Critical journal review mata kuliah kinetika dan kesetimbangan kimia

A Heterogeneous Kinetics Model for Triplet Exciton Transfer in Solid-

State Upconversion
DOSEN PENGAMPU:
Dr. Asep Wahyu Nugraha M. Si

O
L
E
H
ARIA NANDA
4183131021

JURUSAN KIMIA

PRODI PENDIDIKAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS NEGERI MEDAN

MEDAN

2020
 KATA PENGANTAR

Dengan mengucap syukur atas kehadirat Allah SWT, hanya dengan limpahan
rahmat dan hidayah-Nya, pe nulis dapat menyelesaikan tugas Critical journal rivew dengan
judul Filsafat Pendidikan. Critical journal rivew ini disusun untuk memenuhi salah satu
tugas mata kuliah kinetika dan kesetimbangan yang dilaksanakan di Universitas Negeri
Medan.

Dalam penyusunan Critical journal rivew ini penulis banyak mendapat bantuan dari
berbagai pihak. Untuk itu penulis mengucapkan terima kasih dengan tulus dan sedalam-
dalamnya kepada semua pihak yang telah banyak membantu sehingga penulisan ini selesai
terutama kepada dosen pengampu mata kuliah ini yaitu Bapak

Penulis menyadari bahwa penyusunan Critical journal rivew ini jauh dari sempurna
untuk itu segala kritik dan saran yang bersifat membangun dari semua pihak selalu penulis
harapkan. Semoga Critical journal rivew ini dapat memberikan inspirasi bagi para pembaca
untuk melakukan hal yang lebih baik lagi dan semoga bermanfaat dalam rangka
mencerdaskan kehidupan bangsa.

Medan, 19 Maret 2020

Aria Nanda

(4183131021)
Identitas jurnal
Judul jurnal ; A Heterogeneous Kinetics Model for Triplet Exciton Transfer in Solid-State
Upconversion
Penulis ; Nadav Geva, Lea Nienhaus, Mengfei Wu, Vladimir Bulović, Marc A. Baldo,
Troy Van Voorhis, and Moungi G. Bawendi.
Nama jurnal ; the journal of physical chemistry
Tahun terbit ; 2019
Nomor jurnal ; 10
Jumlah halaman ; 3147-3152
Doi jurnal : :10.1021/acs.jpclett.9b01058 J. Phys. Chem. Lett. 2019, 10, 3147−3152
1.1 Latar Belakang
Kemajuan terbaru pada sistem konversi yang terdiri dari PbS NCs dan rubrene
telah menunjukkan bahwa triplet exciton transfer di antarmuka organik organ anorganik
dapat dibuat cepat dan efisien, dengan menyetel panjang ligan yang memisahkan NC dan
rubrene. Namun, sejauh ini fokus telah ditempatkan meningkatkan efisiensi perangkat
internal, persentase foton berenergi rendah yang diserap menjadi foton energi. Efisiensi
konversi eksternal, ditentukan sebagai persentase dari total foton insiden yang dikonversi
yaitu gandakan jumlah foton keluaran, tetap rendah. Untuk mencapai efisiensi perangkat
yang tinggi, fraksi yang lebih besar dari yang masuk foton harus diserap dan selanjutnya
ditransfer ke lapisan upconverting. Tujuan utamanya adalah untuk menguraikan
mekanisme TET yang mendasarinya, yang dianggap didasarkan pada suatu transfer
energi jangka pendek yang dimediasi-pertukaran (mekanisme Dexteranisme).
Efisiensi semikonduktor internal nanocrystal (NC) berbasis efisiensi perangkat
konversi foton tingkat tinggi saat ini didasarkan pada satu monolayer dari NCs aktif.
Perangkat karena itu terbatas dalam efisiensi kuantum eksternal berdasarkan rendah
jumlah foton yang diserap. Peningkatan jumlah foton yang diserap diharapkan
meningkatkan efisiensi konversi, namun secara eksperimental meningkatkan jumlah
lapisan tidak cukup meningkatkan output cahaya yang dikonversi. Jurnal ini mengungkap
misteri ini dengan menggabungkan pemodelan kinetik dan spektroskopi fotoluminesen
transien. Itu kelainan energik bawaan yang berasal dari polydispersity dari NCs artinya
kinetika diatur oleh matriks transfer stokastik. Dengan menggambar tarif dari sebuah
distribusi probabilistik dan membangun jaringan reaksi dengan konektivitas yang
realistis, kami dapat menyesuaikan jejak photoluminescence kompleks dengan model
yang sangat sederhana. Jurnal ini menggunakan model ini untuk menjelaskan kinerja
yang bergantung pada ketebalan dari perangkat konversi dan dapat mengaitkan efisiensi
yang berkurang dengan difusi eksitasi yang rendah dalam lapisan NC dan peningkatan
transfer kembali singlet yang dibuat dari annihilator rubrene organik. Jurnal menyarankan
beberapa jalan untuk mengatasi keterbatasan ini di perangkat masa depan.

1.2 Permasalahan yang dikaji

Dalam jurnal ini, permasalahan yang dikaji adalah ketergantungan efisiensi konversi pada
ketebalan film NC, menggunakan ligan asam oktanoat (8 C). Panjang ligan ini dipilih
untuk mengurangi jarak antar-NC dan mempromosikan peningkatan exciton transportasi
dalam film PbS NC, namun hindari biaya potensial pemisahan, serta meningkatkan
 tingkat TET karena berkurangnya Spasi NC-rubrene. Perangkat konversi Bilayer adalah
dibuat oleh PbS NCs pelapis spin pertama dengan variasi konsentrasi untuk mendapatkan
satu atau dua ketebalan rata-rata ML, diikuti oleh penguapan termal dari rubrene yang
didoping dengan 0,5 vol % dibenzotetraphenylperiflanthene (DBP) melalui sebuah topeng
bayangan seperti yang ulas dijurnal penelitian peneliti sebelumnya.

1.3 Metode yang digunakan

Dalam jurnal ini ada empat metode yang digunakan, yaitu ;
1. Tingkat Nanocrystal PL
Pada metode ini Setiap NC diasumsikan memiliki memiliki tingkat peluruhan radiasi
( k i ). Ini terbukti dari sifat multiexponential dari data PL yang dinilai harus
heterogen. Peneliti mengasumsikan tingkat peluruhan mengikuti distribusi log normal,
sehingga k i untuk i th dot mengambil bentuk

( )
❑
∆ Ei
K i=Krata 2 exp
kT

dimana hambatan energi efektif ∆ Ei biasanya didistribusikan. Tingkat pembusukan

diatur oleh dua parameter: tingkat rata-rata k ̅ dan standar deviasi E σ dari distribusi
hambatan energi aktivasi.

2. Transfer energi NC ke OSC

 Angka ini ( k TET ) adalah diasumsikan nol untuk titik lebih dari satu lapisan

dipisahkan dari OSC karena sifat jangka pendek transfer energi triplet

3. Transfer Energi NC ke NC. 

Peneliti menggunakan model energi transfer antar NCs dengan ukuran berbeda
menggunakan Bell−Evans. Ini menghasilkan transfer energi preferensial dari NCs
kecil (energi lebih tinggi) ke NCs besar (energi lebih rendah) yang konsisten
dengan proses transfer energi seperti Forster di mana spektrum penyerapan dan emisi
secara kaku bergeser dengan NC energi. Distribusi energi NC yang gunakan adalah
normal distribusi fit, berdasarkan pada polidispersitas ukuran yang diketahui (2,67 ±
0,35 nm) dari NCs yang digunakan didalam jurnal ini dan persamaan empiris oleh
Moreels et al. Menghubungkan ukuran dan celah pita PbS NCs.
4. Transfer energi OSC ke NC
 Angka ini ( k b ) mencerminkan transfer kembali rangkuman singlet yang telah
bertobat ke NCs. Konstanta-konstanta laju ini dianggap bukan nol untuk semua titik
di perangkat karena sifatnya yang lebih panjang dari transfer energi single.
1.4 Hasil dan pembahasan
Dalam penelitian jurnal ini menekankan bahwa metode digunakan bersifat stokastik, dan
hasilnya adalah rata-rata lebih dari satu set besar tarif benar-benar analog dengan rata-
rata ensemble dalam percobaan. Peneliti menggunakan metode di atas untuk
memodelkan dinamika PL. Fitur utama yang perlu diperhatikan adalah kemampuan
model ini untuk menangkap "kebengkokan" dari kurva PL (derajat kurva PL bervariasi
dari linear pada semilogaritmik skala, yang menunjukkan perilaku monoeksponensial
murni). Ini Efek biasanya diperhitungkan menggunakan multiexponential fit. Namun, jika
tidak ada pengetahuan apriori dari beberapa diskrit Populasi hadir dalam sampel, sulit
untuk diasosiasikan artinya dengan parameter fit, dan jumlah parameter dapat dengan
cepat menjadi tidak fisik. Dalam model penelitian ini, kurva yang sangat nonlinear hanya
cocok digunakan dua parameter: ragam rata-rata dan energi peluruhan konstan.  Model
cocok dengan data sangat baik. Seperti yang ditunjukkan dalam informasi pendukung ,
sebuah membentang eksponensial cocok dengan satu data ML hampir sama baiknya, jadi
hasil sekarang tidak harus dilihat sebagai bukti yang tidak terbantahkan ansatz log-normal
untuk k i . Sebaliknya, pilihan ini adalah salah satunya beberapa tingkat distribusi yang
konsisten dengan data eksperimental. Seperti yang diharapkan, baik model maupun
eksperimen menunjukkan sangat sedikit ketergantungan dinamika inframerah pada
jumlah ML. Peneliti mencatat bahwa tingkat heterogenitas, didefinisikan sebagai varians
dalam distribusi laju, cukup kecil penuh semangat, di urutan 37 meV. Bagian yang
menarik datang dalam pengukuran NCs dengan lapisan rubrene. Model ini mampu
mereproduksi kedua kurva eksperimental dengan satu set parameter tingkat. Interfacial itu
ML PbS NCs dapat secara efisien berpasangan dengan rubrene dan mentransfer
energi. Tambahan ML kedua NCs juga jauh dari antarmuka NC − rubrene untuk TET
terjadi secara langsung. Beberapa ET dari PbS NC ML kedua ke ML interfacial memang
terjadi. Menurut model ini, lapisan kedua meningkatkan fluks maju hampir 10%. Tetapi
fluks itu sebagian dibatalkan oleh peningkatan transfer kembali dari singlet yang
dikonversi ke NCs. Pada dasarnya, ML tambahan memberikan tambahan sumber dan
tenggelam untuk rangsangan, dan dua efek secara kasar membatalkan satu sama
lain. Menggunakan model kinetik lengkap, peneliti juga bisa mengkonfirmasi bahwa
penyimpangan waktu terlambat dari paralelitas adalah karena tingkat transfer balik yang
 berbeda. Memang, pengamatan cermat terhadap data lama konsisten dengan gagasan
yang kembali transfer lebih efisien dalam dua sampel ML dibandingkan dengan satu, dan
model kinetika heterogen dengan benar mereproduksi hasil ini tanpa parameter tambahan.

1.5 Hal yang paling menarik dari pembahasan

Bagian yang menarik datang dalam pengukuran NCs dengan lapisan rubrene. Model ini
mampu mereproduksi kedua kurva eksperimental dengan satu set parameter tingkat.
Interfacial itu ML PbS NCs dapat secara efisien berpasangan dengan rubrene dan
mentransfer energi. Tambahan ML kedua NCs juga jauh dari antarmuka NC − rubrene
untuk TET terjadi secara langsung. Beberapa ET dari PbS NC ML kedua ke ML
interfacial memang terjadi. Menurut model ini, lapisan kedua meningkatkan fluks maju
hampir 10%. Tetapi fluks itu sebagian dibatalkan oleh peningkatan transfer kembali dari
singlet yang dikonversi ke NCs. Pada dasarnya, ML tambahan memberikan tambahan
sumber dan tenggelam untuk rangsangan, dan dua efek secara kasar membatalkan satu
sama lain. Menggunakan model kinetik lengkap, peneliti juga bisa mengkonfirmasi
bahwa penyimpangan waktu terlambat dari paralelitas adalah karena tingkat transfer balik
yang berbeda. Memang, pengamatan cermat terhadap data lama konsisten dengan
gagasan yang kembali transfer lebih efisien dalam dua sampel ML dibandingkan dengan
satu, dan model kinetika heterogen dengan benar mereproduksi hasil ini tanpa parameter
tambahan.
1.6 Kesimpulan
Sebagai kesimpulan, dalam jurnal ini telah menyajikan model kinetik yang bisa
menangkap dinamika peluruhan sistem yang tidak teratur. Peneliti kemudian menerapkan
model ke sistem konversi yang terdiri dari NCs dengan fase OSC dan menyimpulkan
tingkat yang relevan konstanta. Peneliti juga menemukan bahwa model tersebut
memprediksi penurunan yang cepat di efisiensi internal dengan meningkatnya ketebalan
lapisan NC karena ET interdot yang tidak efisien dan transfer balik cepat dari yang dibuat
rangsangan singlet. Transfer balik ini mungkin yang mendasarinya penyebab hanya 7%
peningkatan efisiensi internal di satu perangkat ML, meskipun efisiensi TET hampir
satu. Kepada lebih lanjut meningkatkan efisiensi konversi eksternal, masa depan
pekerjaan pertama-tama harus bertujuan untuk meningkatkan efisiensi ET interdot sambil
mempertahankan TET dekat kesatuan. Simulasi peneliti sarankan bahwa sebagian besar
rangsangan di lapisan titik kedua gagal untuk membuatnya ke dalam lapisan rubrene,
sangat membatasi kinerja perangkat.  Tujuan kedua adalah untuk mengurangi jumlah
transfer kembali singlet yang dikonversi dari OSC ke lapisan NC, mungkin dengan
menggunakan ide-ide penyaluran energi.