -1 -1 Rz
Γ5 +1 -1 +1 -1 Ry
Γ6 +1 -1 -1 +1 Rx

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 45

 Air, C2v Point Group

Tabel Karakter
E C2(z) σv(xz) σv(yz)

A1 +1 +1 +1 +1 Tz Γ1
A2 +1 +1 -1 -1 Rz Γ4
B1 +1 -1 +1 -1 Ry, Tx Γ2 , Γ5
B2 +1 -1 -1 +1 Rx,Ty Γ3 , Γ6
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 46
 APLIKASI SIMETRI
• Aplikasi terpenting dari simetri dalam
kimia anorganik adalah untuk
konstruksi dan penamaan orbital
molekul (section 45.4.7,
shriver&Atkins 3rd eds)
• Aplikasi lainnya: klasifikasi grup dari
molekul, e.g. Molekul polar dan
molekul kiral.

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 47

 Symmetry Orbital, pz
C2v
z E + X(E) = +1
- +
+ C2(z)
x
- + -
X(C2(z)) = +1

y σv(xz)

- X(σv(xz)) = +1

σv(yz) +

SIMETRI MOLEKULAR -
RSL-KIMIA X(σv(xz)) = +1 48
 Symmetry Orbital, py
C2v
z E - X(E) = +1
+
- C2(z) +
x -
+ X(C2(z)) = -1

y σv(xz) +
-
X(σv(xz)) = -1

σv(yz) -
+
X(σv(xz)) = +1
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 49
 Symmetry Orbital, px
C2v
z E X(E) = +1
- +
C2(z)
- + x + -
X(C2(z)) = -1

y σv(xz) - +

X σ(xz)) = +1
σv(yz)
+ -
X(σv(xz)) = -1
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 50
 Molekul Polar
• Molekul polar: molekul dengan momen
dipol elektrik yg permanen
• Terdapat bebrapa elemen simetri
tertentu yang melarang/mencegah
momen dipol permanen:
1. Suatu molekul tidak dapat bersifat polar bila
molekul tsb memiliki pusat inversi (I)
2. Suatu molekul todal dapat memiliki momen
dipol tegak lurus terhadap bidang cermin
3. Suatu molekul tidak dapat memiliki momen
dipol tegak lurus terhadap semua sumbu
rotasi

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 51

 Molekul polar ...
Dua atau lebih sumbu simetri atau bidang
bergabung dapat melarang terdapatnya
momen dipol pada semua arah.
Contoh:
Molekul yg memiliki sumbu Cn, dan sumbu
C2 atau bidang σh yg tegak lurus
terhadap sumbu tidak dapat memiliki
momen dipol di segala arah
1. Setiap molekul yang merupakan poin grup D
dan turunannya
2. Grup kubus (T, O), grup ikosahedral (I), dan
modifikasi mereka.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 52
 Latihan
• Molekul ruthenocene adalah prisma
pentagonal dengan atom Ru terselip
(sandwich) di antara 2 cincin C5H5.
apakah molekul tersebut nonpolar?
• Petunjuk:
– Tentukan termasuk ke point group
mana, konsultasi dengan Tabel poit
group.

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 53

 Molekul Kiral
• Molekul kiral adalah molekul yang tidak bersifat
“superimposed” pada bayangan cerminnya.
• Molekul kiral berfisat optis aktif, yaitu dapat
mempolarisasi bidang polarisasi cahaya.
• Molekul kiral dan pasangan cerminnya disebut
enantiomer. Pasangan enantiomer memutar
bidang polarisasi cahaya pada arah yang
berlawanan.
• Molekul tidak kiral bila:
1. Memiliki sumbu rotasi improper (Sn)
2. Termasuk grup Dnh atau Dnd (tapi mungkin kiral bila
termasuk grup Dn)
3. Termasuk grup Td atau Oh

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 54

 Gambar 3.15a Pasangan
Enantiomer

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 55

 Gambar 3.16 Polarimeter

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 56

 Contoh
• Apakah bentuk miring ‘skew’ dari
H2O2 adalah kiral?

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 57

 Simetri dari vibrasi
molekular
• Vibrasi molekul adalah distorsi kecil
secara periodik dari geometri
kesetimbangan dari molekul.
• Eksitasi mereka oleh radiasi IR
adalah dasar dari Spektroskopi
InfraRed
• Ekistasi oleh tumbukan tdk elastis
dengan foton visibel atau UV adalah
dasar dari Spektroskopi Raman.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 58
Figure 3.10 Mode Vibrasi dalam
CO2

Untuk molekul linear : 3N - 5 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 59

 Molekul linier  3N-5
CO2

O=C=O
N=3
3N-5 = 3(3) - 5 = 4
4 vibrasi fundamental

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 60

 Stretching Vibration in CO2
2 fundamental vibrations

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 61

 Vibrasi Tekuk pada CO2
2 vibrasi fundamental, karena molekul ini
linier, kedua vibrasi tekuk ini terdegenerasi

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 62

Figure 3.11 Mode Vibrasi dalam
SO2

Untuk molekul non-linear : 3N - 6 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 63

Gambar 3.12 Mode Vibrasi SO3

Untuk molekul non-linear : 3N - 6 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 64

 Figure 3.13 Mode Vibrasi untuk
CH4

Untuk molekul non-linear : 3N - 6 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 65

Gambar 3.14 Mode Vibrasi [PtCl4]-2

Untuk molekul non-linear : 3N - 6 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 66