PEMBUATAN HIDROGEL DARI CMC KULIT DURIAN

(Durio zibethinus) DAN ASAM SITRAT DENGAN METODE

IKAT SILANG

PROPOSAL

OLEH:
IRTIYAH ADILAH
NPM 174301011

PROGRAM STUDI SARJANA FARMASI

FAKULTAS FARMASI
UNIVERSITAS TJUT NYAK DHIEN
MEDAN
2020
 PEMBUATAN HIDROGEL DARI CMC KULIT DURIAN
(Durio zibethinus) DAN ASAM SITRAT DENGAN METODE
IKAT SILANG

PROPOSAL

Diajukan sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana

Farmasi pada Fakultas Farmasi Universitas Tjut Nyak Dhien

OLEH:
IRTIYAH ADILAH
NPM 174301011

PROGRAM STUDI SARJANA FARMASI

FAKULTAS FARMASI
UNIVERSITAS TJUT NYAK DHIEN MEDAN
2020

i
 LEMBAR PENGESAHAN

PROPOSAL

PEMBUATAN HIDROGEL DARI CMC KULIT DURIAN

(Durio zibethinus) DAN ASAM SITRAT DENGAN METODE
IKAT SILANG

OLEH:
IRTIYAH ADILAH
NPM. 174301011

Dipertahankan di Hadapan Penguji Proposal Fakultas Farmasi Universitas

Tjut Nyak Dhien pada Tanggal 15 April 2020

Disetujui oleh :
Panitia Penguji :
Pembimbing,

Prof. Dr. Nasruddin Noer, M.Eng.Sc Dra. Hj. Juwairiah, M. Si

Ketua Program Studi Sarjana Farmasi,

Apt. Desy Natalia Siahaan, S.Farm., M.Farm.

Medan, 15 April 2020

Disahkan Oleh :
Dekan,

Apt. Yessi Febriani S.Farm., M.Si.

ii
 KATA PENGANTAR

Puji dan syukur kehadirat Tuhan yang Maha Pengasih dan Maha

Penyayang yang telah melimpahkan rahmat, karunia, dan ridhoNya, sehingga

penulis dapat menyelesaikan penulisan proposal yang berjudul “Pembuatan

Hidrogel Dari Cmc Kulit Durian (Durio zibethinus) Dan Asam Sitrat Dengan

Metode Ikat Silang”. Proposal ini diajukan sebagai salah satu syarat untuk

melaksanakan tugas akhir Sarjana Farmasi pada Fakultas Farmasi Universitas Tjut

Nyak Dhien.

Penulis menyampaikan terima kasih kepada kepada Dekan Fakultas

Farmasi Universitas Tjut Nyak Dhien Apt. Yessi Febriani S.Farm., M.Si. , yang

telah memberikan bantuan dan fasilitas selama masa pendidikan. Bapak Prof. Dr.

Nasruddin Noer, M.Eng.Sc, yang telah membimbing dengan penuh kesabaran,

tulus dan ikhlas selama penulisan proposal ini berlangsung. Ibu Dra. Hj.

Juwairiah, M. Si., selaku dosen penguji yang telah memberikan kritik, saran, dan

arahan kepada penulis dalam menyelesaikan proposal ini. Bapak dan Ibu staf

pengajar Fakultas Farmasi Universitas Tjut Nyak Dhien yang telah mendidik

selama perkuliahan dan Ibu Dra. Sudewi., M.Si., Apt., selaku penasehat akademik

yang memberikan bimbingan dan motivasi kepada penulis selama masa

perkuliahan.

Penulis juga mengucapkan terima kasih dan penghargaan yang tulus

kepada Ibunda tersayang, keluarga tercinta dan teman-teman seperjuangan atas

doa, dukungan, semangat, dan pengorbanan baik moril maupun materil dalam

penyelesaian proposal ini.

iii
 Penulis menyadari sepenuhnya bahwa dalam penulisan proposal ini

masih jauh dari kesempurnaan, oleh karena itu dengan segala kerendahan hati,

penulis menerima kritik dan saran demi kesempurnaan proposal ini. Akhir kata

penulis berharap semoga proposal ini bermanfaat bagi ilmu pengetahuan

khususnya dibidang farmasi.

Medan, 15 April 2020

Penulis,

Irtiyah Adilah

NPM. 174301011

iv
 LEMBAR PERNYATAAN ORISINALITAS

Saya yang bertanda tangan di bawah ini,

Nama : Irtiyah Adilah

Nomor Pokok Mahasiswa : 174301011

Program Studi : Sarjana Farmasi

Judul Proposal : Pembuatan Hidrogel Dari Cmc Kulit Durian

(Durio zibethinus) Dan Asam Sitrat Dengan

Metode Ikat Silang

Dengan ini menyatakan bahwa proposal yang saya buat adalah asli karya sendiri

dan bukan plagiat. Apabila di kemudian hari diketahui proposal saya tersebut

terbukti plagiat karena kesalahan sendiri, maka saya bersedia diberi sanksi apapun

oleh Program Studi Sarjana Farmasi Fakultas Farmasi Universitas Tjut Nyak

Dhien. Saya tidak akan menuntut pihak manapun atas perbuatan saya tersebut.

Demikian surat pernyataan ini saya perbuat dengan sebenarnya dan dalam

keadaan sehat.

Medan, 15 April 2020

Penulis,

Irtiyah Adilah

NPM. 174301011

v
 PEMBUATAN HIDROGEL DARI CMC KULIT DURIAN
(Durio zibethinus) DAN ASAM SITRAT DENGAN METODE
IKAT SILANG

ABSTRAK

Latar Belakang: Analisis kimia menunjukkan kulit durian mengandung selulosa

(57-64%), hemiselulosa (30,7%), lignin (13,6%), dan air yang terserap (0,08%).
Berlimpahnya serat durian dan dapat dibudidayakan, potensi besar ini dapat
menyebabkan kulit durian menjadi alternatif bahan tekstil dan
biokomposit.Karboksilmetil selulosa (CMC) adalah turunan selulosa yang mudah
terurai secara hayati dan mudah didapat, iadianggap sebagai kandidat yang ideal
sebagai bahan pembuatan hidrogel karena daya serapnya yang tinggi.
Tujuan: Tujuan dari penelitian ini adalah untuk membuat hidrogel dari bahan
kulit durian dengan asam sitrat sebagai pengikat silang.
Metode: Metode yang digunakan untuk isolasi selulosa dan sintesis CMC adalah
delignifikasi dan alkalisasi. Metode ikat silang secara kimiawi digunakan pada
sintesis hidrogelnya.

Kata Kunci: Crosslinking, CMC, Hidrogel, Kulit Durian.

vi
 SYNTHESIS OF HYDROGEL FROM DURIAN RIND’S CMC (Durio
zibethinus) AND CITRIC ACID WITH CROSSLINKING METHOD

ABSTRACT

Bakground: Chemical analysis showed durian skin containing cellulose (57-

64%), hemicellulose (30.7%), lignin (13.6%), and absorbed water (0.08%). The
abundance of durian fibers and can be cultivated, this great potential can cause
durian skin to be an alternative to textile and biocomposite materials.
Carboxylmethyl cellulose (CMC) is a cellulose derivative that is biodegradable
and easily available, it is considered an ideal candidate as a material for making
hydrogels because of its high absorption.
Objective: The purpose of this study was to make hydrogels from durian rind
with citric acid as a crosslinking agent.
Methods: The method used for cellulose isolation and CMC synthesis is
delignification and alkalization. The chemical crosslinking method is used in the
synthesis of the hydrogel.

Keywords: Crosslinking, CMC, Hydrogel, Durian Rind.

vii
 DAFTAR ISI

HALAMAN JUDUL................................................................................................ i
LEMBAR PENGESAHAN .................................................................................... ii
KATA PENGANTAR ........................................................................................... iii
LEMBAR PERNYATAAN ORISINALITAS ........................................................v
ABSTRAK ............................................................................................................. vi
ABSTRACT .......................................................................................................... vii
DAFTAR ISI ........................................................................................................ viii
DAFTAR GAMBAR ............................................................................................. ix
DAFTAR GAMBAR DALAM LAMPIRAN..........................................................x
DAFTAR LAMPIRAN .......................................................................................... xi

BAB I PENDAHULUAN ........................................................................................1

1.1 Latar Belakang ..................................................................................................1
1.2 Perumusan Masalah ..........................................................................................3
1.3 Hipotesis ...........................................................................................................3
1.4 Tujuan Penelitian ..............................................................................................4
1.5 Manfaat Penelitian ............................................................................................4
1.6 Kerangka Pikir Penelitian .................................................................................5

BAB II TINJAUAN PUSTAKA..............................................................................6

2.1 Durian................................................................................................................6
2.2 Selulosa .............................................................................................................9
2.3 Karboksimetil Selulosa (CMC).......................................................................12
2.4 Hidrogel ..........................................................................................................15
2.5 Asam Sitrat ......................................................................................................19
2.6 Derajat Subsitusi .............................................................................................21
2.7 FTIR ................................................................................................................22

BAB III METODE PENELITIAN.........................................................................24

3.1 Jenis Penelitian................................................................................................24
3.2 Waktu dan Tempat Penelitian .........................................................................24
3.3 Alat-alat ...........................................................................................................24
3.4 Bahan-bahan ...................................................................................................24
3.5 Pengambilan Sampel .......................................................................................25
3.6 Prosedur Penelitian .........................................................................................25

DAFTAR PUSTAKA ............................................................................................29

LAMPIRAN...................................................................................................................... 32

viii
 DAFTAR GAMBAR

1.1 Kerangka Pikir Penelitian ........................................................................... 5

2.1 Struktur Selulosa ........................................................................................ 11
2.2Mekanisme Reaksi CMC ............................................................................ 14
2.3 Struktur Natrium Karboksimetil Selulosa .................................................. 15
2.4 Mekanisme reaksi ikatan silang dari asam sitrat dengan selulosa ............. 20

ix
 DAFTAR GAMBAR DALAM LAMPIRAN

1. Kulit durian .......................................................................................... 32

2. Alat FTIR Shimadzu ............................................................................ 33
3. Timbangan Dickson ............................................................................. 33
4. Centrifuge Hitaci.................................................................................. 33
5. Oven Dynamico .................................................................................... 34
6. Heater dan Stirrer ................................................................................ 34
7. Alat-alat gelas....................................................................................... 34
8. Indikator Universal............................................................................... 35
9. pHmeter ................................................................................................ 35

x
 DAFTAR LAMPIRAN

1. Gambar Sampel.. .................................................................................. 32

2. Gambar Alat-alat .................................................................................. 33
3. Bagan Kerja.......................................................................................... 36
4. Rencana Jadwal Penelitian. .................................................................. 41

xi
 BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Hidrogel telah didefinisikan sebagai sistem dua atau multikomponen yang

terdiri dari jaringan tiga dimensi rantai polimer dan air yang mengisi ruang antara

makromolekul.Berdasarakan pada sifat-sifat polimer (polimer) yang digunakan,

serta pada sifat dan massa jenis sambungan jaringan, struktur tersebut dalam

kesetimbangan dapat mengandung berbagai jumlah air; biasanya dalam keadaan

bengkak, fraksi massa air dalam hidrogel jauh lebih tinggi daripada fraksi massa

polimer (Ahmed, 2015).

Kebanyakan hidrogel yang beredar di pasaran berasal dari polimer sintetik.

Seperti yang telah diketahui bahwa hidrogel yang berasal dari polimer sintetik

memiliki sifat yang tidak dapat terurai, tidak biokompatibel, serta efek toksik yang

lebih tinggi jika dibandingkan dengan polimer alam (Shang dkk., 2008). Hal ini

dikarenakan, hidrogel berbasis polimer alam memiliki kemiripan dengan jaringan

hidup alam yang dapat menyerap kandungan air yang tinggi dan bersifat

biokompatibel dan dapat terurai (Mishara dkk., 2008).

Hidrogel berbasis polimer alami dapat dibuat dengan proses ikat silang

fisika atau kimia. Hidrogel hasil ikat silang secara fisika lemah secara mekanis

dan lemah pada perubahan dalam parameter lingkungan seperti pH, suhu atau

kekuatan ionik dapat mengganggu struktur jaringan hidrogel (Ahmed, 2015).

Hidrogel yang berikatan silang secara kimia kuat tetapi zat pengikat silang yang

digunakan untuk preparasi didapati beracun (Demitri dkk., 2008).

1
 Produksi durian di Indonesia dari 2012 hingga 2016 adalah 888,127,

759.000, 859.177, 995.735, dan 735.423. Sumatera Utara adalah provinsi di

Indonesia dengan jumlah produksi durian tertinggi.Produksi durian di Sumatera

Utara dari 2012-2016 adalah 102.767, 79.993, 80.442, 65.529, dan 74.811 ton

(Badan Pusat Statistik, 2016).

Peningkatan produksi durian berpotensi meningkatkan limbah kulit

durian.Peningkatan limbah ini merupakan implikasi dari komposisi durian.

Kandungan durian dapat diklasifikasikan menjadi 20-25% dari total bobot durian

adalah bagian dari biji durian dan 75-80% merupakan bagian dari kulit durian.

Kulit durian adalah produk sampingan dari konsumsi durian (Penjumras dkk.,

2014). Pada praktik umum di lapangan, residu durian dibakar atau dikirim ke

tempat pembuangan, tanpa memperdulikan keadaan lingkungan sekitar.

Sementara itu kulit durian ditemukan menyediakan sumber yang baik untuk

selulosa (Rachtanapun dkk., 2012).

Analisis kimia menunjukkan kulit durian mengandung selulosa (57-64%),

hemiselulosa (30,7%), lignin (13,6%), dan air yang terserap (0,08%).

Berlimpahnya serat durian dan dapat dibudidayakan, potensi besar ini dapat

menyebabkan kulit durian menjadi alternatif bahan tekstil dan biokomposit.

Tinjauan literatur menunjukkan serat durian telah berhasil dikembangkan sebagai

bahan polimer (Lubis dkk., 2018).

Karboksilmetil selulosa (CMC) adalah turunan selulosa yang mudah

terurai secara hayati dan mudah didapat, ia dianggap sebagai kandidat yang ideal

sebagai bahan pembuatan hidrogel karena daya serapnya yang tinggi. Ia memiliki

gugus hidrofilik karboksilat dalam rantai utama polimernya (Capitani dkk., 2000).

2
 Dalam beberapa tahun terakhir, asam sitrat telah muncul sebagai zat

pengikat silang yang tidak beracun untuk pembuatan hidrogel (Franklin dan

Guhanathan, 2014).Pada suhu yang cukup tinggi, asam sitrat membentuk

anhidrida siklik dan esterifikasi gugus hidroksil yang ada pada rantai polimer yang

berdekatan. Ini mengarah pada pembentukan ikat silang (Mali dkk., 2018).

Oleh sebab itu, pada penelitian ini dilakukan pembuatan hidrogel dari

CMC kulit durian (Durio zibethinus) dengan menggunakan asam sitrat sebagai

pengikat silang.Dengan menggunakan selulosa kulit durian untuk kemudian

disintesis menjadi karboksimetil selulosa.

1.2 Perumusan Masalah

Berdasarkan latar belakang di atas maka dapat diambil perumusan masalah

sebagai berikut:

a. Apakah karboksimetil selulosa dapat disintesis dari selulosa kulit durian

(Durio zibethinus)?

b. Apakah karboksimetil selulosa dari selulosa kulit durian (Durio zibethinus)

dapat dibuat dalam bentuk sediaan hidrogel dengan pengikat silang asam

sitrat?

1.3 Hipotesis

Berdasarkan perumusan masalah diatas maka hipotesis analisis sebagai berikut:

a. Karboksimetil selulosa dapat disintesis dari kulit durian (Durio zibethinus)

b. Karboksimetil selulosa dari selulosa kulit durian (Durio zibethinus) dapat

dibuat dalam bentuk sediaan hidrogel dengan pengikat silang asam nitrat.

3
1.4 Tujuan Penelitian

Adapun tujuan dari penelitian ini adalah :

a. Mengetahui bahwa karboksimetil selulosa dapat disintesis dari kulit

durian (Durio zibethinus).

b. Mengetahui Karboksimetil selulosa dari selulosa kulit durian (Durio

zibethinus) dapat dibuat dalam bentuk sediaan hidrogel dengan pengikat silang

asam sitrat.

1.5 Manfaat Penelitian

Hasil penelitian ini, diharapkan dapat memberikan informasi terkait

dengan proses Pembuatan Hidrogel dari CMC Kulit Durian (Durio zibethinus)

dan Asam Sitrat dengan Metode Ikat Silang.

4
1.6 Kerangka Pikir Penelitian

Variabel Terikat Variabel Bebas Parameter

Kulit Durian
1. Swelling Ratio
2. Fraksi Gel
3. Pengukuran pH
Selulosa Kulit
4. Pengukuran
Durian
Ketebalan
5. Uji FTIR
CMC Kulit Konsentrasi 6. Uji SEM-EDS
Asam Sitrat
Durian

Asam Asam Asam

Sitrat Sitrat Sitrat

10% 15% 20%

Gambar 1.1 Kerangka Pikir Penelitian

5
 BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Durian

Menurut Sobir dan Napitupulu (2010) klasifikasi tanamana durian adalah sebagai

berikut :

Kingdom : Plantae

Subkingdom : Tracheobionta

Superdivision : Spermatophyta

Division : Magnoliophyta

Classs : Magnoliopsida

Family : Bombacaceae

Genus : Durio

Species : Durio zibethinusMurray

Durian merupakan tanaman batang yang keras dan berkayu.Sebagai

tumbuhan dikotil, tanaman durian memiliki sistem akar tunggang.Batang dan akar

mempunyai kambium, sehingga dapat membesar.Sebagai tumbuhan biji tertutup

(Angiospermae) maka tanaman durian juga dianggap sebagai golongan tumbuhan

dengan tingkat perkembangan yang tertinggi (Sobir dan Napitupulu, 2010).

Durian merupakan salah satu dari marga Durio. Durian yang dapat

dikosumsi ada sembilan spesies, yaitu D. zibethinus, D. kutejensis (lai) D.

excelsus (apun), D. graveolens (tuwala), D. dulcis (lahong), D. grandiflorus

(sukang), dan D. testudinarum (sekura) D. lowianus (teruntung), dan D. oxleyanus

(kerantungan). Dari sembilan jenis tersebut yang paling banyak dibudidayakan

adalah D. zibethinus (Anonim, 2005).

6
 Tanaman durian merupakan jenis pohon tahunan, (pengguguran daun

tidak tergantung musim), tetapi ada saat tertentu untuk menumbuhkan daun-daun

baru (periode flushing atau peronaan) yang terjadi setelah masa berbuah

selesai.Ketinggian tanaman dapat mencapai 25-50 m, tergantung

spesiesnya.Pohon durian sering memiliki banir (akar papan).Pepagan (kulit

batang) berwarna cokelat kemerahan mengelupas tak beraturan.Tajuknya rindang

dan renggang (Sobir dan Napitulu, 2010).

Daun tersusun secara spiral pada cabang, berbentuk jorong (ellipticus)

sampai lancet (lanceolatus), dasar daun runcing (acutus) atau tumpul (obtutus)

dengan ujung daun runcing.Permukaan bagian atas daun mengkilap, sedangkan

permukaan daun bagian bawah berambut dan berwarna kecoklat-coklatan

(Subhadrabandhu dan Kaiviparkbunnyay, 1998).

Bunga durian muncul langsung dari batang (cauliflorus) atau cabang

cabang yang tua dibagian pangkal (proximal) secara berkelompok.Bunga-bunga

tersebut berkelompok dalam karangan berisi 3-10 kuntum berbentuk tukal atau

malai rata.Kuncup bunganya membulat, diameternya sekitar 2 cm, dan bertangkai

panjang (Sobir dan Napitulu, 2010).

Menurut Subhadrabandhu dan Kaiviparkbunnyay (1998), bunga durian

pada umumnya muncul pada cabang cabang lateral dan membentuk dompolan

sekitar 3-30 tangkai, deciduous, dan bunganya berbentuk bulat telur dan cembung.

Bunga lebih banyak muncul pada bagian tengah-tengah dahan dari pada dibagian

ujungnya.Sejak bunga muncul sampai mekar diperlukan waktu sekitar 6 minggu.

Buah durian bertipe kapsul berbentuk bulat, bulat telur hingga lonjong,

dengan panjang hingga 25 cm dan diameter hingga 20 cm. Kulit buahnya tebal,

7
permukaannya, berwarna hijau kekuning-kuningan, kecoklatan, sampai keabu-

abuan (Sobir dan Napitulu, 2010).

Indonesia merupakan salah satu dari delapan pusat keanekaragaman genetik

tanaman di dunia, terutama untuk buah-buahan tropis seperti durian (Hariyati

dkk.,2013). Dari 28 jenis durian yang ada 18 jenis diantaranya ditemukan di

Kalimantan dan 7 jenis durian lainnya tersebar di Sumatera (Anonim, 2005).

Menurut Badan Pusat Statistik (2015) daerah yang menjadi sentra durian di

Sumatera Utara pada umumnya adalah daerah dataran rendah yaitu kabupaten

Tapanuli Tengah dengan persentase produksi 25.75 persen, diikuti oleh Dairi

14.50 persen , Tapanuli Selatan 14.02 persen, Humbang hasundutan 5.19 persen,

Tapanuli Utara 4.95 persen, Langkat 4.93 persen, dan Simalungun 4.90 persen

sedangkan kabupaten/kota lainnya memiliki persentase produksi 21.92 persen

terhadap total produksi tanaman durian di Sumatera Utara.

Produksi durian di Indonesia dari 2012 hingga 2016 adalah 888,127,

759.000, 859.177, 995.735, dan 735.423. Sumatera Utara adalah provinsi di

Indonesia dengan jumlah produksi durian tertinggi.Produksi durian di Sumatera

Utara dari 2012-2016 adalah 102.767, 79.993, 80.442, 65.529, dan 74.811 ton

(Badan Pusat Statistik, 2016).Peningkatan produksi durian berpotensi

meningkatkan limbah kulit durian.Peningkatan limbah ini merupakan implikasi

dari komposisi durian. Kandungan durian dapat diklasifikasikan menjadi 20-25%

dari total bobot durian adalah bagian dari biji durian dan 75-80% merupakan

bagian dari kulit durian. Kulit durian adalah produk sampingan dari konsumsi

durian (Penjumras dkk., 2014). Pada praktik umum di lapangan, residu durian

dibakar atau dikirim ke tempat pembuangan, tanpa memperdulikan keadaan

8
lingkungan sekitar. Sementara itu kulit durian ditemukan menyediakan sumber

yang baik untuk selulosa (Rachtanapun dkk., 2012).

Analisis kimia menunjukkan kulit durian mengandung selulosa (57-64%),

hemiselulosa (30,7%), lignin (13,6%), dan air yang terserap (0,08%).

Berlimpahnya serat durian dan dapat dibudidayakan, potensi besar ini dapat

menyebabkan kulit durian menjadi alternatif bahan tekstil dan biokomposit.

Tinjauan literatur menunjukkan serat durian telah berhasil dikembangkan sebagai

bahan polimer (Lubis dkk., 2018).

2.2 Selulosa

Selulosa merupakan komponen utama kayu dan serat tumbuhan, sedangkan katun

yang berasal dari kapas merupakan selulosa murni. Selulosa tidak larut dalam air,

dan bukan merupakan karbohidrat pereduksi. Jika dihidrolisis dalam suasana asam

akan menghasilkan banyak molekul D-galaktosa. Selulosa mempunyai ikatan β

pada unit-unit monosakaridanya, dan merupakan poli- β-D-glukopiranosida, yang

diantara monomer-monomernya berikatan secara 1- β menjadi 4- β-Glikosida.

Selulosa umumnya terdiri dari sekitar 300.000 satuan monomer dan mempunyai

berat molekul berkisar dari 250.000 sampai lebih dari 1.000.000 g/mol, dengan

rumus molekul (C5H10O5)n. Di dalam molekul selulosa, monomer tersusun secara

linear, sedangkan diantara pita-pita satuan polimer, monomernya tersusun secara

paralel. Oleh karena itu, di antara pita-pita polimer tersebut terdapat banyak

jembatan hidrogen intermolekuler dan intramolekuler yang menyebabkan selulosa

mempunyai struktur yang masif/kompak dan merupakan struktur dasar sel

tumbuhan (Riswiyanto, 2016). Selulosa adalah salah satu polimer alam dan

9
merupakan sumber daya terbarukan yang jumlahnya sangat melimpah di bumi dan

akan menjadi sumber daya kimia utama di masa depan (Eichhorn dkk., 2005).

Suatumolekul tunggal selulosa merupakan polimer lurus dari 1,4-β-D-

glukosa dimana terdiri dari satuan glukosa anhidrida tersusun dalam bentuk fibril-

fibril yang saling berikatan melalui atom karbon pertama dan keempat. Selulosa

mempunyai rumus molekul 2(C6H10 O5)n dengan n adalah derajat polimerisasi

yaitu ~1500 dan berat molekul selulosa ~243.000 (Pudjaatmaka, 1982).

Morfologi selulosa mempunyai pengaruh besar pada reaktivitasnya.

Gugus-gugus hidroksil yang terdapat dalam daerah-daerah amorf sangat mudah

dicapai dan mudah bereaksi, sedangkan gugus-gugus hidroksil yang terdapat

dalam daerah kristalin dengan berkas yang rapat dan ikatan antar rantai yang kuat

mungkin tidak dapat dicapai sama sekali. Pembengkakan awal selulosa diperlukan

dalam esterifikasi baik mengunakan alkali maupun asam (Sinurat, 2018).

Menurut Nosya (2016) Selulosa adalah polimer β-glukosa dengan ikatan

β-1,4 di antara satuan glukosanya. Selulosa mempunyai sifat-sifat sebagai berikut:

1. dapat terdegradasi oleh hidrolisa, oksidasi, fitokimia maupun secara mekanik

sehingga berat molekulnya menurun.

2. tidak larut dalam air maupun pelarut organik, tetapi sebagian larut dalam

larutan alkali.

3. dalam keadaan kering, selulosa bersifat higroskopik, keras dan rapuh. Bila

selulosa cukup banyak mengandung air maka akan bersifat lunak. Jadi fungsi

air disini adalah sebagai pelunak.

4. selulosa dalam kristal mempunyai kekuatan lebih baik jika dibandingkan

dengan bentuk amorfnya.

10
 Gambar 2.1 Struktur Selulosa (Rowe, 2009).

Menurut Nosya (2016) berdasarkan derajat polimerisasi (DP) dan

kelarutan dalam senyawa natrium hidroksida (NaOH) 17,5%, selulosa dapat

dibedakan atas tiga jenis yaitu:

a. α Selulosa (Alpha Cellulose)

α selulosa adalah selulosa berantai panjang, tidak larut dalam larutan NaOH

17,5% atau larutan basa kuat dengan DP 600-1500. alpha selulosa dipakai

sebagai penduga dan atau penentu tingkat kemurnian selulosa.

b. β selulosa (Betha Cellulose)

β selulosa adalah selulosa berantai pendek, larut dalam NaOH 17,5% atau basa

kuat dengan derajat polimerisasi 15-90, dapat mengendap bila dinetralkan.

Jenis dari selulosa ini mudah larut dalam larutan NaOH yang mempunyai kadar

17,5% pada suhu 20oC dan akan mengendap bila larutan tersebut berubah

menjadi larutan yang memiliki suasana asam.

c. γ Selulosa (Gamma cellulose)

γ selulosa adalah sama dengan β selulosa, tetapi derajat polimerisasinya kurang

dari 15. Selulosa jenis ini mudah larut dalam larutan NaOH yang mempunyai

11
 kadar 17,5% pada suhu 20°C dan tidak akan terbentuk endapan setelah larutan

tersebut dinetralkan.

2.3 Karboksimetil Selulosa (CMC)

Karboksimetil selulosa merupakan senyawa anion bersifatbiodegradable,

tidak berbau, tidak berwarna,dan tidak beracun. Karboksimetilselulosa biasanya

berbentuk butiranatau bubuk yang dapat larut dalam air tetapi,tidak dapat larut

dalam larutan organik. Natriumkarboksimetil selulosa memilikirentang pH

sebesar 6,5-8 stabil pada rentang pH2–10. Natrium karboksimetil selulosa

bereaksi dengan garam logam beratsehingga membentuk film yang tidak

larutdalam air. Natrium karboksimetil selulosatidak bereaksi dengan

senyawaorganik.Na-CMC banyak digunakan di berbagai industry seperti industry

makanan, detergen, kertas, tekstil, keramik, cat, kosmetik, dan pengeboran

minyak. Na-CMC merupakan rantai polimer yang terdiri dari unit molekul

selulosa (Coniwanti dkk., 2015).

Selulosa adalah polimer berbobot linier dan berbobot molekul tinggi serta

alami, terbarukan dan biodegradable. Namun, karena kristalinitas yang tinggi dan

ikatan hidrogen antar dan intra-molekul yang kuat, selulosa tidak meleleh atau

larut dalam pelarut organik yang paling umum, oleh karena itu, mengurangi

penerapannya (Hattori dkk., 2004). Untuk meningkatkan penerapan selulosa, jalur

alternatif adalah mengubah selulosa menjadi turunannya seperti karboksimetil

selulosa (CMC) melalui reaksi derivasi kimia (Singh dan Singh, 2013).CMC

penting untuk sifatnya yang larut dalam air di mana aplikasi besar diterapkan di

seluruh industri makanan, deterjen, kosmetik, farmasi, tekstil, kertas, perekat serta

keramik (Yang dan Zhu, 2007).

12
 Adapun reaksi yang terjadi pada prosesalkalisasi dan karboksimetilasi

adalahsebagaiberikut:

RselulosaOH + NaOH + ClCH2COONa →RselulosaOCH2COONa +NaCl+H2O

Selain reaksi pembentukan Na-CMC,terjadi juga reaksi antara NaOH

denganNatrium kloroasetat membentuk produksamping berupa natrium glikolat

dan natriumklorida berdasarkan reaksi berikut:

NaOH + ClCH2COONa → HO-CH2COONa +NaCl (Coniwanti dkk., 2015).

Proses pembutan Na-CMC umumnya meliputi tahapan proses alkalisasi,

karboksimetilasi, netralisasi, penyaringan, pemurnian dan pengeringan. Alkalisasi

dan karboksimetilasi merupakan faktor utama yang perlu diperhatikan dalam

pembuatan Na-CMC karena menentukan karakteristik Na-CMC yang dihasilkan.

Proses alkalisasi dilakukan dengan penambahan NaOH dan proses

karboksimetilasi dilakukan penambahan natrium kloroasetat. Untuk mendapatkan

Na-CMC dengan karakteristik yang maksimal dilakukan penelitian pembuatan

natrium karboksimetil selulosa dari limbah kulit kacang tanah dengan varibel

penambahan NaOH dan natrium kloroasetat. Natrium karboksimetil selulosa

(NaCMC) merupakan senyawa anion bersifat biodegradable, tidak berbau, tidak

berwarna, dan tidak beracun.Natrium karboksimetil selulosa (Na-CMC) biasanya

berbentuk butiran atau bubuk yang dapat larut dalam air tetapi, tidak dapat larut

dalam larutan organik. Dan Natrium karboksimetil selulosa (Na-CMC) tidak

bereaksi dengan senyawa organik (Coniwanti dkk., 2015).

13
Gambar 2.2Mekanisme Reaksi CMC (Eliza dkk., 2015).

14
 Gambar 2.3 Struktur natrium karboksimetil selulosa (Singh dan Khatri, 2012).

Karboksilmetil selulosa (CMC) adalah turunan selulosa yang mudah

terurai secara hayati dan mudah didapat, ia dianggap sebagai kandidat yang ideal

sebagai bahan pembuatan hidrogel karena daya serapnya yang tinggi. Ia memiliki

gugus hidrofilik karboksilat dalam rantai utama polimernya (Capitani dkk., 2000).

2.4 Hidrogel

Hidrogel telah didefinisikan sebagai sistem dua atau multikomponen yang

terdiri dari jaringan tiga dimensi rantai polimer dan air yang mengisi ruang antara

makromolekul. Berdasarakan pada sifat-sifat polimer (polimer) yang digunakan,

serta pada sifat dan massa jenis sambungan jaringan, struktur tersebut dalam

kesetimbangan dapat mengandung berbagai jumlah air; biasanya dalam keadaan

bengkak, fraksi massa air dalam hidrogel jauh lebih tinggi daripada fraksi massa

polimer (Ahmed, 2015).

Kebanyakan hidrogel yang beredar di pasaran berasal dari polimer sintetik.

Seperti yang telah diketahui bahwa hidrogel yang berasal dari polimer sintetik

memiliki sifat yang tidak dapat terurai, tidak biokompatibel, serta efek toksik yang

lebih tinggi jika dibandingkan dengan polimer alam (Shang dkk., 2008). Hal ini

15
dikarenakan, hidrogel berbasis polimer alam memiliki kemiripan dengan jaringan

hidup alam yang dapat menyerap kandungan air yang tinggi dan bersifat

biokompatibel dan dapat terurai (Mishara dkk., 2008).

Hidrogel berbasis polimer alami dapat dibuat dengan proses ikat silang

fisika atau kimia. Hidrogel hasil ikat silang secara fisika lemah secara mekanis

dan lemah pada perubahan dalam parameter lingkungan seperti pH, suhu atau

kekuatan ionik dapat mengganggu struktur jaringan hidrogel (Ahmed, 2015).

Hidrogel yang berikatan silang secara kimia kuat tetapi zat pengikat silang yang

digunakan untuk preparasi didapati beracun (Demitri dkk., 2008).

Menurut Ahmed (2015) produk hidrogel dapat diklasifikasikan pada basis

yang berbeda sebagaimana dirinci di bawah ini:

a. klasifikasi berdasarkan sumbernya

Hidrogel dapat diklasifikasikan ke dalam dua kelompok

berdasarkan asal alami atau sintetisnya.

b. Klasifikasi menurut komposisi polimer

Metode persiapan mengarah pada pembentukan beberapa kelas

hidrogel yang penting. Ini dapat dicontohkan dengan yang berikut:

a. Hidrogel homopolimerik dirujuk ke jaringan polimer yang

berasal dari satu spesies monomer, yang merupakan unit

struktural dasar yang terdiri dari jaringan polimer apa pun.

Homopolimer mungkin memiliki struktur kerangka yang saling

berhubungan tergantung pada sifat monomer dan teknik

polimerisasi.

16
 b. Hidrogel kopolimer terdiri dari dua atau lebih spesies monomer

yang berbeda dengan setidaknya satu komponen hidrofilik,

disusun dalam konfigurasi acak, blok atau bolak-balik di

sepanjang rantai jaringan polimer.

c. Hidrogel Interpenetrating Polymeric (IPN) multipolimer, kelas

hidrogel yang penting, dibuat dari dua komponen polimer

sintetis dan / atau alami yang saling terikat, yang terkandung

dalam bentuk jaringan. Dalam hidrogel semi-IPN, satu

komponen adalah polimer ikatan silang dan komponen lainnya

adalah polimer non-ikatan silang.

c. Klasifikasi berdasarkan konfigurasi

Klasifikasi hidrogel tergantung pada struktur fisik dan komposisi kimianya

dapat diklasifikasikan sebagai berikut:

a. Amorf (non-kristal).

b. Semikristalin: Campuran kompleks fase amorf dan kristal.

c. Kristalin.

d. Klasifikasi berdasarkan tipe ikatan silang

Hidrogel dapat dibagi menjadi dua kategori berdasarkan sifat kimia atau

fisik dari penyambungan ikatan silang.Jaringan yang saling terhubung

secara kimiawi memiliki penggabungan permanen, sementara jaringan

fisik memiliki penggabungan sementara yang muncul dari keterikatan

rantai polimer atau interaksi fisik seperti interaksi ionik, ikatan hidrogen,

atau interaksi hidrofobik.

17
 e. Klasifikasi berdasarkan tampilan fisik

Penampilan hidrogel sebagai matriks, film, atau mikrosfer tergantung pada

teknik polimerisasi yang terlibat dalam proses persiapan.

f. Klasifikasi berdasarkan muatan listrik jaringan

Hidrogel dapat dikategorikan ke dalam empat kelompok berdasarkan ada

tidaknya muatan listrik yang terletak pada rantai bertaut:

a. Nonionik (netral).

b. Ionik (termasuk anionik dan kationik)

c. Elektrolit amfoterik (amfolitik) mengandung gugus asam dan basa.

d. Zwitterionic (polybetaines) mengandung kelompok anionik dan

kationik di setiap unit pengulangan struktural.

Dalam larutan reaksi kopolimerisasi / ikatan silang, monomer ionik atau

netral dicampur dengan zat pengikat silang multifungsi.Polimerisasi dimulai

secara termal dengan iradiasi UV atau dengan sistem inisiator redoks.Kehadiran

pelarut yang berfungsi sebagai pendingin adalah keuntungan utama dari

polimerisasi larutan dibandingkan polimerisasi massal. Hidrogel yang disiapkan

perlu dicuci dengan air suling untuk menghilangkan monomer, oligomer, zat

pengikat silang, inisiator, polimer yang larut dan dapat diekstraksi, dan pengotor

lainnya. Pemisahan fase terjadi dan hidrogel heterogen terbentuk ketika jumlah air

selama polimerisasi lebih dari kadar air yang sesuai dengan pembengkakan

kesetimbangan. Pelarut khas yang digunakan untuk larutan polimerisasi hidrogel

termasuk air, etanol, campuran air-etanol, dan benzil alkohol. Pelarut sintesis

kemudian dapat dihilangkan setelah pembentukan gel dengan membengkak

hidrogel dalam air (Ahmed, 2015).

18
2.5 Asam Sitrat

Dalam beberapa tahun terakhir, asam sitrat telah muncul sebagai zat

pengikat silang yang tidak beracun untuk pembuatan hidrogel (Franklin dan

Guhanathan, 2014).Pada suhu yang cukup tinggi, asam sitrat membentuk

anhidrida siklik dan esterifikasi gugus hidroksil yang ada pada rantai polimer yang

berdekatan. Ini mengarah pada pembentukan ikat silang (Mali dkk., 2018).

Asam sitrat, banyak digunakan dalam industri makanan dan obat-obatan,

adalah agen pengikat silang yang sangat baik. Asam sitrat, tersebar luas di alam

(jus lemon mengandung 5% asam sitrat), dibuat secara komersial dengan

fermentasi glukosa oleh jamur. Asam sitrat dan garamnya, dengan afinitas yang

baik untuk ion logam, digunakan dalam berbagai aplikasi: dalam minuman ringan

dan garam efervesen, sebagai antioksidan dalam makanan, sebagai zat pengasing

untuk ion logam, sebagai pembersih, dan pemolesan agen untuk logam, sebagai

mordan dalam pewarnaan. Selain itu, asam sitrat dan garamnya memiliki fungsi

biologis yang mendasar. Misalnya, asam sitrat terlibat sebagai zat antara dalam

'siklus Krebs' di semua sel hidup, juga dikenal sebagai ‘siklus asam sitrat’, untuk

produksi energi yang dapat digunakan (Glusker, 1980).

Baru-baru ini, asam sitrat digunakan sebagai agen pengikat silang dalam

berbagai sistem turunan selulosa dan mekanisme yang berbeda telah diusulkan

dalam literatur untuk menjelaskan reaksi pengikatan polimer selulosa dengan

asam sitrat (Glusker, 1980).Misalnya, mempelajari kondisi optimum untuk pati

jagung dan reaksi asam sitrat untuk menghasilkan pati resisten dan mempelajari

stabilitas termal produk pati sitrat. Para penulis melaporkan bahwa ketika asam

sitrat dipanaskan, ia akan mengalami dehidrasi untuk menghasilkan anhidrida

19
siklik yang bereaksi dengan pati; berturut-turut fungsi anhidrida siklik lainnya

dapat dicapai ke dalam struktur asam sitrat melalui dua gugus karboksilat yang

tidak bereaksi lainnya yang memungkinkan pemasangan gugus hidroksilik pati

lainnya (Coma dkk., 2003).

Gambar 2.4 Kemungkinan mekanisme reaksi ikatan silang dari asam sitrat

dengan selulosa (Demitri dkk., 2008).

20
 Dua tahap utama dari reaksi asam karboksilat polifungsional dengan

selulosa adalah karena perlekatan asam karboksilat polifungsional melalui

esterifikasi dengan gugus hidroksil selulosa dan reaksi selanjutnya — melalui

esterifikasi — dengan gugus hidroksil selulosa lain yang menghasilkan ikatan

silang antara rantai selulosa. Mekanisme ini didasarkan pada formasi antara

anhidrida. Lampiran dari gugus asam karboksilat pada gugus selulosa hidroksil

melalui reaksi esterifikasi dari anhidrida siklik pertama akan mengekspos unit

asam karboksilat baru dalam asam sitrat, yang memiliki konektivitas kimia yang

tepat untuk membentuk gugus anhidrida intra molekuler baru dengan unit asam

karboksilat yang berdekatan. Reaksi selanjutnya dengan hidroksil selulosa dari

rantai lain kemudian dapat mengarah pada pengikatan silang (Zhou dkk., 1995).

2.6 Derajat Subsitusi

Derajat substitusi (DS) didefinisikan sebagai jumlah rata-rata substituen

per unit anhydro Glucose. Perbedaan nilai DS yang dihasilkan berkaitan erat

dengan peran media reaksi selama proses sintesis CMC. Pengaruh dari media

reaksi yang digunakan dilihat dari nilai polaritas pelarut yang digunakan. Semakin

kecil polaritas dari suatu media pelarut maka akan meningkatkan efektivitas reaksi

karboksimetilasi dan menjaga molekul selulosa tetap tidak terdekomposisi oleh

larutan alkali. Selain itu, semakin kecil polaritas media reaksi juga akan

meyebabkan rendahnya kelarutan NaOH dalam sistem karena sifat sistem yang

non polar. Pada sistem ini, NaOH yang berbentuk larutan akan membentuk

lapisan di sekitar selulosa dan akan menyebabkan semakin banyak jumlah NaOH

yang terdistribusi dalam selulosa dan mengkonversi selulosa menjadi alkali

selulosa (Pitalokadkk., 2015).

21
2.7 FTIR

Spekrofotometri Infamerah merupakan instrumentasi yang menggunakan

radiasisinar inframerah untuk mengetahui gugus fungsi yang terdapat pada

senyawaorganik. Prinsip kerja spektrofotometri IRadalah adanya interaksi energi

denganmateri. Alasan suatu senyawa atau molekul diuji menggunakan FT-IR

adalahkarena senyawa atau molekul tersebut mampu menyerap radiasi

inframerah.Spektrum serapaninframerah suatu material mempunyai pola yang

khas, sehingga berguna untuk identifikasi material dan identifikasi keberadaan

gugus-gugus fungsi yang ada. Penampakan spektrum inframerah, posisi pita

dalam analisa inframerah dinyatakan dalam satuan frekuensi. Frekuensi sering

dinyatakan sebagai bilangan gelombang, yakni jumlah gelombang atau panjang

gelombang percentimeter (cm-1).Daerah yang sering dianalisa dengan

spektroskopi inframerah adalah dalam kisaran 4000-600 cm-1 (setara dengan 2,5

– 5 μm) atau lebih rendah. Hasil analisa dicatat dalam modus pemancar (%T) atau

serapan (Abs)(Zuraida, 2016).

Pushpamalar dkk. (2016) mengatakan pada penelitiannya mengenai

mikrokristalin selulosa kemudian dikarakterisasi dengan FTIR. Dari hasil

pemeriksaan, spektrum tampak ikatan O-H pada bilangan gelombang 3453 cm-1.

Pada daerah sidik jari yaitu terletak pada bilangan gelombang 1500 cm-1 – 400 cm-
1
. Sedangkan untuk hasil pemeriksaan natrium karboksimetil selulosanya

menunjukkan adanya gugus C-H pada bilangan gelombang 2920 cm-1 dan gugus

O-H pada bilangan gelombang 3432 cm-1. Selain itu juga terdapat puncak pada

bilangan gelombang 1605 cm-1 menunjukkan adanya gugus COO- yang terikat.

22
Pada bilangan gelombang 1420 cm-1 dan 1320 cm-1 menunjukkan adanya ikatan

H-C-H dan O-H yang hampir berdekatan.

2.8 Scanning Electron Microscope (SEM) dan EnergyDispersive X-ray (EDX)

SEM(Scanning Electron Microscope) merupakan salah satu jenis

mikroskopelektron yang menggunakan elektron untuk menggambarkan bentuk

permukaandari material yang dianalisis. Penggunaan SEM diawali dengan

merekatkansampel dengan stab yang terbuat dari logam spesimen palladium

kemudiansampel dibersihkan, selanjutnya dimasukkan ke dalam ruangan yang

khusus dandisinari dengan pancaran elektron sehingga sampelmengeluarkan

elektron sekunder dan elektron terpental yang dapat di deteksi dandetector

scientor(Nosya, 2016). Mikroskop pemindai elektron atau SEM ini

memungkinkan untuk mengetahui gambar skala horizontal, tapi tidak tentu skala

vertikalnya, tidak seperti mikroskop lain seperti atom mikroskop. Fungsi dari hasil

yang diperoleh dapat kita lihat berupa topografi, morfologi, dan komposisinya

(Cahyana dkk., 2014).

EDS (Energy Dispersive Spectroscopy) digunakan untuk mengenali jenis

atom pada permukaan yang mengandung multi atom.Sebagian besar alat SEM

dilengkapi dengan kemampuan ini, namun tidak semua SEM memiliki fitur

ini.EDS dihasilkan dari sinar X karakteristik, yaitu dengan menembakkan

komposisinya. Maka setelah ditembakkan pada posisi yang diinginkan maka akan

muncul puncak-puncak tertentu yang mewakili suatu unsur yang terkandung.

Dengan EDS kita juga bisa membuat elemen mapping (pemetaan elemen). EDS

bisa digunakan untuk menganalisa secara kuantitatif dari persentase masing-

masing elemen (Cahyana dkk., 2014).

23
 BAB III

METODE PENELITIAN

3.1 Jenis Penelitian

Jenis penelitian yang digunakan pada penelitian ini adalah metode

eksperimental yang meliputi pengambilan sampel, identifikasi sampel,

pengolahan sampel, isolasi selulosa, sintesis karboksimetil selulosa dan

karakterisasi karboksimetil selulosa dan pembuatan hidrogel dari karboksimetil

selulosa kulit durian serta karakterisasinya.

3.2 Waktu dan Tempat Penelitian

Penelitian ini dilakukan pada bulan Mei sampai dengan Juli 2020 di

Laboratorium Penelitian Fakultas Farmasi Universitas Tjut Nyak Dhien.

3.3 Alat-alat

Alat-alat yang digunakan pada penelitian ini adalah alat-alat gelas

laboratorium,alumunium foil, ayakan, blender (Miyako), cawan petri,

Centrifuge,desikator, Fourier Transform Infrared Spectrophotometer

(Shidmadzu),hot platestirrer (Cimarec), kertas saring, neraca analitik (Sartorius),

oven listrik (Memmert), pH meter (Hanna), seperangkat alat Scanning Electron

Microscope dilengkapi EnergyDispersive X-ray (Hitachi) , stopwatch,

termometer.

3.4 Bahan-bahan

Bahan kimia yang digunakan pada penelitian ini adalah bahan kimia

berkualitas pro analis produksi PT. Smart Lab yaitu etanol, isopropanol, metanol,

NaOH pellet, natrium monokloroasetat, dan asam asetat glasial. Bahan kimiayang

24
tidak berkualitas pro analis adalah akuades.hidrogen peroksida, dan asam sitrat.

NaOH pellet, natrium monokloroasetat produksi PT. Merck.

3.5 Pengambilan Sampel

Pengambilan sampel dilakukan secara purposif, artinya tanpa membandingkan

sampel yang diambil dengan sampel yang sama dari daerah lain. Sampel yang

digunakan dalam penelitian ini adalah kulit durian yang diambil dari Si Bolang

Durian Medan, Sumatera Utara.

3.6 Prosedur Penelitian

3.6.1 Penyiapan Sampel

Kulit durian dibersihkan dari pengotor, dipotong tipis, dicuci, ditiriskan

dan diangin-anginkan. Kemudian dikeringkan dalam lemari pengering pada

suhu ±40ºC hingga rapuh. Lalu dihaluskan sampai berbentuk serbuk. Diayak

melalui ayakan mesh 40. Disimpan dalam wadah plastik yang tertutup rapat yang

dilengkapi dengan silica gel.

3.6.2 Pembuatan Pereaksi

3.6.2.1 Larutan Natrium Hidroksida 4%

Natrium hidroksida sebanyak 4 gram dilarutkan dalam akuades secukupnya

hingga 100 ml (Ditjen POM, 1995).

3.6.2.2 Larutan Natrium Hidroksida 10%

Natrium hidroksida sebanyak 10 gram dilarutkan dalam akuades secukupnya

hingga 100 ml (Ditjen POM, 1995).

3.6.2.3 Larutan Natrium Hidroksida 2M

Natrium hidroksida sebanyak 80 gram dilarutkan dalam akuades secukupnya

hingga 1000 ml (Ditjen POM, 1995).

25
3.6.3 Isolasi Alpha Selulosa

a. Alkalisasi serta Delignifikasi

Sampel sebanyak 200 gram ditambahkan dengan NaOH 2M (1:10) pada suhu

80oC selama 4 jam. Kemudian disaring.Residu (ampas) dicuci dengan aquadest

sampai pH netral. Dikeringkan pada suhu 50oC selama 12 jam (Wijaya dkk.,

2017).

b. Bleaching

Sampel kering dari tahap alkalisasi dan delignifikasi ditambahkan larutan

NaOH 4% sampai tenggelam, dipanaskan dengan hotplate pada suhu 50oC ditetesi

dengan H2O2 (35%) sejumlah larutan NaOH 4% sampai habis. Dilanjutkan

pemanasan dengan pengadukan selama 60 menit suhu 50oC. Padatan dicampur

dengan aquadest sampai pH netral lalu dikeringkan pada suhu 50oC selama 24 jam

(Wijaya dkk., 2017).

3.6.4 Sintesis CMC dari Selulosa Kulit Durian

Ditimbang selulosa sebanyak 5 gram didalam beaker glass.Ditambah dengan

pelarut isopropanol-etanol (50:50) sebanyak 100ml lalu distirer. Ditambahkan

NaOH 10% sebanyak 20 ml selama 1 jam pada suhu ruang. Ditambahkan Na-

Monokloroasetat 4 gram. Lalu distirer selama 3 jam pada suhu 55oC. Disaring

campuran.Direndam residu menggunakan metanol selama 24 jam.Dinetralkan

campuran menggunakan larutan asam asetat glasial.Disaring kembali.Dikeringkan

residunya didalam oven dengan suhu 60oC hingga beratnya konstan (Tasaso,

2015).

3.6.5 Pembuatan Hidrogel dari CMC Kulit Durian

Dilarutkan 3 gram CMC dalam 100 ml aquadest dengan pengadukan konstan

sampai terlarut sempurna .Kemudian setelah didapatkan campuran yang homogen

26
dan bening, tambahkan Asam Sitrat denga variasi konsentrasi 10%, 15%, 20%

dengan pengadukan selama 1 jam.Larutan jernih dituangkan kedalam cawan petri

dan didiamkan selama 24 jam pada suhu ruang. Lalu dikeringkan hidrogel pada

suhu 50oC (Saputra dkk., 2015).

3.6.6 Karakterisasi Hidrogel

3.6.6.1 Pengukuran Swelling Ratio

Timbang berat tiap sampel sebelum dan sesudah direndam pada air

distilat selama 1 jam pada suhu ruang. Setelah itu, air distilat yang berlebih pada

permukaan hidrogel dihilangkan dengan kertas saring (blotting) dan berat hidrogel

setelah perendaman ditimbang. Pengukuran swelling ratio dapat ditentukan

dengan rumus berikut:

𝑊𝑊𝑊𝑊 − 𝑊𝑊𝑊𝑊
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 (𝑆𝑆𝑆𝑆) = × 100%
𝑊𝑊𝑊𝑊

Dimana,

𝑊𝑊𝑊𝑊 = 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 ℎ𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑦𝑦𝑦𝑦𝑦𝑦𝑦𝑦 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠

𝑊𝑊𝑊𝑊 = 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 ℎ𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘(Saputra dkk., 2015).

3.6.6.2 Pengukuran Fraksi Gel

Untuk menentukan fraksi gel, polimer kering direndam dalam ethanol 96%

selama 14 jam dan diganti 2 kali untuk menghilangkan komponen seperti agen

pengikat silang yang tidak bereaksi. Kemudian gel dikeringkan dan ditimbang.

27
3.6.6.3 Pengukuran Ketebalan

Ketebalan film Hidrogel CMC / MC diukur menggunakan 0-25 X 0,01mm

mikrometer (Aerospace) (Pathel dan Diaz, 2017).

3.6.6.4 Pengukuran pH Hidrogel

Hidrogel hasil sintesis yang masih berbentuk larutan (sebelum pengeringan

menjadi bentuk film) diukur pH menggunakan pH meter (Pathel dan Diaz, 2017).

3.6.6.5 Analisis Hidrogel Metode FTIR

Analisa gugus fungsi dilakukan dengan menggunakan alat Shimadzu

IRPrestige-21.Sampel diperiksa dalam sebuah film tipis yang diletakkan diantara

lempengan-lempengan garam yang datar. Pengujian dilakukan dengan menjepit

film hasil campuran pada tempat sampel.Kemudian film diletakkan pada alat ke

arah sinar infrared.

3.6.6.6 Analisis Hidrogel Metode SEM-EDX

SEM merupakan mikroskop elektron yang dapat digunakan untuk

mengamati morfologi permukaan dalam skala mikro dan nano. Teknik analisis

SEM menggunakan elektron sebagai sumber pencitraan dan medan

elektromagnetik sebagai lensanya. SEM dilengkapi dengan Energy Dispersive X-

ray (EDX) dapat mengidentifikasi komposisi unsur-unsur yang terkandung pada

obat.

28
 DAFTAR PUSTAKA

Adel, A.M., Abou-Youssef, H., El-Gendy, A.A., Nada, A.M. 2010.

Carboxymethyl cellulose hydrogel; sorption behavior and
characterization.Nature and Science. 8(8): 244-247.
Ahmed, E.M. 2015. Hydrogel: Preparation, characterization, and applications: A
review. Journal of Advanced Research. 6(2): 105–121.
Anonim. 2005. Keanekaragam jenis dan sumber plasma nutfah durian (Durio
spp.) di Indonesia. Buletin Plasma Nutfah. 11(1): 28-29.
Ayuningtiyas, S., Desiyana, F.D., Siswarni MZ. 2017. Pembuatan karboksimetil
selulosa dari kulit pisang kepok dengan variasi konsentrasi natrium
hidroksida, natrium monokloroasetat, temperatur dan waktu reaksi. Jurnal
Teknik Kimia USU. 6(3): 48.
Badan Pusat Statistik. 2016. Statistik tanaman hortikultura Sumatera Utara. Badan
Pusat Statistik. [online].
https://sumut.bps.go.id/statictable/2017/11/17/749/produksi-buah-
buahan-menurut-jenis-tanaman-ton-2012---2016.html [diakses: 12 Juni
2019].
Barbucci, R., Magnani, A., Consumi, M. 2000. Swelling behavior of
carboxymethylcellulose hydrogels in relation to cross-linking, pH, and
charge density.Macromolecules.33(20): 7475-7480.
Cahyana, A., Marzuki, A., Cari.2014. Analisa SEM (scanning electron
microscope) pada kaca tzn yang dikristalkan sebagian. Prosiding
Mathematics and Sciences Forum. Surakarta: Universitas Sebelas Maret.
Halaman 24 dan 25.
Capitani, D., Nobile, M.A.D, Mensitieri, G., Sannino, A., Segre, A.L. 2000. 13C
solid-state NMR determination of crosslinking degree in super absorbing
cellulose-based networks. Macromolecules.33(2): 430-432.
Coma, V., Sebti, I., Pardon, P., Pichavant, F.H., Descahmps, A. 2003. Film
properties from crosslinking of cellulose derivatives with a
polyfunctional carboxylic acid.Carbohydrate Polymer. 51(3): 265.
Coniwanti, P., Dani, M., Daulay, Z.S. 2015. Pembuatan natrium karboksimetil
selulosa (Na-CMC) dari selulosa limbah kulit kacang tanah (Arachis
hypogea L.). Jurnal Teknik Kimia.21(4): 58.
Demitri, C., Sole, R.D., Scalera, F., Sannino, A., Vasapollo, G., Maffezzoli, A.,
dkk. 2008. Novel superabsorbent cellulose-based hydrogels crosslinked
with citric acid. Journal of Applied Polymer Science.110(4): 2453–2460.
Ditjen POM. 1995. Farmakope Indonesia. Edisi IV. Jakarta: Departemen
Kesehatan RI. Halaman 175, 1123 dan 1183.
Eichhorn, S.J., Young, R.J., Davies, G.R. 2005. Modeling crystal and molecular
deformation in regenerated cellulose fibers.Biomacromolecules. 6(1): 507-
512.
Eliza, M.Y., Shahruddin, M., Noormaziah, J.,Wan Rosli, W.D. 2015.
Carboxymethyl cellulose (CMC) from oil palm empty fruit bunch
(OPEFB) in the new solvent dimethyl sulfoxide
(DMSO)/tetrabutylammonium fluoride (TBAF). Journal of Physic:
Conference Series. 622(3): 1-5.

29
Franklin, D.S., Guhanathan, S. 2014. Synthesis and characterization of citric acid-
based pH-sensitive biopolymeric hydrogels.Polym. Bull.71(1): 93– 110.
Glusker, J.P. 1980. Citrate conformation and chelation: Enzymic implications.
Acc. Chem. Res. 13(10): 345–352.
Hariyati, T., Kusnadi, J., Arumingtyas, E.L. 2013. Genetic diversity of hybrid
durian resulted from cross breeding between Durio kutujensis and Durio
zibethinus based on random amplified polymorphic DNAs (RAPDs).
American Journal of Molecular Biology. 3(3): 153-154.
Hashem, M., Sharaf, S., El-Hady, M.M.A, Hebeish, A. 2013.Synthesis and
characterization of novel carboxymethylcellulose hydrogels and
carboxymethyl cellulose-hydrogel-ZnO-nanocomposites.Carbohydrate
Polymers. 95(1): 421-427.
Hattori, K., Abe, E., Yoshida, T., Cuculo, J.A. 2004.New solvents for cellulose.
II. ethylenediamine/thiocyanate salt system. Polymer Journal. 36(2):
123-126.
Li, Y., Yin, Q., Deng, M., Cui, J., Jiang, B. 2009. Synthesis and characterization
of amphoteric hydrogels based on n-carboxyethylchitosan. ChineseJournal
of Polymer Science. 27(3): 335-336.
Lubis, R., Saragih, S.W., Wirjosentono, B., Eddyanto, E. 2018. Characterization
of durian rinds fiber (Durio zubinthinus, murr) from North
Sumatera.Proceedings.Medan:Universitas tjut nyak dhien. Halaman 1-2.
Mali, K.K., Dhawale, S.C., Dias, R.J., Dhane, N.S., Ghorpade, V.S. 2018. Citric
acid crosslinked carboxymethyl cellulose-based composite hydrogel films
for drug delivery. Indian Journal of Pharmaceutical Sciences. 80(4): 657-
667.
Mishara, R.K., Datt, M., Banthia, A.K. 2008.Synthesis and characterization of
pectin/PVP hydrogel membranes for drug delivery system.AAPS Pharm
SciTech. 9(2): 395-396.
Nosya, M.A. 2016. Pembuatan mikrokristal selulosa dari tandan kosong kelapa
sawit.Proposal.Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam.
Universitas Lampung. Bandar Lampung. Halaman 23-28 dan 45.
Patel, S., Dias, R. 2017. Formulation and evaluation of carboxy methyl cellulose
based hydrogel for controlled drug delivery of anti hypertensive drug.
International Journal of Scientific & Engineering Research. 8(7): 2489.
Penjumras, P., Rahman, R.B.A., Talib, R.A., Abdan, K. 2014. Extraction and
characterization of cellulose from durian rind.Proceeding. Malaysia:
Universiti Putra Malaysia. Halaman: 237–243.
Pitaloka, A.B., Hidayah, N.A., Saputra, A.H., Nasiklin, M. 2015. Pembuatan
CMC dari selulosa eceng gondok dengan media reaksi campuran larutan
isopropanol-isobutanol untuk mendapatkan viskositas dan kemurnian
tinggi. Jurnal Integrasi Proses.5(2): 108 – 114.
Pudjaatmaka, A.H. (Penyadur). 1982. Kimia Organik. Edisiketiga.Jilid 1. Jakarta:
Erlangga. Halaman 317 dan 324.
Pushpamalar, V., Langford, S.J., Ahmad, M., Lim, Y.Y. 2006. Optimization of
reaction condition for preparing carboxymethyl cellulose from sago waste.
Carbohydrate Polymer. 64(2): 312-318.

30
Rachtanapun, P., Luangkamin, S., Tanprasert, K., Suriyatem, R.
2012.Carboxymethyl cellulose film from durian rind.LWT-Food Science
and Technology. 48(1): 52-58.
Riswiyanto. 2016. Kimia organik. Jakarta: Erlangga. Halaman 382.
Rowe, R.C., Sheskey, P.J., Quinn, M.E. 2009. Carboxymethylcellulosesodium.
Handbook of Pharmaceutical Excipients. Sixth Edition. Washington:
American Pharmacist Association. Halaman 120-122.
Saputra, A.H., Hapsari, M., Pitaloka, A.B., Wulan, P.P.D.K. 2015. Synthesis and
characterization of hydrogel from cellulose derivatives of water hyacinth
(Eichhornia crassipes) through chemical cross-linking method by using
citric acid.Journal of Engineering Science and Technology. 10(2): 11-14.
Shang, J., Shao, Z., Chen, X. 2008. Chitosan-based electroactive
hydrogel.Polymer. 49(25): 5520–5522.
Singh, R.K., Khatri, O.P.2012. A scanning electron microscope based new
method for determiningdegree of substitution of sodium carboxymethyl
cellulose. Journal ofMicroscopy.246(1): 43–52.
Singh, R.K., Singh, A.K. 2013. Optimization of reaction conditions for preparing
carboxymethyl cellulose from corn cobic agricultural waste. Waste
Biomass Valor. 4(1);129-130.
Sinurat, H.L. 2018. Karakterisasi selulosa mikrokristal dari pelepah kelapa sawit
dan tandan kosong kelapa sawit. Proposal. Fakultas Farmasi. Universitas
tjut nyak dhien. Medan. Halaman 2, 12, 16, 20.
Sobir, Napitupulu, R.M. 2010.Berkebun durian unggul. Jakarta: Penebar
Swadaya. Halaman 6-7.
Subhadrabandhu, S., Kaiviparkbunnyay, K. 1998.Effect of paclobutrazol on
flowering, fruit setting and fruit quality of durian (Durio zibethinus Murr.)
CV. Chanee. Kasesart J. (Nat. Sci). 32(1) : 73-74.
Tasaso, P. 2015. Optimizing of reaction conditions for synthesis of carboxymethyl
cellulose from oil palm fronds. International Journal of Chemical
Engineering and Application. 6(2): 102.
Wijaya, C.J., Saputra, S.N., Soetaredjo, F.E., Putro, J.N., Lin, C.X., Kurniawan,
A., dkk. 2017. Cellulose nanocrystals from passion fruit peels waste as
antibiotic drug carrier. Carbohydrate Polymers. 175: 4-5.
Yang, X.H., Zhu, W.L. 2007.Viscosity properties of sodium carboxymethyl
cellulose solutions.Cellulose. 14(5): 409-410.
Zhou, Y.J., Luner, P., Caluwe, P. 1995. Mechanism of crosslinking of papers with
polyfunctional carboxylic acids.Journal of Applied Polymer
Science.58(9): 1523–1534.
Zuraida, I. 2016. Sintesis natrium karboksimetil selulosa dari mikrokristalin
selulosa kayu sengon (Paraserianthes falcataria (L.) Nielsen) dengan
pelarut campuran isopropanol-etanol. Proposal. Jurusan Kimia. Fakultas
Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. Universitas Negeri Semarang.
Semarang. Halaman 11-16

31
Lampiran 1.Gambar Sampel dan Hasil

Gambar 1. Kulit durian

32
Lampiran 2.Gambar Alat

Gambar 2. Alat FTIR Shimadzu

Gambar 3. Timbangan Dickson

33
Gambar 4.Centrifuge Hitaci

Gambar 5.Oven Dynamico

34
Gambar 6.Heater dan Stirrer

Gambar 7. Alat-alat gelas

35
Gambar 8. Indikator Universal

Gambar 9.pHmeter

36
Lampiran 3. Bagan Kerja

Alkalisasi dan Delignifikasi

200 gram serbuk kulit durian

← Ditambahkan dengan NaOH 2M (1:10) suhu 80oC selama 4 jam

← Disaring

Filtrat Residu
← Dicuci dengan aquadest sampai pH netral

Serbuk

37
Bleaching
Serbuk

← Ditambahkan dengan NaOH 4% sampai tenggelam pada sampel

← Dipanaskan dengan hotplate pada suhu 50oC

← Ditetesi dengan H2O2 (50%) sejumlah larutan NaOH 4% sampai

habis

← Dipanaskan dengan pengadukan selama 60 menit suhu 50oC

← Dipisahkan padatan dengan sentrifugasi dimana dimasukkan

kedalam tabung sentrifugasi (2000rpm) selama 5 menit

Larutan Jernih Padatan

← Dicampur dengan aquadest sampai pH netral

← Dikeringkan pada suhu 50oC selama 24 jam

Selulosa Kulit Durian

38
Sintesis CMC
Selulosa Kulit Durian

← Ditimbang selulosa sebanyak 5 gram didalam beaker glass

← Ditambah dengan pelarut isopropanol-etanol (50:50) sebanyak

100ml lalu distirer

← Ditambahkan NaOH 10% sebanyak 20 ml selama 1 jam pada suhu

ruang

← Ditambahkan Na-Monokloroasetat 4 gram

← Distirer selama 3 jam pada suhu 55oC

← Disaring campuran

Filtrat Residu

← Direndam menggunakan metanol selama 24 jam

← Dinetralkan campuran menggunakan larutan

asam asetat glasial

← Disaring

Filtrat Residu

← Dikeringkan residunya didalam oven

dengan suhu 60oC hingga beratnya

konstan

CMC

39
Sintesis Hidrogel

CMC Kulit Durian

← Dilarutkan dalam aquadest konsentrasi 3% dengan pengadukan

konstan hingga larutan bening

← Dimasukkan Asam Sitrat denga variasi konsentrasi 10%, 15%, 20%

dengan pengadukan selama 1 jam

← Disentrifuge larutan CMC 5000rpm suhu 20oC selama 20 menit

Larutan Jernih Padatan

← Dituang kedalam cawan petri

← Didiamkan selama 24 jam

← Dikeringkan hidrogel pada suhu 50oC

Hidrogel

40
Lampiran 4. Rencana Jadwal Penelitian

Periode : Mei 2020 – Juli 2020

Bulan
No Kegiatan
1 2 3
1. Persiapan Sampel dan Simplisia
2. Pembuatan Sediaan dan Formulasi
3. Pengujian dan Pengamatan

41
 13/04/2020

PROPOSAL PENELITIAN
“PEMBUATAN HIDROGEL DARI CMC KULIT
DURIAN (Durio zibethinus) DAN ASAM SITRAT 
DENGAN METODE IKAT SILANG”
IRTIYAH ADILAH
174301011

PENDAHULUAN
Hidrogel telah didefinisikan sebagai sistem dua atau multikomponen yang terdiri
dari jaringan tiga dimensi rantai polimer dan air yang mengisi ruang antara
makromolekul.Berdasarakan pada sifat‐sifat polimer (polimer) yang digunakan,
serta pada sifat dan massa jenis sambungan jaringan, struktur tersebut dalam
kesetimbangan dapat mengandung berbagai jumlah air; biasanya dalam
keadaan bengkak, fraksi massa air dalam hidrogel jauh lebih tinggi daripada
fraksi massa polimer

1
 13/04/2020

PENDAHULUAN
Karboksilmetil selulosa (CMC) adalah turunan selulosa yang mudah terurai secara hayati
dan mudah didapat, ia dianggap sebagai kandidat yang ideal sebagai bahan pembuatan
hidrogel karena daya serapnya yang tinggi. Ia memiliki gugus hidrofilik karboksilat dalam
rantai utama polimernya. Oleh sebab itu, pada penelitian ini dilakukan pembuatan
hidrogel dari CMC kulit durian (Durio zibethinus) dengan menggunakan asam sitrat
sebagai pengikat silang.Dengan menggunakan selulosa kulit durian untuk kemudian
disintesis menjadi karboksimetil selulosa.

RUMUSAN MASALAH
•Apakah karboksimetil selulosa dapat disintesis dari selulosa kulit durian (Durio
zibethinus)?

•Apakah karboksimetil selulosa dari selulosa kulit durian (Durio zibethinus) dapat
dibuat dalam bentuk sediaan hidrogel dengan pengikat silang asam sitrat?

2
 13/04/2020

HIPOTESIS
•Karboksimetil selulosa dapat disintesis dari kulit durian (Durio zibethinus)

•Karboksimetil selulosa dari selulosa kulit durian (Durio zibethinus) dapat dibuat
dalam bentuk sediaan hidrogel dengan pengikat silang asam nitrat.

TUJUAN PENELITIAN
a. Mengetahui bahwa karboksimetil selulosa dapat disintesis dari kulit
durian (Durio zibethinus).

b. Mengetahui Karboksimetil selulosa dari selulosa kulit durian (Durio

zibethinus) dapat dibuat dalam bentuk sediaan hidrogel dengan pengikat
silang asam sitrat.

3
 13/04/2020

MANFAAT PENELITIAN
Hasil penelitian ini, diharapkan dapat memberikan informasi terkait dengan
proses Pembuatan Hidrogel dari CMC Kulit Durian (Durio zibethinus) dan Asam
Sitrat dengan Metode Ikat Silang.

TINJAUAN PUSTAKA
Durian merupakan tanaman batang yang keras dan berkayu.Sebagai tumbuhan
dikotil, tanaman durian memiliki sistem akar tunggang.Batang dan akar
mempunyai kambium, sehingga dapat membesar.Sebagai tumbuhan biji
tertutup (Angiospermae) maka tanaman durian juga dianggap sebagai golongan
tumbuhan dengan tingkat perkembangan yang tertinggi. Indonesia merupakan
salah satu dari delapan pusat keanekaragaman genetik tanaman di dunia,
terutama untuk buah‐buahan tropis seperti durian

4
 13/04/2020

TINJAUAN PUSTAKA
Selulosa merupakan komponen utama kayu dan serat tumbuhan, sedangkan
katun yang berasal dari kapas merupakan selulosa murni. Selulosa tidak larut
dalam air, dan bukan merupakan karbohidrat pereduksi. Jika dihidrolisis dalam
suasana asam akan menghasilkan banyak molekul D‐galaktosa.

TINJAUAN PUSTAKA
Menurut Nosya (2016) Selulosa adalah polimer β‐glukosa dengan ikatan β‐1,4 di antara satuan glukosanya.
Selulosa mempunyai sifat‐sifat sebagai berikut:

1. Dapat terdegradasi oleh hidrolisa, oksidasi, fitokimia maupun secara mekanik sehingga berat molekulnya
menurun.

2. Tidak larut dalam air maupun pelarut organik, tetapi sebagian larut dalam larutan alkali.

3. Dalam keadaan kering, selulosa bersifat higroskopik, keras dan rapuh. Bila selulosa cukup banyak
mengandung air maka akan bersifat lunak. Jadi fungsi air disini adalah sebagai pelunak.

4. Selulosa dalam kristal mempunyai kekuatan lebih baik jika dibandingkan dengan bentuk amorfnya.

5
 13/04/2020

METODE PENELITIAN
Penelitian ini dilakukan pada bulan Mei sampai dengan Juli 2020 di Laboratorium Penelitian
Fakultas Farmasi Universitas Tjut Nyak Dhien. Jenis penelitian yang digunakan pada
penelitian ini adalah metode eksperimental yang meliputi pengambilan sampel, identifikasi
sampel, pengolahan sampel, isolasi selulosa, sintesis karboksimetil selulosa dan
karakterisasi karboksimetil selulosa dan pembuatan hidrogel dari karboksimetil selulosa kulit
durian serta karakterisasinya. Metode yang digunakan untuk isolasi selulosa dan sintesis
CMC adalah delignifikasi dan alkalisasi. Metode ikat silang secara kimiawi digunakan pada
sintesis hidrogelnya.