2

Simetri Molekul dan Kristal

Dalam bab ini, pertama kita bahas konsep simetri dan identifikasi
dari kelompok titik (point group) dari suatu molekul. Kemudian pengetahuan
simetri molekul untuk dasar untuk simetri kristal dan pengelompokannya.

2.1. Simetri Molekul

2.1.1. Unsur dan Operasi Simetri
Simetri adalah konsep dasar yang sangat penting dalam seni, matematika,
dan semua bidang ilmu alam. Dalam konteks kimia, begitu kita tahu Karakteristik
simetri (yaitu kelompok titik) dari suatu molekul, seringkali dimungkinkan bagi
kita untuk menarik kesimpulan kualitatif tentang struktur elektroniknya,
getarannya spektrum, serta sifat lainnya seperti momen dipol dan aktivitas optik.
Untuk menentukan simetri molekul, pertama kita perlu mengidentifikasi
simetri elemen yang mungkin dimiliki dan operasi simetri yang dihasilkan oleh ini
elemen. Konsep kembar simetri operasi dan elemen simetri adalah terhubung
secara rumit dan mudah untuk membingungkan satu dengan yang lain. Berikut ini
diskusi, pertama kami berikan definisi dan kemudian gunakan contoh untuk
menggambarkannya perbedaan.
Operasi simetri adalah operasi pertukaran atom (atau lebih tepatnya, a
koordinat transformasi) dilakukan pada molekul sedemikian rupa sehingga,
setelah pertukaran,konfigurasi molekul setara tercapai; dengan kata lain, Bentuk
dan orientasi molekul tidak berubah, meski posisinyabeberapa atau semua atom
dapat dipindahkan ke tempat ekuivalennya. Di sisi lain Tangan, elemen simetri
adalah entitas geometris seperti titik, sumbu, atau sebuah bidang, sehubungan
dengan operasi simetri yang bisa dilakukan sekarang akan membahas elemen
simetri dan operasi simetri dari masing-masing jenis lebih detail.
13 2. Simetri Molekul dan Kristal

2.1.1.1. Sumbu Simetri Cn

Sumbu simetri ini menunjukkan garis sumbu melalui molekul yang
berputar 360o / n bisa dilakukan, misalnya, dalam H2O sumbu C2 adalah elemen
simetri (Gambar 2.1a), yang memunculkan operasi simetri C2. Sementara itu, NH3
memiliki elemen simetri C3 (Gambar 2.1b), namun sekarang ada dua operasi
simetri yang dihasilkan oleh elemen ini: rotasi 120o dan yang lainnya 240o.
Terkadang mudah untuk mengidentifikasi sumbu C n dalam molekul (seperti pada
kasus H2O dan NH3), dan terkadang tidak. Untuk melihat dengan jelas satu sumbu
rotasi tertentu, sering kali menguntungkan untuk menarik molekul dalam orientasi
tertentu. Gambar 2.2. menunjukkan SF6 dalam dua orientasi, satu untuk C 4 sumbu
dan yang lainnya untuk sumbu C3. Cyclohexane memiliki satu sumbu C3 dan tiga
C2 sumbu tegak lurus terhadapnya; Ini ditunjukkan dengan jelas pada Gambar 2.3.
Dalam molekul ini, sumbu C3 disebut sumbu simetri utama.

(a) (b)
Gambar 2.1. (a). Sumbu C2 dalam H2O dan (b). Sumbu C3 dalam NH3

Gambar 2.2. Dua pandangan SF6 menunjukkan C4 dan Sumbu C3 Pada gambar
di sebelah kanan, C3 sumbu tegak lurus terhadap kertas danmelewati atom S.
 2. Simetri Molekul dan Kristal 14

Gambar 2.3. Dua pandangan sikloheksana menunjukkan sumbu utama C3 (tegak

lurus terhadap kertas pada gambar di sebelah kanan) dan tiga sumbu C2 sekunder

2.1.1.2. Bidang Simetri 

Bidang simetri menandakan sebuah bidang melalui molekul, yang
merupakan operasi refleksi bisa dilakukan Simbol σ berasal dari kata Jerman
Spiegel, yang berarti cermin. Dalam H2O (Gambar 2.1a.), ketika salah satu atom
hidrogen disubstitusi oleh isotopnya D, sumbu C2 sudah tidak ada lagi. Namun,
molekulnya Bidang masih merupakan bidang simetri. Bidang simetri (atau
cermin) dapat digolongkan menjadi tiga jenis. Pertama, ada bidang vertikal σv
yang persimpangan umum merupakan rotasi axis Cn. Sebagai contoh, jelas bahwa
ada dua dalam H2O σv (Gambar 2.1a.) dan tiga σv di NH3 (Gambar 2.1b.). Secara
umum, untuk sebuah molekul dengan sumbu rotasi Cn, identifikasi satu σv selalu
menyiratkan adanya n σv.

(a) (b)
Gambar 2.4. Bidang molekular σh dalam (a). trans-N2F2 dan (b). trans-1,5,9
siklodedekatriene

Kedua, ada bidang horizontal σh yang terletak tegak lurus terhadap poros
utama Cn. Contoh diberikan pada Gambar. 2.4a dan 2.4b. Perhatikan bahwa
beberapa molekul yang sangat simetris memiliki lebih dari satu σh; Sebagai
contoh, SF6 oktahedral memiliki tiga σh yang saling ortogonal satu sama lain.
Terakhir, dalam molekul dengan poros rotasi utama Cn dan n sumbu C2 sekunder
15 2. Simetri Molekul dan Kristal

yang tegak lurus terhadapnya, terkadang ada tambahan n bidang vertikal yang
membagi dua sudut yang terbentuk di antara sumbu C2. Bidang vertikal ini disebut
bidang σd, atau dihedral. Dalam sikloheksana, ada tiga σd, masing-masing terletak
di antara sepasang sumbu C2 (Gambar 2.3). Perlu dicatat bahwa kadang-kadang
σv dan σd's tidak dapat dibedakan secara jelas. Misalnya, pada BrF4- (Gambar
2.5), selain sumbu C4 utama, ada empat sumbu C2 yang tegak lurus terhadap C4,
dan empat bidang vertikal yang berisi sumbu C4. Dengan konvensi, dua sumbu C2
yang melewati atom F disebut C2, sedangkan atom yang tidak melewati atom F
adalah sumbu C2. Selanjutnya, bidang vertikal yang berisi sumbu C2 disebut σv,
sedangkan yang berisi sumbu C2 adalah σd. Dalam teori kelompok, dapat
ditunjukkan bahwa sumbu C2 membentuk kelas operasi simetri. Kelas lain yang
berbeda terdiri dari sumbu C2, σv, dan σd.

Gambar 2.5 Sumbu simetri C2 dan sumbu C2 dalam BrF4-

2.1.1.3. Pusat inversi i

Operasi inversi dilakukan dengan menggabungkan satu titik ke pusat
inversi (atau pusat simetri) dan memperluas jarak yang sama untuk sampai pada
titik yang setara. Molekul yang memiliki pusat inversi disebut centrosymmetric.
Di antara delapan contoh yang diberikan sejauh ini, SF6 (Gambar 2.2),
sikloheksana (Gambar 2.3), trans-N2F2 (Gambar 2.4a), dan BrF4- (Gambar 2.5)
adalah sistem centrosymmetric. Molekul yang tidak memiliki pusat inversi disebut
non-centrosymmetric.
 2. Simetri Molekul dan Kristal 16

2.1.1.4. Sumbu rotasi yang tidak tepat (improper) Sn

Ini menunjukkan sumbu yang mana operasi rotasi-refleksi (atau rotasi yang
tidak benar) dapat dilakukan. Operasi rotasi-refleksi Sn melibatkan suatu rotasi
molekul dengan 360◦ / n tentang sumbu rotasi yang tidak tepat Sn, yang diikuti
oleh refleksi semua atom melalui bidang yang tegak lurus terhadap sumbu Sn.
Perhatikan bahwa operasi refleksi rotasi Sn dapat dilakukan dalam urutan baik,
yaitu, Sn = Cn σ = σ Cn.

Gambar 2.6. Operasi S6 pada etena

Contoh operasi S6 dalam etana ditunjukkan pada Gambar 2.6. Sekarang jelas
bahwa ketiga sumbu C2 di CH4 (Gambar 2.7) bertepatan dengan sumbu S 4 yang
sesuai, sumbu C4 dan C3 pada SF6 (Gambar 2.2) adalah sumbu S4 dan S6, masing-
masing, dan C3 sumbu dalam sikloheksana (Gambar 2.3) juga merupakan sumbu
S6. Akhirnya, ditunjukkan bahwa operasi S1 sama dengan σ (mis., HOD), dan
operasi S2 setara dengan inversi i (misal, trans-N2F2 pada Gambar 2.4a).

Gambar 2.7. Dua orientasi CH4 menunjukkan arah sumbu C3 dan C2

17 2. Simetri Molekul dan Kristal

2.1.1.5. Unsur Identitas E

Simbol E berasal dari bahasa Jerman Einheit yang berarti kesatuan. Unsur
ini menghasilkan operasi E yang membuat molekul tidak berubah. Semua molekul
memiliki unsur atau operasi semacam itu. Kebutuhan akan operasi "tidak
melakukan apa-apa" atau "membiarkan saja" sepele seperti ini terjadi dari
persyaratan matematis teori kelompok. Perhatikan bahwa di beberapa buku simbol
I (untuk identitas) digunakan di tempat dari E.

2.1.2. Kelompok Titik (point group) Molekuler

2.1.2.1. Klasifikasi dari Kelompok Titik
Apabila suatu molekul dimiliki oleh kelompok titik tertentu, ini berarti
bahwa molekul tersebut memiliki unsur simetri spesifik dan konsisten. Kelompok
titik yang paling umum dijelaskan di bawah ini dengan contoh ilustratif.
(1) Kelompok titik C1
Kelompok ini hanya memiliki satu unsur simetri: elemen identitas E, yaitu,
molekul yang asimetris (tidak simetris). Contohnya, turunan metana dengan atom
karbon pusat yang terikat pada empat kelompok yang berbeda, mis., CHFClBr.
(2) Kelompok titik Cs
Kelompok,ini hanya memiliki dua unsur simetri: E and σ. Molekul HOD
termasuk dalam kelompok ini. Contoh lain meliputi tionil halida SOX2 dan
amina sekunder R2NH (Gambar 2.8).

Gambar 2.8. Tionil halida (SOX2) dan amina sekunder (R2NH): contoh simetri Cs

(3) Kelompok titik Ci

Kelompok ini hanya memiliki dua elemen simetri: E dan i. Tidak banyak
molekul dengan jenis simetri ini. Dua contoh diberikan pada Gambar 2.9.
 2. Simetri Molekul dan Kristal 18

Gambar 2.9. Contoh molekul dengan simetri Ci