4.

5 Teori Ikatan Valensi

Teori ikatan valensi diperkenalkan oleh Heitler dan London (1927) dan

dikembangkan lebih lanjut oleh Pauling dan lain-lain. Pembahasan teori ikatan

valensi didasarkan pada pengetahuan tentang orbital atom, konfigurasi elektron

unsur, kriteria tumpang tindih orbital atom, hibridisasi orbital atom dan prinsip

variasi dan superposisi.

Sebagai contoh pembentukan molekul hidrogen. Pertimbangkan dua atom

hidrogen A dan B yang saling mendekati yang memiliki inti NA dan NB dan

elektron yang ada di dalamnya diwakili oleh eA dan eB. Ketika dua atom berada

pada jarak yang jauh satu sama lain, tidak ada interaksi di antara mereka. Saat

kedua atom ini saling mendekat, gaya tarik menarik dan gaya tolak baru mulai

bekerja.

Gaya tarik menarik timbul

antara:

a) Inti atom dengan elektronnya

sendiri, yaitu NA-eA dan NB-eB.

b) Inti atom satu dengan elektron atom

lain, yaitu NA-eB dan NB-eA.

Demikian pula gaya tolak,

muncul antara:

a) Elektron dari dua atom seperti eA-

eB.

b) Inti dari dua atom NA-NB.

 Dalam pembentukan molekul hidrogen, ada keadaan energi minimum

ketika dua atom hidrogen begitu dekat sehingga orbital atomnya mengalami

interpenetrasi parsial. Penggabungan sebagian orbital atom ini disebut tumpang

tindih orbital atom yang menghasilkan pasangan elektron. Tingkat tumpang tindih

menentukan kekuatan ikatan kovalen. Secara umum, semakin besar tumpang

tindih semakin kuat ikatan yang terbentuk antara dua atom. Oleh karena itu,

menurut konsep tumpang tindih orbital, pembentukan ikatan kovalen antara dua

atom dihasilkan oleh pasangan elektron yang ada pada kulit valensi yang memiliki

spin berlawanan.

Molekul hidrogen terbentuk karena tumpang tindih orbital 1s dari dua

atom H. Dalam kasus molekul poliatomik seperti CH4, NH3 dan H2O, geometri

molekul juga penting selain pembentukan ikatan. Teori ikatan valensi

menjelaskan bentuk, pembentukan dan sifat arah ikatan dalam molekul poliatomik

seperti CH4, NH3 dan H2O, dll dalam hal tumpang tindih dan hibridisasi orbital

atom.

Ikatan kovalen dapat diklasifikasikan menjadi dua jenis tergantung pada

jenis tumpang tindih, yaitu ikatan Sigma(σ) dan ikatan pi( π).

a) Ikatan Sigma(σ): Jenis ikatan kovalen ini terbentuk dari ujung ke ujung (head-

on) tumpang tindih orbital ikatan di sepanjang sumbu internuklear. Ini disebut

sebagai kepala pada tumpang tindih atau tumpang tindih aksial. Ini dapat

dibentuk oleh salah satu dari jenis kombinasi orbital atom berikut:

 Tumpang tindih s-s: dalam hal ini, terdapat tumpang tindih dua orbital s-s

yang terisi setengah di sepanjang sumbu internuklear seperti yang

 ditunjukkan gambar di bawah ini:

 Tumpang tindih s-p: jenis tumpang tindih ini terjadi antara orbital s yang

terisi setengah dari satu atom dan orbital p yang terisi setengah dari atom

lain.

 Tumpang tindih p-p: jenis tumpang tindih ini terjadi antara orbital p yang

terisi setngah dari dua atom yang mendekat.

b) Ikatan pi( π): dalam pembentukan ikatan π, orbital atom tumpang tindih

sedemikian rupa sehingga sumbunya tetap sejajar satu sama lain dan tegak

lurus terhadap sumbu antar inti.

4.6 Hibridisasi

Untuk menjelaskan karakteristik bentuk geometris molekul poliatomik

seperti CH4, NH3 dan H2O dll, Pauling memperkenalkan konsep hibridisasi.

Menurut Pauling, orbital atom bergabung membentuk orbital baru yang setara

yang dikenal sebagai orbital hibrid. Tidak seperti orbital murni, orbital hibrida

digunakan dalam pembentukan ikatan. Fenomena tersebut dikenal sebagai

hibridisasi yang dapat didefinisikan sebagai proses pencampuran orbital energi

yang sedikit berbeda untuk mendistribusikan kembali energinya, menghasilkan

pembentukan orbital baru dengan energi dan bentuk yang setara. Misalnya ketika

satu 2s dan tiga orbital 2p karbon hibridisasi, terjadi pembentukan empat orbital

hibrida sp3 baru .

Fitur hibridisasi yang utama adalah sebagai berikut:

1. Jumlah orbital hibrid sama dengan jumlah orbital atom yang terhibridisasi.

2. Orbital hibridisasi selalu setara dalam energi dan bentuk.

3. Orbital hibrida lebih efektif dalam membentuk ikatan yang lebih stabil

daripada orbital atom murni.

4. Orbital hibrid ini diarahkan dalam ruang dalam beberapa arah yang disukai

agar memiliki tolakan minimum antar elektron pasangan dan pengaturan yang

stabil. Oleh karena itu, jenis hibridisasi menunjukkan geometri molekul.

Kondisi penting untuk hibridisasi, yaitu:

1. Orbital yang ada di kulit valensi atom tersebut dihibridisasi.

2. Orbital yang mengalami hibridisasi harus memiliki energi yang hampir sama.

3. Promosi elektron bukanlah kondisi yang penting sebelum hibridisasi.

4. Tidak perlu hanya orbital setengah terisi yang berpartisipasi dalam hibridisasi.

Pada beberapa kasus, bahkan orbital valensi yang terisi ikut mengambil bagian

dalam hibridisasi.

Ada berbagai jenis hibridisasi melibatkan orbital s, p dan d. Jenis-jenis

hibridisasi tersebut adalah sebagai berikut:

1) Hibridisasi sp

Hibridisasi jenis ini melibatkan pencampuran satu orbital s dan satu orbital

p menghasilkan pembentukan dua orbital hibrid sp yang setara. Contoh molekul

yang memiliki hibridisasi sp adalah BeCl2.

2) Hibridisasi sp2

Dalam hibridisasi ini ada keterlibatan satu orbital s dan dua orbital p untuk

membentuk tiga orbital hibridisasi sp2 yang setara. Misalnya, dalam molekul BCl3,

konfigurasi elektron B adalah 1s22s22p1 dalam keadaan tereksitasi, satu dari

electron 2s dipromosikan untuk mengisi orbital 2p sehingga boron mempunyai 3

elektron yang tidak berpasangan.

3) Hibridisasi sp3

Jenis hibridisasi ini dapat dijelaskan dengan mengambil contoh molekul

CH4 dimana terdapat gabungan antara satu orbital s dengan 3 orbital p dari kulit

valensi untuk membentuk empat orbital hibridisasi sp3 dengan energi dan bentuk

yang setara.
4) Hibridisasi elemen yang melibatkan orbital d

Unsur-unsur yang ada pada periode ketiga selain memiliki orbital s dan p

juga memiliki orbital d. Energi orbital 3d sebanding dengan energi orbital 3s dan

3p. Energi orbital 3d juga sebanding dengan orbital 4s dan 4p. Sebagai

konsekuensi hibridisasi yang melibatkan baik 3s, 3p dan 3d atau 3d , 4s dan 4p

adalah mungkin. Namun, karena perbedaan energi orbital 3p dan 4s signifikan,

tidak ada hibridisasi yang melibatkan orbital 3p, 3d dan 4s.

Skema hibridisasi yang penting yang melibatkan orbital s, p dan d

diringkas di bawah:

Bentuk molekul /ion Jenis hibridisasi Orbital atom Contoh

Planar Segiempat dsp3 d + s + p(2) XeF4
Bipiramida Trigonal sp3d s + p(3) + d PF5, PCl5
Piramida Segiempat sp3d2 s + p(3) + d(2) BrF5
Oktahedral sp3d2 s + p(3) + d(2) SF6
d2sp3 d(2) + s + p(3)

a) Pembentukan PCl5 (hibridisasi sp3d)

Keadaan dasar dan keadaan tereksitasi konfigurasi electron terluar fosfor

(Z=15) ditunjukkan di bawah ini:

(ii) Pembentukan SF6 ( hibridisasi sp3d2)

Dalam SF6, atom pusat belerang pada keadaan dasar memiliki konfigurasi

elektron terluar 3s23p4. Dalam keadaan tereksitasi, terdapat enam orbital yaitu,

satu s, tiga p dan dua d yang memiliki elektron. Orbital ini berhibridisasi untuk

membentuk enam orbital hibrida sp3d2 baru, yang diproyeksikan ke enam sudut

oktahedron di SF6. Keenam orbital hibrid sp3d2 ini tumpang tindih dengan orbital

atom fluor yang terisi tunggal untuk membentuk enam ikatan sigma S–F.

4.7 Teori Orbital Molekul

Orbital molekul (MO) teori dikembangkan oleh F. Hund dan RS Mulliken

pada tahun 1932. Ciri-ciri yang menonjol dari teori ini adalah:

a) Elektron dalam suatu molekul terdapat dalam berbagai orbital molekul

sebagaimana elektron atom terdapat dalam berbagai orbital atom.

b) Orbital atom dengan energi yang sebanding dan simetri yang tepat bergabung

membentuk orbital molekul.

c) Jika elektron dalam orbital atom dipengaruhi oleh satu inti, dalam orbital

molekul elektron dipengaruhi oleh dua atau lebih inti tergantung pada jumlah

atom dalam molekul.

d) Jumlah orbital molekul yang terbentuk sama dengan jumlah orbital atom

gabungan. Ketika dua orbital atom bergabung, dua orbital molekul terbentuk.

Satu dikenal sebagai orbital molekul ikatan sedangkan yang lain disebut

orbital molekul anti-ikatan.

e) Orbital molekul ikatan memiliki energi yang lebih rendah dan karenanya

stabilitasnya lebih besar daripada orbital molekul anti-ikatan yang sesuai.

f) Sama seperti distribusi probabilitas elektron di sekitar inti dalam sebuah atom

diberikan oleh orbital atom, distribusi probabilitas elektron di sekitar

sekelompok inti dalam sebuah molekul diberikan oleh orbital molekul.

g) Orbital molekul seperti orbital atom diisi sesuai dengan prinsip aufbau yang

mematuhi prinsip larangan Pauli dan aturan Hund.

Menurut mekanika gelombang, orbital atom dapat dinyatakan dengan

fungsi gelombang (ψ’s) yang mewakili amplitude gelombang elektron. Ini

diperoleh dari solusi persamaan gelombang Schӧdinger. Namun, karena tidak

dapat diselesaikan untuk sistem yang mengandung lebih dari satu elektron, orbital

molekul yang merupakan fungsi gelombang satu elektron untuk molekul sulit

diperoleh secara langsung dari solusi persamaan gelombang Schӧdinger. Untuk

mengatasi masalah tersebut, metode perkiraan yang dikenal sebagai kombinasi

linier orbital atom (LCAO) telah diadopsi.

 Sebagai contoh pada molekul hidrogen diatomik homonuklear. Molekul

hidrogen terdiri dari 2 atom yaitu A dan B. Setiap atom hidrogen dalam keadaan

dasar memiliki satu elektron dalam orbital 1s. Orbital atom dari atom-atom ini

dapat diwakili oleh fungsi gelombang ψA dan ψB.

Oleh karena itu, dua orbital molekul σ dan σ* dibentuk sebagai:

σ = ψA+ψB

σ* = ψ A – ψ B

orbital molekul σ yang terbentuk dari penambahan orbital atom disebut orbital

molekul ikatan sedangkan orbital molekul σ* yang dibentuk oleh pengurangan

orbital atom disebut orbital molekul anti-ikatan seperti yang digambarkan pada

gambar berikut:

Kombinasi linier orbital atom ke bentuk orbital molekul hanya terjadi jika

kondisi berikut terpenuhi:

1) Orbital atom gabungan harus memiliki energi yang sama atau hampir sama.

Ini berarti bahwa orbital 1s dapat bergabung dengan orbital 1s lain tetapi tidak

dengan orbital 2s karena energi orbital 2s cukup besar, lebih tinggi dari orbital

1s .

2) Orbital atom gabungan harus memiliki simetri yang sama terhadap sumbu

molekul.

3) Orbital atom gabungan harus tumpang tindih secara maksimal. Semakin besar

tingkat tumpang tindih, semakin besar kerapatan elektron antara inti orbital

molekul.

Orbital molekul dari molekul diatomik adalah σ (sigma), π (pi), δ (delta),

dll. Dalam nomenklatur ini, orbital molekul sigma (σ) simetris di sekitar ikatan-

sumbu sementara orbital molekul pi (π) orbital molekul tidak simetris. Jika sumbu

internuklear dianggap berada di arah z, dapat dilihat bahwa linear kombinasi 2p z

- orbital dua atom juga menghasilkan dua orbital molekul sigma ditunjuk sebagai

σ2pz dan σ*2pz .

gambar di bawah menjelaskan kontur dan energi orbital molekul ikatan

dan anti ikatan yang terbentuk melalui kombinasi dari (a) orbital atom 1s (b)

orbital atom 2pz dan (c) orbital atom 2px

Karakteristik penting dari orbital molekul diatas adalah energi orbital molekul

σ2pz lebih tinggi dari orbital molekul π2px dan π2py.

4.8 Ikatan beberapa molekul diatom homonuklir

1) Molekul Hidrogen (H2)
Molekul hidrogen terbentuk dari 2 atom hidrogen. Setiap atom hidrogen
memiliki 1 elektron pada orbital 1s. Sehingga, terdapat 2 elektron pada
molekul hidrogen yaitu orbital molekul σ1s. Jadi, konfigurasi elektron dari
hidrogen adalah:
H2 : (σ1s)2
Orde ikatan molekul H2 dapat dihitung dengan persamaan dibawah:
N b−N a 2−0
Bond Order = = 2 =1
2
Ini berarti 2 atom hidrogen terikat bersama oleh ikatan kovalen tunggal.
2) Molekul Helium (He2)
Konfigurasi electron dari helium adalah 1s2. Setiap atom helium mengandung
2 elektron. Sehingga, terdapat 4 elektron dalam molekul He2.
He2 : (σ1s)2(σ*1s)2
 N b−N a 2−2
Bond Order = = =0
2 2
Dari Bond Order dapat diketahui bahwa molekul He2 tidak stabil dan tidak
ada.
3) Molekul Litium (Li2)
Li2 : (σ1s)2 (σ*1s)2 (σ2s)2
N b−N a 4−2
Bond Order = = 2 =1
2
Dari Bond Order dapat diketahui bahwa molekul Li2 stabil dan selama tidak
memiliki elektron bebas maka termasuk diamagnetik.
4) Molekul Karbon (C2)
C2 : (σ1s)2 (σ*1s)2 (σ*2s)2 (π2p2x = π2p2y)
N b−N a 8−4
Bond Order = = =2
2 2
5) Molekul Oksigen (O2)
O2 : (σ1s)2 (σ*1s)2 (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2pz)2 (π2px2 = π2py2), (π*2px1 = π*2py1)
N b−N a 10−6
Bond Order = = 2 =2
2

4.9 Ikatan Hidrogen

Ikatan hidrogen dapat didefinisikan sebagai gaya tarik menarik yang

mengikat atom hidrogen dari satu molekul dengan atom elektronegatif (F, O atau

N) dari molekul yang lain.

Ketika hidrogen terikat kuat dengan unsur elektronegatif 'X', pasangan

elektron dibagi antara dua atom yang bergerak jauh dari atom hidrogen.

Akibatnya atom hidrogen menjadi sangat elektropositif terhadap atom 'X' lain.

Karena ada perpindahan elektron ke arah X, hidrogen memperoleh muatan positif

fraksional (δ+) sementara 'X' mencapai muatan negatif fraksional (δ–). Hal ini
mengakibatkan terbentuknya kutub molekul yang memiliki gaya tarik-menarik

elektrostatik yang dapat direpresentasikan sebagai:

Hδ+ __ Xδ- - - - Hδ+ __ Xδ- - - - Hδ+ __ Xδ-

Ada 2 jenis ikatan hidrogen, yaitu:

1) Ikatan hidrogen antarmolekul

Merupakan ikatan yang terbentuk antara dua molekul yang berbeda dari

senyawa yang sama atau berbeda. Misalnya, H-ikatan pada molekul HF,

alcohol atau molekul H2O.

2) Ikatan hidrogen intramolekul

Merupakan ikatan yang terbentuk ketika atom hidrogen berada di antara dua

atom yang sangat elektronegatif (F, O, N) dalam molekul yang sama. Sebagai

contoh, dalam o-nitrophenol dimana hidrogen berada di antara dua atom

oksigen.