Pendahuluan

• Merupakan teori mekanika kuantum yang membahas mengenai ikatan dalam

molekul. Mengkaji mengenai hubungan spin, orbital overlap, ikatan σ dan π, dan
hibridisasi yang dapat digunakan untuk menggambarkan sifat dan reaksi senyawa
organik.

• VBT memberikan perhitungan matematis bagi penggambaran Lewis dari pasangan

electron membentuk ikatan antara atom-atom.

• Menyatakan bahwa pasangan electron menempati orbital yang diarahkan pada

atom tertentu. Arah dari orbital ditentukan oleh geometri di sekitar atom yang
diperoleh dari perkiraan dengan teori VSPER.
 Teori ikatan valensi merupakan teori mekanika quantum
pertama yang mengembangkan tentang teori ikatan.
KonsepDalam
dasarteori
teori VB , suatu
ikatan ikatan
valensi yaitu dapat terbentuk
menjelaskan apabila
tentang :
electron-elektron
a. Pasangan spin pada orbital atom yang berpasangan memiliki
arah spin yang berlawanan. Hal tersebut didasarkan pada
b. Overlap orbital
fungsi gelombang masing-masing electron.
c. Ikatan σ dan π
d. Hibridisasi
 Hibridisasi sebuah orbital mampu meningkatkan
amplitudo di wilayah internuclear yang timbul dari
percampuran orbital s dan orbital p . Sehingga menyebabkan
kekuatan ikatan percampuran lebih besar daripada ikatan
yang terbentuk dari orbital s atau p sendiri.
11.1 Molekul diatomic homonuclear
Molekul diatomic homonuklir adalah molekul diatomic
yang mengandung inti yang sama atau kedua atom adalah
unsur yang sama.
Contoh : H2
Persamaan fungsi gelombang :
 = XH1SA (r1) XH1SB (r2)
 = A B (1) (2)
 = A (2) B (1)
 = A(1) B (2)  A (2) B (1)
 = A(1) B (2) + A (2) B (1)
LANJUTAN…
Keadaan dengan energi yang lebih rendah (Terbentuk ikatan)
hanya dapat dicapai jika spin elektron yang terlibat dalam molekul
H2 adalah berpasangan.
Fungsi gel ikatan valensi total kedua elektron adalah
Ψ (1,2) = {A(1)B(2) + A(2)B(1)} σ (1,2)
σ adalah komponen spin dari fungsi gelombang
Jika tanda (1) dan (2) disaling-pindahkan, maka :
ψ (2,1) = {A(2)B(1) + A(1)B(2)} σ (2,1) = {A(1)B(2) + A(2)B(1)} σ (2,1)
11.2 Molekul Poliatomik
Ikatan σ dalam molekul poliatomik dibentuk oleh
sepasang spin electron didalam orbital atom dan
memiliki simetri silinder terhadap sumbu
internuclear . Demikian juga ikatan π dapat
Poliatomik adalah
terbentuk ion yang terdiri
dari sepasang dari satu
electron yangmolekul dengan
menempati
atom-atom
orbital atom dari simetriberikatan kovalen
yang tepat.
Contoh : H2O
O = 2S² , 2P²x , 2P¹y , 2P¹z
H = 1S¹
 Kekurangan Teori Ikatan Valensi
1. Tidak mampu memprediksi besarnya sudut dari suatu senyawa
Menurut Teori , Orbital 2Py dan 2Pz pada senyawa H2O = 90⁰
namun kenyataaannya sudut H2O = 104,5⁰
 2. Tidak mampu menjelaskan karbon tetravalence
(Kemampuan untuk membentuk empat ikatan).
C = 2s² , 2p¹x , 2p¹y
H = 1S¹
( Terbentuk dua ikatan bukan empat ikatan )

Diatasi dengan eksitasi elektron ke orbital energi yang lebih tinggi.

Contoh :
kenaikan electron 2s ke orbital 2p
C = 2s¹ , 2p¹x , 2p¹y 2p¹z ( Terbentuk 4 Ikatan )
Sehingga terbentuk molekul CH4
LANJUTAN…
Kombinasi linear tertentu yang menimbulkan
empat orbital hibrida setara adalah :
h1 = s + px + py + pz h2 = s - px - py + pz
h3 = s - px + py – pz h4 = s + px - py – pz

Sudut antara sumbu orbital hibrida adalah sudut

tetrahedral, 109,47 °. Karena setiap hibrida dibangun
dari satu orbital s dan tiga orbital p, hal itu disebut
orbital hibrida sp3.
ψ = h1 (1) A (2) + h1 (2) A (1)
3. Pendekatan Lewis dan Teori ikatan valensi meramalkan bahwa O2
bersifat diamagnetic.

This is wrong !
Karena pada kenyataannya O2 bersifat paramagnetik
 TEORI ORBITAL MOLEKUL

Dalam teori MO, disebutkan bahwa elektron

tidak harus dianggap sebagai milik ikatan
tertentu tetapi harus diperlakukan sebagai
menyebar di seluruh molekul. Teori ini telah
dikembangkan lebih rinci daripada teori VB.
11.3 Molekul Ion-Hidrogen
Hamiltonian untuk elektron tunggal di H2+ adalah

Dimana :
RA1 dan Rb1 = jarak elektron dari dua inti (1)
R = jarak antara dua inti
A. Kombinasi Linear orbital Atom

Jika sebuah elektron dapat ditemukan di orbital atom

milik atom A dan juga di
atom orbital milik atom B, maka fungsi gelombang
keseluruhan adalah superposisi dari dua orbital atom:
ψ ± = N (A ± B) (11.7)
di mana:
A = χH1sA
B = χH1sB
N= merupakan faktor normalisasi.
B. Orbital Bonding

Menurut interpretasi Born, probabilitas

kerapatan elektron H2+ adalah sebanding
dengan modulus persegi fungsi gelombang
nya. Probabilitas kerapatan yang sesuai ke
(real) fungsi gelombang ψ + di persamaan
11.7 adalah
ψ 2+ = N2 (A2 + B2 + 2AB) (11.10)
Kita bisa menafsirkan integral sebelumnya
sebagai berikut:

1. Ketiga integral positif dan menurun menuju

nol pada pemisahan internuclear besar (S dan k
pada istilah eksponensial, j karena faktor 1 / R).
2. j terpisahkan adalah ukuran dari interaksi
antara inti dan kerapatan elektron berpusat
pada inti lainnya.
3. k terpisahkan adalah ukuran dari interaksi
antara inti dan kelebihan probabilitas di wilayah
internuclear timbul dari tumpang tindih.
 C. Orbital Antibonding

Kombinasi linear ψ- pada persamaan 11.7 memiliki

energi yang lebih tinggi dibandingkan dengan ψ+.
Karena itu merupakan orbital σ kami labelkan 2σ.
Orbital ini memiliki suatu bidang simpul
internuclear di mana A dan B saling tolak menolak
seperti pada (Gambar. 11,18 dan 11,19).
 11.4 Homonuclear molekul diatomik
• Untuk mengetahui konfigurasi elektron dasar pada banyak
elektron dapat digunakan prinsip bangun-atas dan orbital
atom hidrogen. Sedangkan, untuk molekul diatomik (banyak
elektron) dapat menggunakan Orbital molekul H2+ .
• Prosedur umum untuk menyusun orbital molekul dengan
menggabungkan orbital atom yang ada. Elektron diberikan oleh
atom kemudian ditampung di orbital sehingga mencapai subjek
energi terendah secara keseluruhan Prinsip Larangan Pauli
kecuali, bahwa tidak lebih dari dua elektron dapat menempati
satu orbital (dan maka harus dipasangkan).
• Seperti dalam kasus atom, jika beberapa orbital molekul
kekurangan elektron, maka ditambahkan elektron tunggal
untuk setiap individu orbital sebelum ganda menempati salah
satu orbital (karena yang meminimalkan tolakan elektron-
elektron).
 (A) orbital σ

Setiap Atom H menyumbangkan sebuah orbital 1s dari

1σ g dan 1σ u . Hal ini tercatat pada diagram energi
orbital molekul. Untuk membuat orbital 2 atom dapat
dibuat dari orbital 2 molekul contoh pada atom N.
Pendekatan ini menunjukkan bahwa pasangan
elektron, yang merupakan dari atom Lewis ikatan
kimia, mewakili maksimum jumlah elektron yang dapat
masuk orbital molekul ikatan.
 (B) orbital π

Notasi π adalah analog dari p dalam atom, ketika dilihat

di sepanjang garis sumbu molekul, tampak orbital π
seperti orbital p dan memiliki satu kesatuan orbital
angular momentum sekitar sumbu internuclear. Dua
orbital 2px tumpang tindih untuk memberikan ikatan
antibonding πx orbital, dan dua orbital 2py tumpang
tindih untuk memberikan dua orbital πy. Ikatan orbital
πx dan orbital πy terdegenerasi.
 (C) tumpang tindih Integral

Dua orbital atom di atom yang berbeda tumpang

tindih diukur oleh tumpang tindih integral, S:
S = ΧA * χB dτ
Jika χA orbital atom di A kecil di mana pun χB orbital
pada B besar, atau sebaliknya, kemudian produk dari
amplitudo mereka di mana-mana kecil dan integral-
jumlah produk-produk-kecil
D) Struktur elektronik dari molekul diatomik
homonuclear

Untuk membangun diagram tingkat energi orbital

molekul untuk Periode 2 homonuclear molekul
diatomik, delapan orbital molekul terbentuk dari
shell delapan valensi orbital (empat dari setiap
atom). Dalam beberapa kasus, ikatan orbital π
kurang kuat dari ikatan orbital σ karena tumpang
tindih maksimum terjadi.
(E) fotoelektron spektroskopi

Fotoelektron spektroskopi (PES) langkah-langkah

energi ionisasi dari molekul ketika elektron yang
dikeluarkan dari berbagai orbital oleh penyerapan
foton dari energi yang tepat, dan menggunakan
informasi untuk menyimpulkan energi orbital molekul.
Teknik ini juga digunakan untuk mempelajari padatan,
dan dalam Bab 25 kita akan melihat informasi penting
yang memberikan tentang jenis pada atau pada
permukaan.
 11.5 Molekul Diatomik Heteronuklir

• Distribusi elektron dalam ikatan kovalen antara atom di

heteronuklir sebuah molekul diatomik tidak dibagi secara
merata karena pasangan elektron dapat ditemukan dekat
dengan satu atom dari yang lain.
• Ketidakseimbangan ini menghasilkan ikatan polar, ikatan
kovalen dimana pasangan elektron bersama digunakan oleh
dua atom.
• Ikatan HF misalnya, adalah polar, dengan pasangan elektron
lebih dekat ke atom F. Pasangan elektron yang dekat dengan
atom F memiliki muatan negatif, yang disebut muatan negatif
parsial dan dilambangkan δ -. Sedangkan pasangannya ialah
muatan positif parsial, δ +, pada atom H.
A. Ikatan Polar
• Ikatan polar terdiri dari dua elektron dalam orbital
• ψ = CAA + CBB
• Proporsi orbital atom A di obligasi adalah | cA | 2 , Sedangkan untuk
B = | CB | 2.
• Orbital atom dengan energi yang lebih rendah membuat kontribusi
yang lebih besar terhadap ikatan molekul orbital.
B. Elektronegatifan
• Distribusi matan diobligasi dibahas
pada keelektronegatifan.
• Elektronegatifan ialah kekuatan atom
untuk menarik elektron untuk dirinya
sendiri dalam suatu senyawa.
• Perbedaan keelektronegatifan adalah
sebagai berikut
|χA − χB| = 0.102{D(A-B) − 1–2 [D(A-A) + D(B-B)]}1/2
C. Prinsip Variasi
D. Dua Kasus Sederhana
Solusi lengkap dari persamaan sekuler yang sangat rumit, bahkan untuk
2 × 2 determinan, tetapi ada dua kasus di mana akar dapat ditulis
sangat secara sederhana.