MORSE POTENSIAL

Pengertian
Potensial Morse, yang ditemukan oleh fisikawan Philip M. Morse, adalah model interaksi
interatomik yang tepat untuk menggambarkan energi potensial dari molekul diatomik. Ini
adalah gambaran yang lebih baik bagaimana struktur molekul bervibrasi dibandingkan osilator
harmonik kuantum karena menunjukkan efek pemutusan ikatan (keberadaan keadaan tidak
terikat). Potensial Morse juga menjelaskan ketidakharmonisan ikatan nyata dan probabilitas
transisi bukan nol untuk overtone atas dan ikatan/pita kombinasi.
Potensi Morse juga dapat digunakan untuk memodelkan interaksi lain seperti interaksi antara
atom dan permukaan. Karena sangat sederhana (hanya tiga parameter pemasangan), tidak
digunakan dalam spektroskopi modern. Namun, bentuk matematisnya mengilhami potensi MLR
(Morse/Longe Range), yang merupakan fungsi energi potensial paling populer yang digunakan
untuk menyesuaikan data spektroskopi.

Fungsi Energi Potensial

Gambar 1. Potensial Morse (biru) dan potensi osilator harmonik (hijau). Berbeda dengan tingkat energi potensial osilator
harmonik, jarak tingkat potensial Morse berkurang ketika energi mendekati energi disosiasi. Energi disosiasi (De) lebih besar
dari energi sebenarnya yang dibutuhkan untuk disosiasi D0 karena energi titik nol pada tingkat vibrasi terendah (v = 0).

Fungsi energi potensial morse berbentuk:

Di sini r adalah jarak antar atom,

re adalah jarak ikatan kesetimbangan,
De adalah kedalaman sumur (didefinisikan relatif terhadap atom yang terdisosiasi), dan
a mengontrol 'lebar' potensial (semakin kecil a, semakin besar sumurnya).

Energi disosiasi ikatan dapat dihitung dengan mengurangkan energi titik nol E0 dari kedalaman
sumur.
Konstanta gaya (kekakuan) ikatan dapat ditemukan dengan ekspansi Taylor dari V’(r) di sekitar
r=re ke turunan kedua dari fungsi energi potensial, yang darinya dapat ditunjukkan bahwa
parameter, a adalah

Ke adalah konstanta gaya pada minimum sumur.

Karena energi potensial nol adalah tidak tentu, persamaan untuk potensial Morse dapat ditulis
ulang dengan berbagai cara dengan menjumlahkan atau mengurangkan suatu nilai konstanta.
Ketika digunakan untuk memodelkan interaksi atom-permukaan, energi nol dapat didefinisikan
ulang sehingga potensial Morse menjadi:

yang biasanya ditulis sebagai:

di mana r sekarang adalah koordinat tegak lurus permukaan. Bentuk ini mendekati nol pada r
tak hingga dan sama –De pada minimum r=re. Ini dengan jelas menunjukkan bahwa potensi
Morse adalah kombinasi dari suku tolak-menolak jarak pendek (yang pertama) dan suku daya
tarik jangka panjang (yang terakhir), analog dengan potensi Lennard-Jones
Keadaan dan Energi Vibrasi

Gambar 2. Potensial Morse (biru) dan potensi osilator harmonik (hijau). Kurva potensial osilator harmonik (abu-abu) dan
Morse (hitam) ditampilkan bersama dengan fungsi eigennya (masing-masing hijau dan biru untuk osilator harmonik dan
morse) untuk tingkat getaran yang sama untuk nitrogen.

Seperti osilator harmonik kuantum, energi dan keadaan eigen dari potensial Morse dapat
ditemukan dengan menggunakan metode operator. Salah satu pendekatan melibatkan
penerapan metode faktorisasi ke Hamiltonian. Untuk menuliskan keadaan stasioner pada
potensial Morse, yaitu solusi Ψn (r) dan En dari persamaan Schrödinger berikut:

akan lebih mudah untuk memperkenalkan variabel baru:

Selanjutnya, Persamaan Scrodinger menyatakan persamaan berikut:

Nilai eigen dan status eigennya dapat ditulis sebagai

 dengan [x] menunjukkan bilangan bulat terbesar yang lebih kecil dari x.

Laguerre polynomial:

Ada juga ekspresi analitik berikut untuk elemen matriks dari operator koordinat:

Yang valid jika m>n dan N=𝛌-1/2. Energi eigen dalam variabel awal memiliki bentuk:

di mana n adalah bilangan kuantum vibrasi dan Vo memiliki satuan frekuensi. Yang terakhir ini
secara matematis terkait dengan massa partikel, m, dan konstanta Morse melalui

Sedangkan jarak energi antara tingkat getaran dalam osilator harmonik kuantum konstan pada
hv0, energi antara tingkat yang berdekatan berkurang dengan meningkatnya v di Osilator
Morse. Secara matematis, jarak antar tingkat Morse adalah

Tren ini cocok dengan anharmonisitas yang ditemukan dalam molekul nyata. Namun,

persamaan ini gagal di atas beberapa nilai nm di mana dihitung menjadi

nilai 0 sampai negative. Khususnya:
Kegagalan ini disebabkan oleh jumlah terbatas level terikat dalam potensi Morse, dan beberapa
nm maksimum yang tetap terikat. Untuk energi di atas nm, semua tingkat energi yang mungkin
diperbolehkan dan persamaan untuk En tidak lagi valid.

Di bawah nm, Em adalah pendekatan yang baik untuk struktur vibrasi sejati dalam molekul
diatomik yang tidak berputar. Faktanya, spektrum molekul nyata umumnya sesuai dengan
bentuk

di mana konstanta ɷe dan ɷeXe dapat berhubungan langsung dengan parameter potensial
Morse. Seperti yang jelas dari analisis dimensi, untuk alasan historis persamaan terakhir
menggunakan notasi spektroskopi di ɷe mewakili bilangan gelombang yang mematuhi E=hcɷ,
dan bukan frekuensi sudut yang diberikan oleh E=hcɷ.
Kurva E terhadap sudut torsi untuk Etana dan 1,2-dikloroetana

Kurva E terhadap sudut torsi untuk Etana

Konformasi etana
Meskipun ada ikatan tujuh sigma dalam molekul etana, rotasi pada enam ikatan karbon-
hidrogen tidak menghasilkan perubahan bentuk molekul karena atom hidrogen pada dasarnya
bulat. Rotasi tentang ikatan karbon-karbon, bagaimanapun, menghasilkan banyak kemungkinan
konformasi molekuler yang berbeda.

Gambar 3. Rotasi etana

Untuk memvisualisasikan konformasi yang berbeda ini dengan lebih baik, akan lebih mudah
untuk menggunakan konvensi menggambar yang disebut proyeksi Newman. Dalam proyeksi
Newman, kita melihat ke bawah ikatan tertentu yang menarik – dalam hal ini, ikatan karbon-
karbon dalam etana. Kami menggambarkan atom 'depan' sebagai titik, dan atom 'belakang'
sebagai lingkaran yang lebih besar.

Gambar 4. Konformasi etana staggered

Enam ikatan karbon-hidrogen ditampilkan sebagai garis padat yang menonjol dari dua karbon
pada sudut 120°, seperti itulah geometri tetrahedral sebenarnya jika dilihat dari perspektif ini
dan diratakan menjadi dua dimensi.

Konformasi energi terendah dari etana, yang ditunjukkan pada gambar 4, disebut konformasi
staggered. Dalam konformasi staggered, semua ikatan C-H pada karbon depan diposisikan pada
sudut 60° relatif terhadap ikatan C-H pada karbon belakang. Sudut antara ikatan sigma pada
karbon depan dibandingkan dengan ikatan sigma pada karbon belakang disebut sudut dihedral.
Dalam konformasi ini, jarak antara ikatan (dan elektron di dalamnya) dimaksimalkan.
Memaksimalkan jarak antara elektron mengurangi tolakan elektrostatik antara elektron dan
menghasilkan struktur yang lebih stabil.
Jika sekarang gugus CH3 depan diputar 60° searah jarum jam, molekul berada dalam
konformasi energi tertinggi eclipsed, dan hidrogen pada karbon depan sedekat mungkin dengan
hidrogen pada karbon belakang.

Gambar 5. Konformasi etana eclipsed

Ini adalah konformasi energi tertinggi karena tolakan elektrostatik yang tidak menguntungkan
antara elektron pada ikatan C-H depan dan belakang. Energi konformasi eclipsed kira-kira 3
kkal/mol (12 kJ/mol) lebih tinggi daripada energi konformasi steagerd. Regangan torsional (atau
regangan eclipsed) adalah nama yang diberikan untuk perbedaan energi yang disebabkan oleh
peningkatan tolakan elektrostatik dari ikatan eclipsed.

Rotasi 60 ° lainnya mengembalikan molekul ke konformasi eclipsed kedua. Proses ini dapat
dilanjutkan di sekeliling lingkaran 360°, dengan tiga kemungkinan konformasi eclipsed dan tiga
konformasi steagerd, di samping jumlah variasi yang tak terbatas di antaranya. Sehingga pada
konformer steagerd masing-masing, konformermemiliki energi terendah dan tertinggi.

Ikatan karbon-karbon tidak sepenuhnya bebas untuk berputar. Regangan torsi 3 kkal/mol
dalam etana menciptakan penghalang rotasi yang harus diatasi agar ikatan dapat berputar dari
satu konformasi stegard ke yang lain. Penghalang rotasi ini tidak cukup besar untuk mencegah
rotasi kecuali pada suhu yang sangat dingin. Jadi pada suhu normal, ikatan karbon-karbon terus
berputar. Namun, pada saat tertentu molekul lebih mungkin akan berada dalam konformasi
yang stegard terhadap sudut dihedral ikatan, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 6.

Gambar 6. Kurva E terhadap sudut torsi untuk Etana

Kurva E terhadap sudut torsi untuk 1,2-dikloroetana

Gambar 7. Definisi sudut dihedral pada 1,2-dikloroetana. Angka tersebut menunjukkan isomer gauche

Gambar 8. Potensi torsi 1,2-dikloroetana menunjukkan gauche (≈ 60◦ dan 300◦) dan trans (≈ 180◦) isomer
konformasi dan titik pelana yang sesuai dengan konformasi yang terhalang