Dalam bab ini kita prihatin dengan pertanyaan: Apa yang menahan kristal

bersama? Interaksi elektrostatik yang menarik antara muatan negatif elektron

dan muatan positif nuklei sepenuhnya bertanggung jawab atas kohesi padatan.
Kekuatan magnetik hanya memiliki efek lemah pada koalisi, dan gaya gravitasi
diabaikan. Istilah khusus mengkategorikan situasi yang berbeda: energi
pertukaran, kekuatan van der Waals, dan ikatan kovalen. Perbedaan yang
diamati antara bentuk materi terkondensasi disebabkan pada analisis akhir
dengan perbedaan distribusi elektron terluar dan inti ion (Gambar 1).
Energi kohesif kristal didefinisikan sebagai energi yang harus dimiliki
Ditambahkan ke kristal untuk memisahkan komponennya menjadi atom bebas
netral saat istirahat, pada pemisahan tak terbatas, dengan konfigurasi elektronik
yang sama. Istilah energi kisi digunakan dalam diskusi kristal ionik dan
didefinisikan sebagai energi yang harus ditambahkan ke kristal untuk
memisahkan ion komponennya menjadi ion bebas saat beristirahat pada
pemisahan tak terbatas.
Nilai energi kohesif dari elemen kristal diberikan
Tabel 1. Perhatikan variasi luas dalam energi kohesif antara kolom yang berbeda
dari tabel periodik. Kristal gas inert terikat lemah, dengan energi kohesif kurang
dari beberapa persen energi kohesif dari unsur-unsur di kolom C, Si, Ge .... Kristal
logam alkali memiliki nilai antara dari energi kohesif. Unsur logam transisi (di
kolom tengah) cukup kuat terikat. Suhu leleh (Tabel 2) dan modulii bulk (Tabel 3)
bervariasi kira-kira sebagai energi kohesif.
CRYSTALS OF INERT GASES

Gas inert membentuk kristal yang paling sederhana. Distribusi elektron sangat
dekat dengan atom bebas. Sifat mereka pada nol absolut dijumlahkan pada Tabel
4. Kristal adalah isolator transparan, terikat lemah, dengan suhu leleh rendah.
Atom memiliki energi ionisasi yang sangat tinggi (lihat Tabel 5). Kerang elektron
terluar dari atom benar-benar terisi, dan distribusi muatan elektron di atom
bebas secara simetris bulat. Dalam kristal, atom gas inert berkumpul sesering
mungkin '. itu

1Zero-titik gerakan atom (energi kinetik pada nol absolut) adalah efek kuantum
yang memainkan peran dominan dalam He3 dan He4 Mereka tidak memadat
pada tekanan nol bahkan pada suhu nol mutlak. Fluktuasi rata-rata pada O IC
atom He dari posisi ekuilibriumnya adalah orde
30 sampai 40 persen jarak tetangga terdekat. Semakin berat atom, efek zero-
point yang kurang penting. Jika kita menghilangkan gerakan zero-point, kita
menghitung volume molar 9 cm3 mol '? Untuk helium padat, dibandingkan
dengan nilai yang diamati yaitu 27,5 dan 36,8 cm3 mol "untuk cairan He4 dan
cairan He3.
Struktur kristal (Gambar 2) semuanya adalah kubik yang dekat (biaya), kecuali
He3
Dan He4
Apa yang memegang kristal gas inert bersama? Distribusi elektron dalam kristal
tidak terdistorsi secara signifikan dari distribusi elektron di sekitar atom bebas
karena tidak banyak energi yang tersedia untuk mendistorsi distribusi muatan
atom bebas. Energi kohesif sebuah atom di dalam kristal hanya
1 persen atau kurang dari energi ionisasi elektron atom. Bagian dari ini
Distorsi memberi interaksi van der Waals.

Interaksi Van der Waals-London

Perhatikan dua atom inert gas identik pada pemisahan R besar dalam
perbandingan dengan jari-jari atom. Interaksi apa yang ada di antara dua atom
neu- tral? Jika distribusi muatan pada atom kaku, interaksi antara atom akan
menjadi nol, karena potensi elektrostatik dari distribusi muatan elektronik secara
spasial dibatalkan di luar atom netral oleh potensi elektrostatik muatan pada
nukleus. Kemudian atom gas inert tidak menunjukkan kohesi dan tidak bisa
mengembun. Tapi atom menginduksi momen dipol satu sama lain, dan momen
induksi menyebabkan interaksi yang menarik antara atom.
Sebagai model, kita mempertimbangkan dua osilator harmonik linier identik 1
dan 2
Dipisahkan oleh R. Setiap osilator dikenakan biaya e dengan pemisahan x1
dan x2, seperti pada Gambar. 3. Partikel berosilasi sepanjang sumbu x. Misalkan
p1 dan p2 menunjukkan momenta. Konstanta gaya adalah C. Kemudian
Hamiltontonian dari sistem yang tidak terganggu itu

(1)

Setiap osilator yang tidak dilapisi diasumsikan memiliki frekuensi w0 dari garis
serapan optik paling kuat dari atom. Jadi C = mwg.
Gambar 2 Struktur kristal tertutup Cubic (biaya) dari gas inert Ne, Ar, Kr, dan Xe.
Parameter latensi dari sel kubik adalah 4,46, 5,31, 5,64, dan 6,13 A, masing-
masing pada 4 K.

~
------ ------ ------ -------
Gambar 3 Koordinat dari dua osilator.

Mari 'JC1 menjadi energi interaksi coulomb dari dua osilator. Geometri
ditunjukkan pada gambar. Koordinat internil adalah R. Kemudian

E2 e2
'JC, = - + -----

E2

E2.

(2)
(CGS)

R R + x, - X2 R + X1 R - X2 '
Dalam aproksimasi Ix, I, lx21 <;:; R kita memperluas (2) untuk mendapatkan
dalam urutan terendah:

'JC = - 2e2X 1X2

I - R3

Total hamiltonian dengan perkiraan bentuk (3) untuk 'JC1 dapat diago- nalized
oleh transformasi mode normal

(4)
Atau, pada pemecahan untuk x1 dan x2,
(5)

The subscripts s dan menunjukkan mode gerak simetris dan antisimetris.

Selanjutnya, kita memiliki momenta p ,, Pa berhubungan dengan dua mode:
P2 -

1
~~
V2.

(Hal. - p)

(6)
Total hamiltonian 'Jf0 +' Jf1 setelah transformasi (5) dan (6) adalah
O ~ fP-_ [21mPs2 + 2i (c -

2R.e32) x.2Jl +

[21mPa2 + 2 1 (c + 2R.e32) Xa

(7)

Dua frekuensi osilator digabungkan ditemukan dengan inspeksi (7) menjadi

W = [(c: t 2.e2) / m] m = w [1: t! (2.e2) -! (2.e2) 2 + .. J (8)

Dengan w0 diberikan oleh (C / m) u2 Pada (8) kita telah memperluas akar

kuadrat.
Energi titik nol dari sistem adalah ~ li (w. + W0); Karena interaksi jumlah
tersebut diturunkan dari nilai uncoupled 2 } liw0 oleh

TlU = -1 li (tlw + tlw) = -hw0 -1 (2.-e2) 2

= --A.

(9)
2 s 8 CR3 R6

Interaksi yang menarik ini bervariasi sebagai kekuatan keenam keenam dari
pemisahan dua osilator.
Ini disebut interaksi van der Waals, yang dikenal juga sebagai London in-
Teraksi atau interaksi dipol-dipol yang dipicu. Ini adalah interaksi menarik utama
dalam kristal gas inert dan juga kristal dari banyak molekul organik. Interaksi
adalah efek kuantum, dalam arti bahwa fl.U - 0 sebagai Ii. - 0. Dengan demikian,
energi titik nol dari sistem diturunkan oleh pelat dipol-dipol dari Persamaan. (3).
Interaksi van der Waals tidak bergantung pada keberadaannya pada tumpang
tindih kepadatan muatan kedua atom tersebut.
Nilai perkiraan dari konstanta A pada (9) untuk atom identik diberikan oleh
liw0a2, di mana li.w0 adalah energi dari jalur serapan optik terkuat dan
merupakan polarisasi elektronik (Bab 15).
Interaksi yang menjijikkan

Seiring dua atom disatukan, distribusi muatan mereka berangsur-angsur

tumpang tindih (Gambar 4), sehingga mengubah energi elektrostatik sistem.
Pada pemisahan yang cukup dekat, energi tumpang tindih sangat menjijikkan,
sebagian besar disebabkan oleh prinsip pengecualian Pauli. Pernyataan dasar
asasnya adalah bahwa dua elektron tidak dapat memiliki semua bilangan
kuantumnya sama. Ketika distribusi muatan dua atom saling tumpang tindih, ada
kecenderungan elektron dari atom B untuk menempati sebagian bagian atom A
yang telah ditempati oleh
Elektron atom A, dan sebaliknya

Gambar 5 Pengaruh prinsip Pauli terhadap energi yang menjijikkan: dalam

contoh ekstrim, dua atom hidroks disatukan sampai proton hampir bersentuhan.
Energi sistem elektron sendiri dapat diambil dari observasi pada atom He, yang
memiliki dua elektron. Dalam (a) elips memiliki putaran antiparalel dan prinsip
Pauli tidak berpengaruh: elektron terikat oleh
-78.98 eV. Dalam (b) putaran sejajar: prinsip Pauli memaksa promosi elektron
dari orbital ls j dari orbital 2s j dari Dia. Elektron sekarang terikat oleh -59.38eV,
kurang dari (a) oleh 19,60 eV. Ini adalah jumlah dimana prinsip Pauli
meningkatkan tolakan. Kita telah menghilangkan energi coulomb yang
menjijikkan dari dua proton, yang sama pada keduanya (a) dan (b).

Prinsip Pauli mencegah beberapa hunian, dan distribusi elektron dari atom
dengan kerang tertutup hanya bisa tumpang tindih jika disertai dengan promosi
sebagian elektron ke keadaan energi tinggi yang tidak dihuni atom. Dengan
demikian, tumpang tindih elektron meningkatkan total energi sistem dan
memberi kontribusi repetif terhadap interaksi. Contoh ekstrem dimana overlap
selesai ditunjukkan pada Gambar. 5.
Kami tidak berusaha untuk mengevaluasi interaksi yang menjijikkan2 dari dulu
Prinsip. Data eksperimental pada gas inert dapat dipasang dengan baik oleh
potensi replikasi empiris dari bentuk B / R12, di mana B adalah konstanta positif,
bila digunakan.

Energi tumpang tindih secara alami bergantung pada distribusi radial muatan
masing-masing atom. Perhitungan matematis selalu rumit meski distribusi
muatan diketahui

Gambar 6 Bentuk potensi Lennard-Jones (10) yang menggambarkan interaksi

dua atom gas inert. Minimum terjadi pada Bkr = 21J6 = '1.12. Perhatikan
bagaimana curam kurva di dalam minimum, dan bagaimana Bat berada di luar
minimum. Nilai U minimum adalah -e; Dan U = 0 pada R = o,

Bersama dengan potensi menarik jarak jauh berupa (9). Konstanta A dan B
adalah parameter empiris yang ditentukan dari pengukuran independen yang
dilakukan pada fase gas; Data yang digunakan meliputi koefisien virial dan
viskositas. Hal ini biasa untuk menulis energi potensial total dua atom pada
pemisahan R sebagai
(10) di mana e dan tr adalah parameter baru, dengan
4eu6 = A dan 4eu12 = B. Potensi (10) dikenal sebagai potensi Lennard-Jones,
Gambar. 6. Kekuatan antara dua atom diberikan oleh -dU! DR. Nilai e dan o yang
diberikan pada Tabel 4 dapat diperoleh dari data fase gas, sehingga perhitungan
sifat padat tidak melibatkan parameter sekali pakai.
Bentuk empiris lain untuk interaksi yang menjijikkan banyak digunakan,
khususnya bentuk eksponensial A exp (-R / p), di mana pis merupakan ukuran
kisaran interaksi. Ini umumnya mudah ditangani secara analitis sebagai bentuk
hukum kekuatan terbalik.

Kisi-kisi kisi kesetimbangan

Jika kita mengabaikan energi kinetik atom gas inert, energi kohesif dari kristal
gas inert diberikan dengan menjumlahkan potensi Lennard-Jones (10) pada
semua pasang atom di kristal. Jika ada atom N di kristal, total energi potensial
adalah
V: = ~ N (4e {t '(p; R) 12- t' (p / {) 6], (11)

Dimana pijR adalah jarak antara atom referensi i dan atom lainnya, yang
ditunjukkan dalam jarak terdekat tetangga. Faktor ~ terjadi dengan N untuk
mengkompensasi penghitungan dua kali masing-masing pasangan atom.
Ringkasan di (11) telah dievaluasi, dan untuk struktur biaya

:.... Saya t .

~ 'P; 12 = 12.13188;
J

~ 'Pi6 = 14.45392.
J

(12)

Ada 12 lokasi tetangga terdekat dalam struktur biaya; Kita melihat bahwa
rangkaian tersebut dengan cepat berkumpul dan memiliki nilai tidak jauh dari
12. Tetangga terdekat menyumbang sebagian besar energi interaksi kristal gas
inert. Jumlah korespondensi untuk struktur hep adalah 12.13229 dan 14.45489.
Jika kita menggunakan Utot dalam (11) sebagai energi total kristal,
kesetimbangan
Nilai R0 diberikan dengan mengharuskan Utot minimum sehubungan dengan
variasi
Di jarak terdekat tetangga R:

DdURtot

= 0 = -2Ne [(12) (12.13)

0-12
13

- (6) (14.45) cR / 7 ']

, (13)

Dari mana

Rolu = 1,09, (14)

Sama untuk semua elemen dengan struktur biaya. Nilai-nilai yang diamati dari
Rofo,
Dengan menggunakan nilai yang ditentukan secara independen dari yang
diberikan pada Tabel 4, adalah:

Rolu
Ne
1,14

Ar
1.11

Kr
1.10

Xe
1,09.

Kesepakatan dengan (14) itu luar biasa. Sedikit keberangkatan R0 / u untuk atom
yang lebih ringan dari nilai universal 1,09 yang diperkirakan untuk gas inert
dapat dijelaskan dengan efek kuantum titik nol. Dari pengukuran pada fase gas
kita telah memperkirakan konstanta kisi kristal.

Energi Kohesif
Energi kohesif kristal gas inert pada nol absolut dan pada tekanan nol diperoleh
dengan mengganti (12) dan (14) pada (11):

Ut iR) = 2Ne [(12.13 {i) 12 - (14.45 {j) 6], (15)

Dan, pada R = R0,

Utot (Ro) = - (2.15) (4Ne), (16)

Sama untuk semua gas inert. Ini adalah energi kohesif yang dihitung saat atom
berada pada posisi diam. Koreksi kuantum-mekanis bertindak untuk mengurangi
pengikatan sebesar 28, 10, 6, dan 4 persen Persamaan. (16) untuk Ne, Ar, Kr,
dan Xe.

Semakin berat atom, semakin kecil koreksi kuantum. Kita dapat memahami asal
mula koreksi kuantum dengan mempertimbangkan model sederhana di mana
sebuah atom dibatasi oleh batas-batas tetap. Jika partikel memiliki panjang
gelombang kuadrat A, di mana A ditentukan oleh batas, maka partikelnya
Memiliki energi kinetik p2! 2M = (h! A) 2! 2M dengan hubungan de Broglie p = h!
A untuk
Hubungan antara momentum dan panjang gelombang partikel. Pada model ini
koreksi kuantum nol-titik terhadap energi berbanding terbalik dengan massa.
Energi kohesif yang dihitung akhir sesuai dengan nilai eksperimental Tabel 4
dalam 1 sampai 7 persen.
Salah satu konsekuensi dari energi kinetik kuantum adalah bahwa kristal iso-
Tope Ne20 diamati memiliki konstanta kisi yang lebih besar dari kristal Ne22.
Energi kinetik kuantum yang lebih tinggi dari isotop yang lebih ringan
memperluas kisi karena energi kinetik berkurang oleh ekspansi. Konstanta kisi
yang diamati (diekstrapolasi menjadi nol mutlak dari 2,5 K) adalah Ne2 <>,
4.4644 A; Ne22, 4.4559 A.

CRYSTALS IONIC

Kristal ionik terdiri dari ion positif dan negatif. Ikatan ionik dihasilkan dari
interaksi elektrostatik dari ion-ion yang dibebankan. Dua struktur kristal
konvensional yang ditemukan untuk kristal ionik, natrium klorida dan struktur
sementium klorida, ditunjukkan pada Bab 1.
Konfigurasi elektronik dari semua ion dari kristal ion sederhana yang sesuai-
Spond ke cangkang elektronik tertutup, seperti pada atom gas inert. Dalam
lithium fluorida konfigurasi atom netral, menurut tabel periodik di endpapers
depan buku ini, Li: ls22s, F: ls22s22p5. Ion bermuatan tunggal memiliki
konfigurasi Li +: ls2, F-: ls22s22p6, seperti untuk helium dan neon, secara
spektakular. Atom gas inert telah menutup kerang, dan distribusi muatan
berbentuk bola simetris. Kami berharap bahwa distribusi muatan pada setiap ion
dalam kristal ionik akan memiliki simetri sferis kira-kira, dengan beberapa
distorsi dekat daerah kontak dengan atom tetangga. Gambaran ini diperkuat
oleh studi sinar-x dari distribusi elektron (Gambar 7).
Perkiraan cepat menunjukkan bahwa kita tidak sesat melihat interaksi elektro-
statis untuk sebagian besar energi pengikat kristal ionik. Jarak antara ion positif
dan ion negatif terdekat dengan natrium klorida kristal adalah 2,81 x 10 s cm,
dan bagian coulomb yang menarik dari energi potensial kedua ion itu sendiri
adalah 5.1 eV. Nilai ini mungkin
Dibandingkan (Gambar 8) dengan nilai eksperimen 7,9 eV per unit molekuler
untuk energi kisi NaCl kristal terhadap Na + dan er
Ion. Kita sekarang menghitung energi lebih dekat.

Energi elektrostatik atau Madelung

Interaksi jarak jauh antara ion dengan muatan q adalah interaksi elektrostatik
q2lr, menarik antara ion muatan berlawanan dan menjijikkan.
Antara ion dengan muatan yang sama. Ion-ion tersebut mengatur diri mereka
dalam struktur serampangan apa pun yang memberi interaksi atraktif yang
paling menarik yang kompatibel dengan interaksi replikatif pada jarak pendek
antara inti ion. Interaksi yang menjijikan antara ion dengan konfigurasi gas inert
serupa dengan atom inert gas. Bagian van der Waals dari interaksi menarik
dalam kristal ion membuat kontribusi yang relatif kecil terhadap energi kohesif
dalam kristal ionik, dari orde 1 atau 2 persen. Kontribusi utama terhadap energi
pengikat kristal ionik adalah elektrostatik dan disebut energi Madelung.

Jika Ulj adalah energi interaksi antara ion i dan j, kita mendefinisikan jumlah U1
Yang mencakup semua interaksi yang melibatkan ion i:

U, = l'Uli,
J

(17)
Dimana penjumlahan mencakup semua ion kecuali j = i. Kami menduga bahwa
Ulj dapat ditulis sebagai jumlah potensial replikasi lapangan utama dari bentuk A
exp (-rlp), di mana parameter empiris A dan pare, dan potensial coulomb q2 /
r. Demikian

(CGS) (18)

Dimana tanda + diambil untuk biaya seperti dan tanda untuk tidak seperti biaya.
Dalam unit SI, interaksi coulomb adalah q2 / 47r dari "; kami menulis bagian
ini di unit CGS di mana interaksi coulomb adalah q2 / r.
Istilah menjijikkan menggambarkan fakta bahwa setiap ion menahan tumpang
tindih dengan distribusi elektron ion tetangga. Kami memperlakukan kekuatan, \
dan kisaran p sebagai konstanta yang harus ditentukan dari nilai yang diamati
dari konstanta kisi dan kompresibilitas; Kita telah menggunakan bentuk
eksponensial dari potensi replikasi empiris daripada bentuk R-12 yang digunakan
untuk gas inert. Perubahan itu dibuat karena bisa memberikan representasi yang
lebih baik dari interaksi yang menjijikkan. Untuk ion, kita tidak memiliki data fase
gas yang tersedia untuk memungkinkan penentuan induksi A dan p. Kami
mencatat bahwa p adalah ukuran kisaran
Interaksi yang menjijikkan; Bila r = p, interaksi yang menjijikkan dikurangi
menjadi e - l
Dari nilai pada r = 0.
Dalam struktur NaCl nilai U1 tidak bergantung pada apakah
Ion referensi i adalah ion positif atau negatif. Jumlah dalam (17) dapat diatur
untuk bertemu dengan cepat, sehingga nilainya tidak akan tergantung pada
lokasi ion referensi di dalam kristal, asalkan tidak berada di dekat permukaan.
Kami mengabaikan efek permukaan

Dan tuliskan energi kisi total Utot kristal yang tersusun dari molekul N atau
Ion 2N sebagai Utot = NU ,. Disini N, bukan 2N, terjadi karena kita harus
menghitung setiap pasangan interaksi hanya sekali atau masing-masing satu
ikatan sekali saja. Total energi kisi didefinisikan sebagai energi yang dibutuhkan
untuk memisahkan kristal menjadi individu
Ion pada jarak tak terbatas terpisah.
Lebih mudah lagi untuk mengenalkan jumlah Py sedemikian rupa sehingga ry =
pfiR, dimana
R adalah pemisah terdekat tetangga di kristal. Jika kita termasuk yang
menjijikkan
Interaksi hanya di antara tetangga terdekat, kita miliki

(CGS)

Demikian

(Tetangga terdekat) (sebaliknya).

(19)

(CGS) (20)

Dimana z adalah jumlah tetangga terdekat ion manapun dan

A = ,, c., Saya

- ()

P = konstanta MadeIung.

(21)
J lj

Jumlah tersebut harus mencakup kontribusi tetangga terdekat, yang hanya z.

Tanda () dibahas sebelum (25). Nilai konstanta Madelung sangat penting dalam
teori kristal ionik. Metode untuk kalkulasi yang dibahas selanjutnya.
Pada pemisahan kesetimbangan dU10 / dR = 0, maka

Jadi, NzA Naq2

(CGS)

N dR = -pexp (-Rlp) + 7 = o,

(22)

atau
(CGS) m exp (-Ro / p) = paq2 / zA. (23) Ini menentukan pemisahan ekuilibrium R0
jika parameter p, A dari re-
Interaksi pulsif sudah diketahui. Untuk SI, ganti q2 dengan q2 / 47TE0.
Energi kisi total kristal ion 2N pada pemisahan ekuilibrium R0 dapat ditulis,
dengan menggunakan (20) dan (23), sebagai

Utot = - ~ 1 - Ro. (24)

Istilah -Naq2! Ro adalah energi Madelung. Kita akan menemukan bahwa p adalah
orde O.1R0, sehingga interaksi yang menjengkelkan memiliki jarak yang sangat
pendek.

Evaluasi Konstanta Madelung

Perhitungan pertama konstanta energi coulomb dibuat oleh Madelung. Metode

umum perhitungan kisi-kisi yang hebat dikembangkan oleh Ewald dan
dikembangkan di Lampiran B. Komputer sekarang digunakan untuk perhitungan.
Definisi konstanta Madelung adalah, oleh (21),

(L '. = ~ I ()
1 pij
Untuk (20) memberikan kristal yang stabil maka perlu agar menjadi positif. Jika
kita mengambil ion referensi sebagai muatan negatif, tanda tambah akan
berlaku untuk ion positif dan tanda minus ion negatif.
Definisi yang setara adalah

~ = ~ I ()
Rj~'

(25)

Dimana rj adalah jarak ion jth dari ion referensi dan R adalah jarak dekat-
tetangga. Nilai yang diberikan untuk sebuah kemauan tergantung pada apakah
didefinisikan dalam jarak terdekat tetangga R atau dalam hal parameter kisi a
atau dalam hal panjang yang relevan lainnya.
Sebagai contoh, kita menghitung konstanta Madelung untuk garis tak berhingga
Ion tanda bolak pada Gbr. 9. Pilih ion negatif sebagai ion referensi, dan biarkan R
Menunjukkan jarak antara ion yang berdekatan. Kemudian

atau

A = 2 [1 -! +! -! + ..
234'

Faktor 2 terjadi karena ada dua ion, satu ke kanan dan satu ke kiri, pada jarak
yang sama rj. Kami jumlah seri ini dengan ekspansi

X2 x3 x4
Ln (l + x) x - - + - - - +
234
Dengan demikian konstanta Madelung untuk rantai satu dimensi adalah a = 2 ln
2.

Dalam tiga dimensi, seri ini menghadirkan kesulitan yang lebih besar. Tidak
mungkin menuliskan secara berturut-turut dengan pemeriksaan kasual. Yang
lebih penting, seri tidak akan terkoneksi kecuali jika persyaratan berturut-turut di
sekumpulan diatur sedemikian rupa sehingga kontribusi dari segi positif dan
negatif hampir dibatalkan.
Nilai khas dari konstanta Madelung tercantum di bawah, berdasarkan unit
Biaya dan merujuk ke jarak tetangga terdekat:

Sebuah
L.7r17565
1.762675 I
1 ;; ..... 0081;

Kontribusi Madelung dan repulsif terhadap pengikatan kristal KCl ditunjukkan

pada Gambar. 10. Sifat kristal alkali halida yang memiliki struktur natrium klorida
diberikan pada Tabel 7. Nilai yang dihitung dari energi kisi berada dalam
kesepakatan yang sangat baik dengan nilai yang diamati.

CRYSTALS KUAT

Ikatan kovalen adalah pasangan elektron klasik atau ikatan homopolar kimia,
terutama kimia organik. Ini adalah ikatan yang kuat: ikatan antara dua atom
karbon dalam berlian dengan memperhatikan atom netral terpisah sebanding
dengan kekuatan ikatan pada kristal ionik.
Ikatan kovalen biasanya terbentuk dari dua elektron, satu dari masing-masing
Atom berpartisipasi dalam ikatan. Elektron yang membentuk ikatan cenderung
sebagian terlokalisasi di wilayah antara dua atom yang bergabung dengan ikatan
tersebut. Putaran dua elektron dalam ikatan antiparalel.
Ikatan kovalen memiliki sifat directional yang kuat (Gambar 11). Jadi mobil-
Bon, silikon, dan germanium memiliki struktur berlian, dengan atom bergabung
ke empat tetangga terdekat dengan sudut tetrahedral, meskipun pengaturan ini
memberi ruang kosong yang rendah, 0,34 dari ruang yang tersedia,
dibandingkan dengan 0,74 untuk struktur yang dekat. Ikatan tetrahedral hanya
memungkinkan empat tetangga terdekat, sedangkan struktur yang dikemas
dengan erat memiliki 12. Kita seharusnya tidak terlalu menekankan kesamaan
ikatan karbon dan silikon. Karbon memberi biologi, namun silikon memberi
teknologi geologi dan semikonduktor.
Pengikatan hidrogen molekuler adalah contoh sederhana dari ikatan kovalen.
Pengikatan terkuat (Gambar 12) terjadi saat putaran dua elektron bersifat
antiparalel. Pengikatan bergantung pada orientasi putaran relatif bukan karena
ada kekuatan dipol magnet kuat di antara putaran, namun karena prinsip Pauli
memodifikasi distribusi muatan sesuai dengan orientasi putaran. Energi coulomb
spin-dependent ini disebut interaksi pertukaran.
Gambar 12 Energi hidrogen molekuler (H2) mengacu pada atom netral yang
dipisahkan. Energi negatif sesuai dengan ikatan. Kurva N mengacu pada
perhitungan klasik dengan kepadatan muatan atom bebas; A adalah hasil untuk
putaran elektron paralel, mengambil prinsip pengecualian Pauli menjadi
perhitungan, dan S (keadaan stabil) untuk putaran antiparalel. Kepadatan
muatan diwakili oleh garis tur untuk negara bagian A dan S.

Prinsip Pauli memberi interaksi yang kuat antara atom dengan cangkang penuh.
Jika kerang tidak terisi, overlap elektron dapat diakomodasi tanpa eksitasi
elektron ke keadaan energi tinggi dan ikatannya akan menjadi
singkat. Bandingkan panjang ikatan (2A) dari Cl2 dengan jarak interatomik (3,76
A) Ar dalam Ar padat; Juga membandingkan energi kohesif yang diberikan pada
Tabel l. Perbedaan antara Cl2 dan Ar2 adalah bahwa atom Cl memiliki lima
elektron di cangkang 3p dan atom Ar memiliki enam, mengisi cangkangnya,
sehingga inaktivasi yang menjengkelkan lebih kuat pada Ar daripada di Cl.
Elemen C, Si, dan Ge kekurangan empat elektron sehubungan dengan kerang
yang terisi, dan dengan demikian unsur-unsur ini (misalnya) dapat memiliki
interaksi yang menarik yang terkait dengan muatan yang tumpang tindih.
Konfigurasi elektron karbon adalah ls22s22p2 Untuk membentuk sistem ikatan
kovalen tetrahedral atom karbon pertama-tama harus dipromosikan ke
konfigurasi elektronik ls22s2p3. Promosi dari negara bagian ini membutuhkan 4
eV, jumlah yang lebih besar dari yang diperoleh kembali saat obligasi terbentuk

Ada rentang kristal yang terus menerus antara batas ionik dan kovalen. Hal ini
sering penting untuk memperkirakan sejauh mana ikatan yang diberikan bersifat
ionik atau kovenen. Teori semiempiris dari sifat ionik atau kovalen fraksional dari
ikatan dalam kristal dielektrik telah dikembangkan dengan keberhasilan yang
cukup besar oleh
J. C. Phillips, Tabel 8.

LOGAM

Logam dicirikan oleh konduktivitas listrik yang tinggi, dan sejumlah besar
elektron dalam logam bebas bergerak, biasanya satu atau dua per atom.
Elektron yang tersedia untuk dipindahkan disebut elektron konduksi. Elektron
valensi atom menjadi elektron konduksi dari logam.
Pada beberapa logam, interaksi inti ion dengan konduksi elec-
Tron selalu memberi kontribusi besar pada energi pengikatan, namun ciri unik
dari pengikatan logam adalah penurunan energi elektron valensi dalam logam
dibandingkan dengan atom bebas.
Energi pengikat kristal logam alkali jauh lebih kecil dari itu
Kristal alkali halida: ikatan yang terbentuk oleh elektron konduksi tidak terlalu
kuat. Jarak interatomik relatif besar pada logam alkali karena energi kinetik
elektron konduksi lebih rendah pada jarak interatomik yang besar. Hal ini
menyebabkan ikatan lemah. Logam cenderung mengkristal secara relatif
Gambar 13 Hidrogen difluorida ion HF2 distabilkan oleh ikatan hidrogen. Sketsa
adalah model ekstrem dari ikatan, ekstrem dalam arti bahwa proton
diperlihatkan telanjang dari elektron.

Struktur yang rapat: hep, fee, bee, dan beberapa struktur terkait lainnya, dan
tidak dalam struktur yang dikemas secara longgar seperti berlian.
Dalam logam transisi ada tambahan ikatan dari kulit elektron dalam. Logam
transisi dan logam yang segera mengikuti mereka di meja periodik memiliki
kerang d-elektron yang besar dan ditandai oleh energi pengikatan yang tinggi.

OBLIGASI HIDROGEN

Karena hidrogen netral hanya memiliki satu elektron, ia harus membentuk ikatan
kovalen hanya dengan satu atom lainnya. Namun, diketahui bahwa di bawah
kondisi tertentu, sebuah atom hidrogen ditarik oleh kekuatan yang agak kuat ke
dua atom, sehingga membentuk ikatan hidrogen di antara keduanya, dengan
energi ikatan dari orde O.1 eV. Dipercaya bahwa ikatan hidrogen sebagian besar
bersifat ionik, terbentuk hanya di antara atom yang paling elektronegatif,
terutama F,
0, dan N. Dalam bentuk ionik ekstrem dari ikatan hidrogen, atom hidrogen
kehilangan elektronnya ke atom lain dalam molekul; Proton telanjang
membentuk ikatan hidrogen. Atom-atom yang bersebelahan dengan proton
sangat dekat sehingga lebih dari dua di antaranya saling berhadapan; Dengan
demikian ikatan hidrogen hanya menghubungkan dua atom (Gambar 13).
Ikatan hidrogen adalah bagian penting dari interaksi antara molekul H20 dan
bertanggung jawab bersama dengan daya tarik elektrostatik momen dipol listrik
untuk sifat fisik air dan es yang mencolok. Hal ini penting dalam kristal
feroelektrik tertentu dan dalam DNA.

ATOMIC RADII

Jarak antara atom dalam kristal dapat diukur dengan sangat akurat dengan
difraksi sinar-x, seringkali sampai 1 bagian dalam 105. Dapatkah kita
mengatakan bahwa jarak yang diamati antara atom dapat diberikan sebagian ke
atom A dan sebagian ke atom B? Dapatkah arti pasti diberikan pada jari-jari
atom atau ion, terlepas dari sifat dan komposisi kristal?
Sebenarnya, jawabannya adalah tidak. Distribusi muatan di sekitar atom tidak
Dibatasi oleh batas bola yang kaku. Meskipun demikian, konsep atom

Radius berbuah dalam memprediksi jarak interatomis. Keberadaan dan

konstanta kisi-kisi yang mungkin dari fase yang belum disintesis dapat diprediksi
dari sifat aditif dari jari-jari atom. Selanjutnya, konfigurasi elektronik atom
penyusun sering dapat disimpulkan dengan membandingkan nilai yang diukur
dan diprediksi dari konstanta kisi.
Untuk membuat prediksi konstanta kisi, sebaiknya tentukan (Tabel 9) set jari-jari
yang konsisten dengan sendirinya ke berbagai jenis ikatan: satu set untuk kristal
ionik dengan ion penyusun 6-dikoordinasikan dalam konfigurasi tertutup shell
inert, satu set lagi. Untuk ion dalam struktur yang terkoordinasi tetrahedrally,
dan satu set lainnya untuk logam yang dikoordinasikan dengan 12 (erat).
Radius kation yang konsisten dari kation Na + dan anion F - seperti yang
diberikan pada Tabel 9 akan menghasilkan 0,97 A + 1,36 A = 2,33 A untuk
pemisahan interatomik pada NaF kristal, dibandingkan dengan yang diamati
pada 2,32 A. Ini
Kesepakatan jauh lebih baik daripada jika kita menganggap konfigurasi atomik
(netral) untuk Na dan F, karena ini akan menghasilkan 2,58 A untuk pemisahan
interatomik dalam kristal. Nilai yang terakhir adalah jarak i (n.n jarak metalik Na
+ interatomik
Dalam gas F 2).
Jarak interatomik antara atom C dengan berlian adalah 1,54 A; setengah
Ini adalah 0. 77 A. Dalam silikon, yang memiliki struktur kristal yang sama, satu
setengah
Jarak interatomik adalah 1,17 A. Di SiC masing-masing atom dikelilingi oleh
empat atom dari jenis yang berlawanan. Jika kita menambahkan radius C dan Si
yang diberikan, kita memprediksi 1,94 A untuk panjang ikatan C-Si, sesuai
kesepakatan dengan 1,89 A yang diamati untuk
Panjang ikatan Ini adalah jenis kesepakatan (beberapa persen) yang akan kita
temukan dalam menggunakan tabel radius atom.

Radiologi Kristal Ionik

Tabel 9 memberikan jari-jari kristal ionik dalam konfigurasi gas inert untuk
koordinasi 6 kali lipat. Radii ionik dapat digunakan bersamaan dengan Tabel 10.
Mari kita

Tabel 10 Penggunaan radius standar ion yang diberikan pada Tabel 9

Jarak interionik D diwakili oleh DN = Re + RA + tJ.N, untuk kristal ionik, di mana
N adalah nomor koordinasi kation (ion positif), Re dan RA adalah jari-jari standar
kation dan anion, Dan tJ.N adalah koreksi untuk nomor koordinasi. Suhu kamar.
(Setelah Zachariasen.)

Pertimbangkan BaTiO: i dengan konstanta kisi 4,004 A pada suhu kamar. Setiap
ion Ba ++ memiliki 12 ion O "terdekat, sehingga jumlah koordinasi 12 dan
koreksi ii12 dari Tabel 10 berlaku. Jika kita anggap strukturnya
Ditentukan oleh kontak Ba-0, kita memiliki D12 = 1,35 + 1,40 + 0,19 = 2,94 A
Atau a = 4,16 A; Jika kontak TI-0 menentukan struktur, kita memiliki D6 = 0,68 +
1,40 = 2,08 atau a = 4,16 A. Konstanta kisi yang sebenarnya agak lebih kecil
Daripada perkiraan dan mungkin mungkin menunjukkan bahwa ikatan itu tidak
murni ionik, namun sebagian kovalen.

ANALISIS STRAIN ELASTIS

Kami mempertimbangkan sifat elastis dari kristal yang dipandang sebagai
medium kontinu homogen dan bukan sebagai atom periodik. Pendekatan
kontinum biasanya berlaku untuk gelombang elastis panjang gelombang A yang
lebih panjang dari pada
10-6 cm, yang berarti untuk frekuensi di bawah 1011 atau 1012 Hz. Beberapa
materi di bawah terlihat rumit karena banyaknya subskrip huruf yang tidak dapat
dihindari pada simbol-simbolnya. Ide dasar fisik sederhana: kita menggunakan
hukum Hooke dan hukum kedua Newton. Hukum Hooke menyatakan bahwa
dalam suatu padatan elastis, regangan berbanding lurus dengan tekanan.
Hukum hanya berlaku untuk strain kecil saja. Kita mengatakan bahwa kita
berada di wilayah nonlinier ketika strainnya begitu besar sehingga hukum Hooke
tidak lagi puas.
Kami menentukan strain dalam hal komponen en, eYY 'eew, y, eyz, ezx
Yang didefinisikan di bawah ini. Kami hanya menangani strain yang sangat kecil.
Kita tidak akan membedakan dalam notasi antara isotermal (suhu konstan) dan
deformasi adiabatik (entropi konstan). Perbedaan kecil antara konstanta elastis
isotermal dan adiabatik seringkali tidak penting di ruangan
Suhu dan bawah.
Kita membayangkan bahwa tiga vektor ortogonal i:, y, z dari panjang satuan
disematkan-
Ded secara aman di padatan tak beraturan, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar. 14. Setelah deformasi seragam padat padat terjadi, sumbu-sumbu
terdistorsi dalam orientasi dan panjangnya. Dalam deformasi seragam setiap sel
primitif kristal mengalami deformasi dengan cara yang sama. Sumbu baru x ', y',
z 'dapat ditulis dalam bentuk
Sumbu tua:

X '= (1 + .o) i + E "' IY + ExzZ; y '= yxX + (1 + Eyy) y + EyzZ; Z1 = E..X + ,

yY + (1 + ) z.

{26)

Koefisien Eafl menentukan deformasi; Mereka tidak berdimensi dan memiliki nilai
~ 1 jika regangannya kecil. Sumbu aslinya berukuran satuan panjang, namun
sumbu baru tidak harus panjang unit. Sebagai contoh,

X ' x' = 1 + 2E: u + ~ + ~% '{+ t:.! ,

Gambar 14 Koordinat sumbu untuk deskripsi keadaan regangan; Sumbu unit

ortogonal dalam keadaan tak beraturan (a) mengalami cacat pada keadaan
tegang (b).

Darimana x '= I + Eu + . Perubahan fraksional panjang i, y, dan z

Sumbu adalah Er,:, Eyy, Ezz, masing-masing, ke urutan pertama.
Apa efek deformasi (26) pada atom yang semula pada r =
Xi + yy + zz Asal mula diambil di beberapa atom lainnya. Jika deformasi
Adalah seragam, maka setelah deformasi titik akan berada pada posisi r '= xx' +
yy '+ zz'. Ini jelas benar jika kita memilih sumbu i sedemikian sehingga r = xx;
Maka r '= xx' dengan definisi x '. Perpindahan R dari deformasi ditentukan oleh

R = r '- r = x (x' - i) + y (y '- y) + z (z' - z),

(27)

Atau, dari (26),

R (r) = (xEri: + YEyx + ZEzr) i + (xe.y + IJEyy + ZEzy) y

+ (XE ... + yEyz + zE ..) z (28)

Hal ini dapat ditulis dalam bentuk yang lebih umum dengan memperkenalkan u,
v, sehingga perpindahan diberikan oleh
I r (r) = u (r) i + v (r) y + w (r) z I (29)

Jika deformasi tidak seragam kita harus menghubungkan u, v, w ke strain lokal.

Kami mengambil asal r dekat dengan wilayah yang diminati; Maka perbandingan
(28) dan
(29) memberikan, dengan ekspansi deret Taylor R menggunakan R (O) = 0,

U iJx 'dll. (30)

Biasanya bekerja dengan koefisien daripada Eap Kita mendefinisikan komponen

regangan eu, e ~ y e "" oleh hubungan

ElJ'J = EIJ'J =

Av
Oy;

(31)

Menggunakan (30). Komponen regangan lainnya ery, e, p eu didefinisikan dalam

kaitannya dengan perubahan sudut antara sumbu: menggunakan (26) yang
dapat kita definisikan

(32) Kita bisa mengganti tanda == dengan tanda = jika kita

mengabaikan syarat s ''. Koefisien enam dimensi tidak berdimensi (= epa) benar-
benar menentukan regangan.

Pelebaran
Peningkatan fraksional volume yang terkait dengan deformasi disebut dilatasi.
Pelebaran negatif untuk tekanan hidrostatik. Unit kubus dari
Tepi i, y, z memiliki volume setelah deformasi
V '= x' y 'X z', (33)

Berdasarkan hasil yang terkenal untuk volume sebuah parallelepiped yang

memiliki sisi x ', y', z '. Dari (26) kita miliki

1 + En: Exy
X ' y' X z '= e'P 1 + Eyy
Ez ,; Ez.y

Exz
Ey ,: == 1 + id: + eyy + ezz.
1 + Ezz

(34)

Produk dari dua komponen regangan telah terbengkalai. Pelebaran 8 kemudian

diberikan oleh

(35)

Komponen stres

Gaya yang bekerja pada area unit di padatan didefinisikan sebagai tegangan.
Ada sembilan komponen tegangan: x; X; X ,,, Yr, Yy, Y2, Z., Z, p z . Huruf kapital
Menunjukkan arah gaya, dan subskrip menunjukkan normal ke bidang dimana
gaya diterapkan. Pada Gambar. 15 komponen tegangan X,

Gambar 15 Komponen tegangan Xr adalah gaya yang diterapkan pada arah x ke

area satuan bidang yang normalnya terletak pada arah x; Xy diterapkan dalam
arah x ke area satuan bidang yang normalnya terletak pada arah y.
Gambar 16 Demonstrasi bahwa untuk tubuh dalam ekuilibrium statis Yr = Xy.
Jumlah kekuatan dalam arah x adalah nol. Jumlah kekuatan di arah mereka juga
nol. Kekuatan total lenyap. Torsi total tentang asal juga nol jika Yr = Xy.

Mewakili gaya yang diterapkan dalam arah x ke area satuan bidang yang
normalnya terletak pada arah x; Komponen tegangan XY mewakili gaya yang
diterapkan pada arah x ke area satuan bidang yang normalnya terletak pada
arah y. Jumlah komponen tegangan independen berkurang dari sembilan menjadi
enam dengan menerapkan pada sebuah kubus dasar (seperti pada Gambar 16)
kondisi bahwa percepatan sudut lenyap, dan karenanya torsi total harus nol.
Berikut ini

(36)

Keenam komponen tegangan independen dapat diambil sebagai X ,,, Yy, Zz, Y ;,
Zx, x;
Komponen tegangan memiliki dimensi gaya per satuan luas atau energi per
satuan volume. Komponen regangan adalah rasio panjang dan tidak berdimensi.

KONTES STIFFNESS ELASTIS

Hukum Hooke menyatakan bahwa untuk deformasi yang cukup kecil, regangan
sebanding dengan tegangan, sehingga komponen regangan adalah fungsi linier
dari komponen tegangan:

Exx = S11X + S12Yy + S13Zz + S14Yz + S1s-Zx + S10y

Ew = S21.X ,. + S'l'l.Yy + S ~ z + S24Y, + S ~ x + SwXy;
Ezz = S31X + S32Yy + S33Zz + S34Yz + S: isZ, + S30y; Eyz = S41X, + S42Yy +
S43Z. + S44Y, + S, i; [l, + S ~ y; E = = Ss1X "x + Ss2Yy + Ss: 7, + S54Yz +
SssZ, + S:; 0y;
Exy = S61X, + S62Yy + S63Z. + S64Y: + SGs-Zx + SBfAJ.

(37)

X ". = Cne: c: + C1: #yy + C 1: iezz + Cl ~ yz + C15ezx + C16e, y; Yy = C21e: c:

+ C2: #w + Cz: yaitu ... + C24ey + C25eu + C2 # ,: y; Z. = C31e: c: + C3: #w
+ Ca: iezz + C ~ yz + C3.13u + C: #, y; Y. = C41e .. + C4: zeyy + Cdzz + C44eyz
+ C45ezr + C4 #: ty
Z. = C51eu + C5: zeyy + Cs: yaitu .. + C54eyz + C55e: x + Cf # 'Y
.Ky = C61e: c: + C6: zeyy + C ~ zz + C ~ yz + Ci; .se "" + C66e, y.

(38)
Jumlah 511, S12 ... disebut konstanta kepatuhan elastis atau konstanta elastis;
Jumlah C 11, C12,. . . Disebut kekakuan elastis
Konstanta atau modulus elastisitas. S memiliki dimensi [areal /
[Force] atau [volume] / [energi]. C memiliki dimensi [force] / [area] atau
[Energi] / [volume].

Elastisitas Energi
36 konstanta di (37) atau di (38) dapat dikurangi jumlahnya dengan beberapa
pertimbangan. Kepadatan energi elastis U adalah fungsi kuadrat dari strain,
dalam perkiraan hukum Hooke (ingat ekspresi energi dari pegas yang
membentang). Jadi kita bisa menulis

166-
U = 2A ~ l Jl c, ..e) .e., (39)

Dimana indeks 1 sampai 6 didefinisikan sebagai:

L = xx; 2 = yy; 3 = zz; 4 = yz; 5 = zx

C berhubungan dengan C dari (38), seperti pada (42) di bawah ini.

Komponen tegangan ditemukan dari turunan U dengan memperhatikan.

Komponen regangan terkait. Hasil ini mengikuti definisi energi potensial.
Pertimbangkan stres K; Diaplikasikan pada satu wajah sebuah unit kubus, wajah
lawan ditahan saat istirahat:

(41)

Perhatikan bahwa hanya kombinasi (Cap + Cpa) yang memasuki hubungan

tegangan-regangan.
Ini mengikuti bahwa konstanta kekakuan elastis simetris:

(42)

Dengan demikian, konstanta kekakuan elastis tiga puluh lima dikurangi menjadi
dua puluh satu.

Kekakuan elastis konstanta kristal kubik ,,

Jumlah konstanta kekakuan elastis yang independen berkurang lebih jauh jika
kristal memiliki unsur simetri. Kami sekarang menunjukkan bahwa dalam kristal
kubik hanya ada tiga konstanta kekakuan yang independen.
Kami menegaskan bahwa kepadatan energi elastis dari kristal kubik adalah
Dan bahwa tidak ada istilah kuadrat lain yang terjadi; itu adalah,

(E ~ yz + .. ) (44}

Jangan terjadi
Persyaratan simetri minimum untuk struktur kubik adalah eksistensi empat
sumbu rotasi tiga kali lipat. Sumbu berada di arah [111] dan ekuivalen (Gambar
17). Efek rotasi 21r / 3 tentang keempat sumbu ini adalah
Ganti sumbu x, y, z sesuai dengan skema

X-y-z-x;
X-z - y-x;

-x-z-y - x
-x-y-z-x, (45)

Sesuai sumbu yang dipilih. Di bawah skema pertama, misalnya,

E2u + 2 + e2! IY e: z - ey2y + 2e + = 2

En,

(43) adalah invarian dalam operasi yang dipertimbangkan, namun masing-

masing persyaratan yang ditunjukkan dalam (44) aneh dalam satu atau lebih
indeks. Rotasi pada himpunan (45) Dapat ditemukan mana yang akan
Gambar 17 Rotasi oleh 21r / 3 tentang sumbu ditandai 3 perubahan x -> y; Y ->
z: dan z -> x.

Ganti tanda istilah, karena exy = -ex (-y), misalnya. Dengan demikian,
persyaratan (44) tidak invarian di bawah operasi yang dipersyaratkan.
Masih untuk memastikan bahwa faktor numerik dalam (43) benar. Dengan (41),

(46)

Munculnya C11e: a setuju dengan (38). Pada perbandingan lebih lanjut, kita
melihat itu

(47)

Selanjutnya, dari (43),

(48)

Dibandingkan dengan (38) yang kita miliki

(49)
Jadi dari (43) kita menemukan bahwa susunan nilai konstanta kekakuan elastis
dikurangi untuk kristal kubik ke matriks

Untuk kristal kubik konstanta kekakuan dan kepatuhan berhubungan dengan

Cu - C12 = (Su - S12) -1;

Cu + 2C12 = (Su + 2512 t1 (51)

Hubungan ini mengikuti evaluasi matriks terbalik menjadi (50).

Modulus dan Kompresor Massal

Perhatikan dilatasi seragam e "'= eyy = ezz = i8 Untuk deformasi ini kerapatan
energi (43) kristal kubik adalah

(52)

Kita dapat menentukan modulus bulk B dengan relasi

U =! B82
2'

Yang setara dengan definisi -V dp! DV. Untuk kristal kubik,

(54)

Kompresibilitas K didefinisikan sebagai K = 1 / B. Nilai B dan K diberikan

Tabel 3.

GELOMBANG ELASTIS DALAM CRYSTALS KUBIK

Dengan mempertimbangkan seperti pada Gambar. 18 dan 19 gaya yang bekerja

pada elemen volume di kristal kita mendapatkan persamaan gerak dalam arah x

(55)

Disini p adalah densitas dan u adalah perpindahan ke arah x. Ada persamaan

yang serupa untuk mereka dan arah z. Dari (38) dan (50) itu mengikuti kristal
kubik
A2u aen (ae'JY ee;) (aexy aeu)
P Cu C12 C44

Di sini arah x, y, z sejajar dengan tepi kubus. Menggunakan definisi

(31) dan (32) komponen regangan yang kita miliki

P af- = Cu ax2 + C44 ay2 + az2 + (C12 + C44) ax iJy + ax az, (57a)

Dimana u, v, komponen komponen perpindahan R seperti yang didefinisikan oleh

(29).
3 Crystal Binding 81

Volume LU Ay az

Gambar 18 Cube volume LU Ay az ditindaklanjuti oleh tegangan -X. (X) pada

wajah pada x, dan
X. (x + LU) = X. (x) + Tx LU pada wajah sejajar pada x + LU. Gaya bersih adalah
(a-:; LU) Ay az. Kekuatan lain dalam arah x muncul dari variasi di seluruh kubus
Tekanan. Ky dan X ,, yang tidak ditunjukkan. Itu
Komponen x bersih dari gaya pada kubus adalah
F = (-ax. + - a.K + y -

Kapak.) LUAyaz.
'IJx iiy ilz

Gaya sama dengan massa kubus kali komponen akselerasi pada arah x. Massa
adalah p LU Ay Az, dan percepatannya adalah iJ2u / iJt2.

-x
AB
Gambar 19 Jika mata air A dan B diregangkan sama, blok di antara mereka tidak
mengalami gaya netto. Ini menggambarkan fakta bahwa tegangan seragam X.
dalam padatan tidak memberikan gaya bersih pada elemen volume. Jika pegas
di B membentang lebih dari pegas di A, blok di antara mereka akan dipercepat
dengan gaya X, (B) - X. (A).

Persamaan gerak yang sesuai untuk a2v; at2 dan a2w; at2 ditemukan langsung
dari (57a) dengan simetri:

(57b)

Kami sekarang mencari solusi khusus sederhana dari persamaan ini.

(57c)
Gelombang di Arah [100]

Salah satu solusi dari (57a) diberikan oleh gelombang longitudinal

U = u0 exp [i (k1: - wt)], (58)

Dimana u adalah komponen x dari perpindahan partikel. Baik wavevector dan

gerakan partikel berada di sepanjang tepi x kubus. Disini K = 2w (A adalah
Wavevector dan w = 2, rv adalah frekuensi sudut. Jika kita mengganti (58)
menjadi. (57a) kita temukan

W2p = CuK2;

(59)

Dengan demikian kecepatan w / K dari gelombang longitudinal dalam arah [100]

adalah
V, = v.r \ = w / K = (C11 / p) 112 (60) Perhatikan gelombang melintang atau
geser dengan wavevektor di sepanjang x cube.
Tepi dan dengan perpindahan partikel v ke arah mereka:

V = v0 exp [i (Kx - wt)].

Pada substitusi pada (57 b) ini memberikan hubungan dispersi

W2p = C44K2;

(61)

(62)

Dengan demikian kecepatan w / K dari gelombang transversal dalam arah [100]

adalah

O, = (C, wJp) 112 (63)

Kecepatan identik diperoleh jika perpindahan partikel berada pada arah z. Jadi
untuk K sejajar dengan [100] dua gelombang geser independen memiliki
kecepatan yang sama. Ini tidak benar bagi Kin arah umum kristal.

Gelombang di Arah [110]

Ada minat khusus pada gelombang yang menyebar dalam arah diagonal wajah
dari kristal kubik, karena tiga konstanta elastis dapat ditemukan hanya dari tiga
kecepatan propagasi ke arah ini.
Perhatikan sebuah gelombang geser yang merambat di bidang xy dengan
partikel dis-
Penempatan w ke arah z

W = Wo exp [i (K, x + Kyy - wt)], (64)

Dari mana (32c) berikan

(65)

Bebas dari arah propagasi di pesawat.

Pertimbangkan gelombang lain yang merambat di bidang xy dengan gerakan
partikel di bidang xy: ayo
U = u0 exp [i (K, x + Kyy - wt)] Dari (57a) dan (57 b),

V = v0 exp [i (K, x + Kyy - wt)]. (66)

W2pu = (C11K! + C44K:) u + (C12 + C, u) K ,, Kyv

(67
Sepasang persamaan ini memiliki solusi sederhana untuk gelombang di [110]
Arah, dimana K; = Ky = KN2. Kondisi untuk solusi adalah bahwa
Determinan koefisien u dan v dalam (67) harus sama dengan nol:

-w2 ~ + ~ C11 + C44) .K2

L z (C 12 + C44) .K2

(68)

Persamaan ini berakar

W2p = i (Cu + C12 + 2C44) K2 (69)

Akar pertama menggambarkan gelombang longitudinal; Akar kedua

menggambarkan gelombang geser. Bagaimana kita menentukan arah
perpindahan partikel? Akar pertama bila disubstitusi ke dalam persamaan atas
(67) memberi
I (Cu + C12 + 2C44) K2u = ~ (Cu + C44) K2u +! (C12 + C44) K2v, (70)

Dari mana komponen perpindahan memenuhi u = v. Dengan demikian,

penempatan partikel sepanjang [110] dan sejajar dengan vektor K (Gambar 20).
Akar kedua dari (44) bila disubstitusi ke dalam persamaan atas (67) memberikan
~ (Cu - C12) K2u = i (C11 + C44) K2u +! (C12 + C44) K2v, (71)

Darimana u = -v. Perpindahan partikel adalah sepanjang [liO] dan tegak lurus
terhadap vektor K.
Nilai yang dipilih dari kekakuan elastisitas adiabatik elastis kristal kubik
Pada suhu rendah dan pada suhu kamar diberikan pada Tabel 11. Perhatikan
kecenderungan umum untuk konstanta elastis agar menurun seiring suhu yang
diatasi. Nilai lebih lanjut pada suhu kamar saja diberikan pada Tabel 12.

J._
/L
/K
Gelombang di (100) arah
L: Cn

T: C44

Beralihlah ke arah (110)

L:! (C 11 + C12 + 2C44)
Ti: C44
Tz:! <Cu-C12)

Gelombang di [Ill] arah

L:! (C11 + 2C12 + 4C44)
T: 1 (Cn-C12 + C44)

Gambar 20 Konstanta elastis yang efektif untuk tiga mode gelombang elastis
dalam arah propulsi utama dalam kristal kubik. Dua mode melintang merosot
untuk propagasi pada arah (100) dan (111).

Ada tiga mode gerakan gelombang normal dalam kristal untuk magnitud dan
arah wavevektor K. Secara umum, polarisasi (arah perpindahan partikel) dari
mode ini tidak sejajar atau tegak lurus terhadap K. Dalam arah propagasi khusus
[100], [lll], dan [110] kristal kubik dua dari tiga mode untuk Kare tertentu
sehingga gerakan partikel benar-benar melintang ke K dan pada mode ketiga
gerakannya benar-benar longitudinal (sejajar dengan K) . Analisisnya jauh lebih
sederhana dalam arah khusus ini daripada petunjuk umum.

RINGKASAN

Kristal atom gas inert terikat oleh interaksi van der Waals (interaksi dipol dipol-
dipol), dan ini bervariasi dengan jarak sebagai l / R6.

Interaksi yang menjijikan antara atom muncul secara umum dari repulsi
elektrostatik distribusi muatan yang tumpang tindih dan prinsip Pauli, yang
memaksa elektron tumpang tindih spin paralel untuk memasuki orbital dengan
energi lebih tinggi.
Kristal ionik terikat oleh daya tarik elektrostatik ion bermuatan yang
berlawanan. Energi elektrostatik dari struktur ion 2N muatan xq adalah

Q2 () q2

----
(CGS)

U = -Na-R = -NI--

Rii,

Dimana konstanta Madelung dan R adalah jarak antara tetangga terdekat.

Logam terikat oleh pengurangan energi kinetik dari elektron valensi dalam
logam dibandingkan dengan atom bebas.

Suatu ikatan kovalen ditandai oleh tumpang tindih distribusi muatan spin
elektron antiparalel. Sumbangan Pauli terhadap tolakan berkurang untuk putaran
antiparalel, dan ini memungkinkan tingkat tumpang tindih yang lebih tinggi.
Elektron yang tumpang tindih mengikat inti ion terkait dengan daya tarik
elektrostatik.