Nama : Aan Eko Putra

NIM : H012211008

PRINSIP VARIASI

Cara yang lebih sistematis untuk membahas polaritas ikatan dan menemukan koefisien dalam
kombinasi linier yang digunakan untuk membangun orbital molekul disediakan oleh prinsip
variasi:
Jika fungsi gelombang arbitrer digunakan untuk menghitung energi, nilai yang
dihitung tidak pernah kurang dari energi sebenarnya.

Prinsip ini adalah dasar dari semua perhitungan struktur molekul modern (Bagian 11.7).
Fungsi gelombang sembarang disebut fungsi gelombang percobaan. Prinsipnya menyiratkan
bahwa, jika kita memvariasikan koefisien dalam fungsi gelombang percobaan sampai energi
terendah dicapai (dengan mengevaluasi nilai harapan hamiltonian untuk setiap fungsi
gelombang), maka koefisien tersebut akan menjadi yang terbaik. Kita mungkin mendapatkan
energi yang lebih rendah jika kita menggunakan fungsi gelombang yang lebih rumit
(misalnya, dengan mengambil kombinasi linier dari beberapa orbital atom pada setiap atom),
tetapi kita akan memiliki orbital molekul (energi minimum) optimum yang dapat dibangun
dari himpunan basis yang dipilih, himpunan orbital atom yang diberikan.
Metode tersebut dapat diilustrasikan dengan fungsi gelombang percobaan pada
persamaan 11.21. Kami menunjukkan dalam Pembenaran di bawah ini bahwa koefisien
diberikan oleh solusi dari dua persamaan sekuler

Parameter disebut integral Coulomb. Ini negatif dan dapat diartikan sebagai energi elektron
ketika menempati A (untuk A) atau B (untuk B). Dalam molekul diatomik homonuklear, A =
B. Parameter disebut integral resonansi (untuk alasan klasik). Ini menghilang ketika orbital
tidak tumpang tindih, dan pada panjang ikatan kesetimbangan biasanya negatif.
Kita harus mencari nilai koefisien dalam fungsi percobaan yang meminimalkan nilai E. Ini
adalah masalah standar dalam kalkulus, dan diselesaikan dengan mencari koefisien

Langkah pertama adalah menyatakan dua integral dalam bentuk koefisien. penyebutnya
adalah:

karena orbital atom individu dinormalisasi dan integral ketiga adalah integral tumpang tindih
S (persamaan 11.17). pembilangnya adalah

Ada beberapa integral yang rumit dalam ekspresi ini, tetapi kita dapat menggabungkan
semuanya ke dalam parameter

Maka,

Ekspresi lengkap untuk E adalah:

Minimumnya ditemukan dengan diferensiasi sehubungan dengan dua koefisien dan

menetapkan hasilnya sama dengan 0. Setelah sedikit kerja, kita peroleh
Agar turunannya hilang, pembilang dari ekspresi di atas harus hilang. Artinya, kita harus
menemukan nilai cA dan cB yang memenuhi kondisi

yang merupakan persamaan sekuler

Untuk menyelesaikan persamaan sekuler untuk koefisien kita perlu mengetahui energi
E orbital. Untuk setiap himpunan persamaan simultan, persamaan sekuler memiliki solusi
jika determinan sekuler, determinan koefisien, adalah nol; yaitu jika

Determinan ini berkembang menjadi persamaan kuadrat di E (lihat Ilustrasi 11.2). Kedua
akarnya memberikan energi orbital molekul ikatan dan antiikatan yang terbentuk dari orbital
atom dan, menurut prinsip variasi, akar bawah adalah energi terbaik yang dapat dicapai
dengan himpunan basis yang diberikan.
Nilai koefisien dalam kombinasi linier diperoleh dengan menyelesaikan persamaan
sekuler menggunakan dua energi yang diperoleh dari determinan sekuler. Energi yang lebih
rendah (E+ dalam Ilustrasi) memberikan koefisien untuk orbital molekul ikatan, energi atas
(E−) memberikan koefisien untuk orbital molekul anti-ikatan. Persamaan sekuler
memberikan ekspresi untuk rasio koefisien dalam setiap kasus, jadi kita memerlukan
persamaan lebih lanjut untuk menemukan nilai masing-masing. Persamaan ini diperoleh
dengan menuntut bahwa fungsi gelombang terbaik juga harus dinormalisasi. Kondisi ini
berarti bahwa, pada tahap akhir ini, kita juga harus memastikan bahwa