Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

Pengaruh Konsentrasi Pengisi yang Berbeda pada

Polylactic Acid (PLA) untuk Aplikasi Biomedis
Divyesh Tandel, AK Nema, Pradeep Upadhyay, & Radhashyam Giri*

Departemen Teknologi Plastik, Institut Pusat Rekayasa dan Teknologi Plastik, Plot No 630, Fase IV, GIDC, Vatva,
Ahmedabad-382445, India.

Abstrak
Penelitian ini mengeksplorasi kemungkinan penggunaan kitosan berbahan dasar kitosan yang diperkuat dan
bioabsorbable polylactic acid (PLA) yang tersedia secara lokal yang tersedia secara lokal untuk mengembangkan bahan
baru dengan sifat mekanik dan termal yang sangat baik untuk aplikasi implan seperti pada implan tulang. Kitosan pada
konsentrasi berbeda (1-10% PLA) yang diperkuat PLA dibuat dengan ekstruder ulir kembar. Pengaruh variasi konsentrasi
kitosan terhadap perilaku biokomposit yang dihasilkan diselidiki. Mekanik, morfologi permukaan dan termal dinilai dengan
teknik karakterisasi yang berbeda seperti FT-IR, SEM dan DSC. Itu
Spektrum FTIR menunjukkan puncak karakteristik kitosan dan PLA pada komposit. Gambar SEM menunjukkan dispersi
kitosan yang sangat baik dalam biokomposit. Analisis kalorimetri pemindaian diferensial (DSC) menunjukkan bahwa
Temperatur transisi gelas (Tg), Temperatur leleh (Tm), dan Temperatur Kristal (Tc) kitosan PLA
gabungan. Sifat mekanik biokomposit dengan meningkatnya kandungan kitosan menunjukkan dispersi yang baik dari
kitosan ke dalam PLA dan aksi antarmuka yang kuat antara polimer dan kitosan. Peningkatan
sifat mekanik dan hasil antimikroba dan sitotoksisitas komposit juga dievaluasi dan mengungkapkan komposit akan
menjadi kandidat yang cocok untuk aplikasi implan di sektor biomedis.

Kata kunci: kitosan, PLA, Biokomposit

pengantar

Selama beberapa tahun terakhir, ada minat ilmiah dan industri yang berkembang dalam menggunakan komposit yang diperoleh dari sumber
terbarukan dan dengan potensi biodegradabilitas untuk mengurangi dampak lingkungan secara keseluruhan. Untuk alasan ini, polimer
biodegradable dianggap sebagai bahan yang menjanjikan dan di antara poli (asam laktat) (PLA) ini dapat dianggap sebagai salah satu
biopolimer yang paling menarik karena sifat fisiknya, dapat diperbarui, aplikasi penemuan biodegradabilitas di banyak bidang Teknik dan
Teknologi. PLA dapat dengan mudah diproses dalam berbagai metode dan tersedia secara komersial dalam berbagai tingkatan sehingga
cocok untuk beberapa aplikasi. Baru-baru ini, kelompok fungsional atau pengisi yang berbeda digabungkan dalam jaringan polimer untuk
memperkenalkan fungsionalitas baru dan meningkatkan kinerja dan bertahan dalam penggunaan kembali. Dalam konteks ini, serat alam dan
partikel sebagai bahan penguat atau pengisi dalam komposit berbasis PLA telah mendapatkan perhatian yang meningkat. Bahan-bahan ini
memungkinkan valorisasi limbah pertanian atau laut, menyediakan produk yang menyajikan sifat akhir yang cocok untuk beberapa aplikasi.
Serat dan partikel alami yang berbeda diuji sebagai pengisi untuk matriks polimer seperti rami, rami, rami, kenaf, rami dan sisal, dan dari limbah
pertanian atau produk sampingan seperti sabut, okra, nanas dan artichoke. dapat berpotensi digunakan sebagai penguat untuk matriks PLA
tetapi belum diselidiki, misalnya kitosan.

Poli(asam laktat) (PLA) adalah termoplastik alifatik linier yang berasal dari 100% sumber daya terbarukan seperti gula, jagung, kentang, tebu,
bit, dll. PLA berpotensi terdegradasi di tanah, kompos atau dalam tubuh manusia. Ini dipelajari secara intensif untuk aplikasi jangka pendek.
Dilaporkan bahwa degradasi PLA di tanah berlangsung lambat dan membutuhkan waktu lama untuk memulai degradasi, kemungkinan karena
laju hidrolisis yang lambat pada suhu dan kadar air rendah dan kelangkaan relatif organisme pendegradasi PLA. Dalam lingkungan
pengomposan, PLA dihidrolisis menjadi molekul yang lebih kecil (oligomer, dimer, dan monomer) setelah 45–60 hari pada suhu 50 – 60 °C.
Molekul yang lebih kecil ini kemudian didegradasi menjadi CO2 dan H2O oleh mikroorganisme dalam kompos.
Degradasi PLA ditemukan lebih tinggi pada kompos tidak steril yang menunjukkan potensi sinergi antara bakteri dan jamur dalam degradasi
PLA. Juga, PLA terdegradasi menjadi asam laktat, produk sampingan metabolisme manusia normal, yang dipecah menjadi air dan karbon
dioksida melalui siklus asam sitrat. Meskipun PLA memiliki kemampuan proses leleh yang baik, kelemahannya termasuk sifat penghalang gas
yang buruk, ketangguhan dan keuletan yang rendah, stabilitas termal yang buruk, dan biaya tinggi.

8143 www.ijariie.com 3522

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

Kitosan, polimer polikationik dan produk limbah dari industri pengolahan makanan laut, merupakan sumber daya alam yang melimpah yang
belum dimanfaatkan secara maksimal. Keunggulan polimer ini antara lain ketersediaan, biaya rendah, biokompatibilitas tinggi, biodegradabilitas
dan kemudahan modifikasi kimia. Sifat fisikokimia kitosan, serta berbagai aplikasinya, ditinjau dengan penekanan khusus pada penggunaannya
dalam pengolahan air, farmasi, pertanian dan pembentukan membran.

Saat ini kami ingin membuat biokomposit kitosan-PLA laminasi dengan metode pencampuran leleh untuk digunakan dalam implan tulang
buatan. Karakterisasi lengkap bahan baku dan komposit telah dilakukan dan dijelaskan pada bagian berikut untuk mendapatkan aplikasi bahan
yang diusulkan sebagai bentuk simulasi tulang manusia.

Bahan dan metode

Bahan:
Kulit udang dibeli dari pasar lokal. Mereka dicuci dan dihancurkan di pabrik sampel. Poli(asam laktat) (PLA) yang digunakan dalam penelitian
ini adalah tipe 2002D dari NatureWorks LLC (Minnetonka, MN, USA), dengan densitas 1,24 g/cm3, indeks aliran leleh (MFI) 5–7 g/10 menit
(pada 210 oC/2,16 kg). PLA memiliki Mw 14,27 x 104 g/mol, Mn 7,54 x 104 g/mol dan indeks polidispersitas (PDI) 1,88. Ini adalah polimer
semikristalin yang diperoleh dari sumber daya tahunan terbarukan, dengan kandungan D-laktida 4% (96% L-laktida) dan diterima oleh Food &
Drug Administration (FDA) pelet Natrium hidroksida (perusahaan penjualan Shah, Ahmedabad) , Asam klorida (perusahaan penjualan Shah,
Ahmedabad), natrium klorit, ekstra murni, Fosfor pentoksida (perusahaan penjualan Shah, Ahmedabad) dan asam metana sulfonat (perusahaan
penjualan Shah, Ahmedabad) dibeli dan digunakan dalam pekerjaan ini sebagaimana diperoleh.

Ekstraksi kitin dari kulit udang

Kulit udang dicuci, dikeringkan dan digiling. Cangkang bubuk diaduk dengan magnetic stirrer dengan HCl 2N selama 2 jam untuk
demineralisasi dan diberi NaOH 2N pada 50 °C selama 2 jam untuk deproteinisasi dan 50% NaOH pada 121 C untuk
Deasetilasi Cangkang deasetilasi dicuci dan dikeringkan pada suhu 60 C dalam oven untuk mendapatkan kitosan kering.

Gambar 1 Diagram Alir Pembuatan Kitosan dari Kulit Udang.

8143 www.ijariie.com 3523

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

Kitosan terfosforilasi

Salah satu turunan kitosan yang larut dalam air adalah kitosan terfosforilasi, yang sangat penting untuk implan tulang. Kitosan terfosforilasi
memiliki kemampuan untuk membentuk hidrogel polielektrolit dan membuat kompleks dengan logam.
Mereka memiliki sifat anti-inflamasi, dan kompatibilitas darah.

Cara Pembuatan Fosforilasi Kitin dan Kitosan

Fosfor pentoksida dalam asam metanasulfonat dapat digunakan untuk melakukan fosforilasi dalam kitosan pada suhu rendah.
Produk yang larut dalam air dengan tingkat substitusi yang tinggi diperoleh. Asam metanasulfonat bertindak baik sebagai pelarut yang
sempurna untuk kitin dan kitosan, dan sebagai katalis.

Gambar 2 Reaksi Kimia Kitosan Terfosforilasi

Penggabungan
PLA dan kitosan terfosforilasi, dikeringkan pada 80 ± 5 ° C selama 2 jam sebelum peracikan. kitosan (0-10%) ditambahkan ke PLA. Komposit
dibuat dengan teknik melt mixing menggunakan co-rotating, twin screw extruder (Specific Engineering and Automates, ZV 20) pada rasio L/D
40:1 dan kecepatan sekrup 120 rpm. Profil suhu dalam barel dipertahankan dari 190, 200, 210, 220, 230, 220 °C dari zona umpan ke zona
mati. Ekstrudat didinginkan dengan air pada suhu kamar, didinginkan hingga suhu kamar dan dibuat pelet.

Komposisi PLA dan kitosan

No. % berat PLA % Berat Kitosan Tata nama

1 100 0 PLCH
2 97 3 PLCH1
3 95 5 PLCH2
4 93 7 PLCH3
5 90 10 PLCH4

Karakterisasi

Spektroskopi inframerah transformasi Fourier (FTIR)

Spektra (transmisi) kitosan transformasi Fourier infrared (FTIR) diukur dengan spektrofotometer FTIR (FTIR, Agilent Technology).

Analisis termal

8143 www.ijariie.com 3524

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

Untuk menganalisis kalorimeter pemindaian diferensial perilaku termal (PERKINELMER, Diamond DSC) digunakan untuk menentukan transisi
gelas, suhu leleh, suhu kristal biokomposit.

Pemindaian mikroskop elektron (SEM)

Mikroskop elektron pemindaian kinerja tinggi (SEM) (Tescan Wega) dengan resolusi tinggi 3,0 nm pada 5 kV digunakan untuk menentukan
karakteristik morfologi permukaan kitosan, PLCH, PLCH1, PLCH2, PLCH3, PLCH4. Sebagian kecil sampel difiksasi pada pita karbon konduktif
dan dipasang pada penyangga dan kemudian disemprotkan dengan lapisan grafit kira-kira 5 nm.

Peralatan mekanis

Kekuatan tarik (TS) dan persen perpanjangan putus (Eb) dan modulus E dari biokomposit PLCH, PLCH1, PLCH2, PLCH3, PLCH4 dianalisis
dengan Universal Testing Machine (PSI SALES LTD).

Tes penyerapan air

Penyerapan air dari biokomposit PLCH, PLCH1, PLCH2, PLCH3, PLCH4 dihitung untuk mengamati daya serap dan keberlanjutan air dalam
air. Penyerapan air ditentukan dengan menggunakan metode uji ASTM D570-81.

hasil dan Diskusi

Analisis FTIR

Gambar 3 Grafik FTIR kitosan

Data FTIR mengungkapkan informasi yang sangat penting tentang kitosan. Pita (kitosan) dan 3285 cm-1 (oligomer kitosan) ditentukan oleh
(OH) yang tumpang tindih pada s(N–H). Pita dari 2867 cm-1 ditentukan oleh (–C=O) dari gugus amida CONHR dari kitosan. Pita 1568 cm-1
(kitosan) dan 3285 cm-1 (oligomer kitosan) ditentukan oleh (–C=O) dari gugus proton amida, dan (NH3) ditentukan oleh gugus proton amida.
Pita 1417 cm-1 (kitosan) dan 1419cm-1 (oligomer kitosan) ditentukan oleh (OH). Pita 1372cm-1 (kitosan) dan 1375cm-1 (oligomer kitosan)
ditentukan oleh (–CH3). Pita 1318 cm-1 (kitosan) dan 1317 cm-1 (oligomer kitosan) ditentukan oleh s(-CH3) amida ketiga (–CH2) + deformasi
OH pada bidang. Pita 1152 cm-1 (kitosan) dan 1148 cm-1 (oligomer kitosan) ditentukan oleh jembatan oksigen as(C=O) yang dihasilkan dari
deasetilasi kitosan. Pita 1060 cm-1 (kitosan) dan 1081 cm-1 (oligomer kitosan) ditentukan oleh (C=O) oleh ikatan C–O–H, C–O–C dan CH2CO.
Pita 892 cm-1 (kitosan) dan 892 cm-1 (oligomer kitosan) ditentukan oleh (C–H) dari struktur polisakarida.

8143 www.ijariie.com 3525

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

Studi morfologi

menunjukkan foto SEM kitosan turunan kulit udang yang menunjukkan morfologi permukaan kasar dan tebal pada pemeriksaan
mikroskop elektron pada perbesaran 65. Pada perbesaran yang lebih tinggi (3000), kitosan dari udang ditemukan tersusun
secara jelas dalam struktur kristal mikrofibril. Pengamatan serupa juga diamati dalam literatur. ×
PLA transparan dan permukaan PLA laminasi yang diberi perlakuan panas diamati seragam. × Angka yang mewakili citra SEM
PLCH, PLCH1, PLCH2, PLCH3, dan PLCH4 menunjukkan hasil yang relatif halus.

Gambar 4 dan 5 SEM gambar PLCH dan PLCH1

Gambar 6 SEM gambar PLCH2

8143 www.ijariie.com 3526

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

Gambar 7 dan 8 gambar SEM PLCH3 dan PLCH4

permukaan, menunjukkan kompatibilitas yang tinggi antara PLA dan kitosan atau dispersi seragam yang baik dari kitosan dalam biokomposit
yang diperkuat. Komposit juga menunjukkan keterjeratan kitosan dan PLA yang lebih baik di permukaan.

Peralatan mekanis
Sifat tarik. Sifat tarik biokomposit (PLCH, PLCH1, PLCH2, PLCH3, PLCH4) diberikan dalam
Gambar 9. Hasil menunjukkan bahwa lelehan campuran PLA dengan berbagai kandungan kitosan menunjukkan kekuatan tarik yang lebih rendah daripada
dari PLA murni. Juga diamati bahwa kekuatan tarik meningkat 5% (PLCH2). Peningkatan kekuatan tarik dari
dengan meningkatnya kandungan kitin menunjukkan dispersi yang baik dari kitosan ke dalam PLA dan tindakan antarmuka yang
kuat antara polimer dan kitosan. Orientasi kitosan efektif terjadi pada matriks PLA sehingga TS meningkat. Kinerja mekanik keseluruhan
komposit, tergantung pada adhesi dan kompatibilitas antara matriks polimer dan aditif atau penguatan dan kristalinitas matriks dan
penguat polimer. Oleh karena itu peningkatan TS pada penambahan kitosan mungkin disebabkan oleh dispersi yang baik dan sifat kristal
kitosan.
Peningkatan lebih lanjut dari kandungan kitosan di PLA membuat rapuh dan komposit tidak menunjukkan kekuatan yang cukup
sejak PLCH4.

8143 www.ijariie.com 3527

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

Kekuatan Tarik komposit PLA dan

Chitosan
70
58.62
60
50.6
48.79 48.62
50
39.1
40

Kekuatan Tarik PLA dan

30
Komposit kitosan
20

Kekuatan
mm2)
Tarik
(kN/

10

PLCH PLCH1 PLCH2 PLCH3 PLCH4

Gambar 9 Kekuatan Tarik Komposit PLA dan Kitosan

Sifat termal
Kalorimeter Pemindaian Diferensial (DSC)

Perilaku kristalisasi non-isotermal komposit PLA Chitosan dipelajari oleh DSC dengan sampel didinginkan dari 235
hingga 40 °C dengan laju pendinginan konstan 10 °C/menit. Gambar 10 menunjukkan bahwa tidak ada perubahan titik leleh (Tm) yang signifikan baik
sampel terisi maupun tidak terisi komposit PLA Chitosan. Temperatur leleh secara konsisten tersebar dalam kisaran khas 150-170 °C untuk komposit.
Termogrom DSC yang diperoleh untuk sampel komposit PLA Chitosan menunjukkan transisi gelas, puncak kristalisasi eksotermik dan puncak endotermik
peleburan fase kristal.

8143 www.ijariie.com 3528

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

Tg dan Tm komposit PLA dan Kitosan

180

160

140

120

100

80
Suhu
(°C)

60

40

20

0
PLCH PLCH1 PLCH2 PLCH3 PLCH4

Tg (°C) 62.1 70.07 68.88 69.5 67,78

Tm (°C) 167.5 154.8 152.8 155.51 151.19

Gambar 11 Tg dan Tm komposit PLA dan Kitosan

Tc komposit PLA dan Chitosan

80

70

60

50

40

Suhu
(°C)
30

20

10

0
PLCH PLCH1 PLCH2 PLCH3 PLCH4

Tc (°C) 53.9 72.4 71,48 57.1 52.9

Gambar 12 Tc komposit PLA dan Chitosan

Tes penyerapan air

Gambar 13 menunjukkan perilaku penyerapan air PLA (PLCH), 3% kitosan-PLA film (PLCH1), 5% kitosan-PLA
film (PLCH2), film kitosan-PLA 7% (PLCH3), dan film kitosan-PLA 10% (PLCH4), selama 24 jam. Menariknya

8143 www.ijariie.com 3529

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

film PLA murni menunjukkan 2,9% penyerapan air hingga 24 jam meskipun memiliki sifat hidrofobik. Setelah penggabungan kitosan (PLCH2) grafik
menunjukkan penyerapan air lebih sedikit daripada film PLA murni. Ini menyerap 2% air dalam periode 24 jam.
Penyerapan air berkurang setelah 2 jam. Film yang mengandung persentase kitosan yang lebih tinggi sangat rapuh dan sifatnya tidak seragam
sehingga menyerap lebih banyak air daripada PLA murni.

Serapan air PLA dan Chitosan

7

6
6.3

5 5.4

3 PENYERAPAN AIR (%)

3.4
2.9
2
2
1

PLCH PLCH1 PLCH2 PLCH3 PLCH4

Gambar 13 Penyerapan air PLA dan Kitosan

Kesimpulan

Material komposit (PLCH2) ditemukan memiliki keunggulan gabungan dari komponennya, yaitu kekuatan tarik yang lebih tinggi.
Komposit juga menunjukkan stabilitas termal yang sesuai serta kapasitas penyerapan air yang lebih rendah yang cocok untuk digunakan sebagai implan
tulang. Mempertimbangkan berbagai sifat fisikomekanis dan termal, terungkap bahwa bahan tersebut dapat menjadi kandidat yang sangat baik untuk
penggantian implan logam tradisional berbasis keramik.

Referensi

[1] Razak SA, Sharif N, Rahman W. Polimer biodegradable dan aplikasi tulangnya: ulasan. Int. J. Aplikasi Dasar.
Sci. 12:31e49.

[2] Marolt D, Knezevic M, Vunjak-Novakovic G. Rekayasa jaringan tulang dengan sel induk manusia. Sel Induk Res. Ada.
1:10.

[3] B. Krajewska, Aplikasi bahan berbasis kitin dan kitosan untuk imobilisasi enzim: review, Enzyme Microb. teknologi. 35 (2004)
126e139.

[4] NLBM Yusof, A. Wee, LY Lim, E. Khor, film kitin fleksibel sebagai bahan pembalut luka potensial: studi model luka, J. Biomed.
ibu. Res. Bagian A 66 (2003) 224e232.

[5] SM Hudson, Aplikasi kitin dan kitosan sebagai bahan kimia serat dan tekstil, Adv. Ilmu Kitin. 2 (1997) 590e599

8143 www.ijariie.com 3530

Machine Translated by Google

Vol-4 Edisi-2 2018 IJARIIE-ISSN(O)-2395-4396

[6] J. Xu, J. Zhang, W. Gao, H. Liang, H. Wang, J. Li, Persiapan chitosan / PLA campuran mikro / nanofibers oleh
electrospinning, Mater. Lett. 63 (2009) 658e660.

[7] ZF Zhou, GQ Huang, WB Xu, FM Ren, Perpanjangan rantai dan percabangan poli (asam L-laktat) yang dihasilkan melalui
reaksi dengan resin epoksi berbasis DGEBA, Express Polym. Lett. 1 (2007) 734e739.

[8] K. Gopalan Nair, A. Dufresne, Kumis kitin cangkang kepiting diperkuat nanokomposit karet alam. 1. Perilaku pemrosesan
dan pembengkakan, Biomakromolekul 4 (2003) 657e665.

[9] R. Sravanthi, Persiapan dan Karakterisasi Perancah PCL Poli (m-kaprolakton) untuk Aplikasi Rekayasa Jaringan, Institut
Teknologi Nasional, Rourkela, 2009.

[9] B. Gupta, N. Revagade, Jn Hilborn, Serat poli (asam laktat): gambaran umum, Prog. Polim. Sci. 32 (2007) 455e482.

[10] DJ Mooney, K. Sano, PM Kaufmann, K. Majahod, B. Schloo, JP Vacanti, et al., Pengerjaan jangka panjang hepatosit yang
ditransplantasikan pada spons polimer biodegradable, J. Biomed. ibu. Res. Bagian A 37 (1997) 413e420.

[11] Dana da Silva, Maya Kaduri, Maria Poley, Omer Adir, Nitzan Krinsky, JannaShainsky-Roitman, Avi Schroeder,
Biokompatibilitas, biodegradasi dan ekskresi asam polilaktat (PLA) dalam implan medis dan sistem teranostik.

[12] R. Rajasree dan KP Rahate, Tinjauan tentang berbagai modifikasi kitosan dan aplikasinya, Sekolah Farmasi Amrita,
Universitas Amrita Viswa Vidyapeetham, AIMS Ponekkara PO, Kochi – 682041, Kerala, India

8143 www.ijariie.com 3531