Spektroskopi Energy Dispersive X-ray Fluorescence (EDXRF) menyediakan salah satu metode analisis

unsur yang paling sederhana, paling akurat dan paling ekonomis untuk penentuan komposisi kimia
dan/atau unsur dari banyak jenis bahan. Teknik ini umumnya tidak merusak, membutuhkan sedikit
persiapan sampel, jika ada, dan cocok untuk hampir semua jenis sampel. Analisis spektrometri X-ray
Fluorescence (XRF) dapat digunakan untuk mengukur berbagai elemen atom, dari natrium (11) hingga
uranium (92), sambil memberikan batas deteksi unsur dari bagian per juta (ppm) rendah hingga berat
tinggi persen (% berat). Selain analisis unsur, spektrometer EDXRF dapat digunakan untuk mengukur
ketebalan dan komposisi film tipis multi-lapisan.

Dalam fluoresensi sinar-X (XRF), sebuah elektron dapat dikeluarkan dari orbital atomnya dengan
menyerap gelombang cahaya (foton) dengan energi yang cukup. Energi foton (hν) harus lebih besar
daripada energi yang mengikat elektron ke inti atom. Ketika elektron orbital dalam dikeluarkan dari
atom (gambar tengah), elektron dari orbital tingkat energi yang lebih tinggi akan dipindahkan ke orbital
tingkat energi yang lebih rendah. Selama transisi ini sebuah foton mungkin dipancarkan dari atom
(gambar bawah). Cahaya fluoresen ini disebut sinar-X karakteristik elemen. Energi foton yang
dipancarkan akan sama dengan perbedaan energi antara dua orbital yang ditempati oleh elektron yang
melakukan transisi. Karena perbedaan energi antara dua kulit orbital tertentu, dalam unsur tertentu,
selalu sama (yaitu karakteristik unsur tertentu), foton yang dipancarkan ketika elektron bergerak di
antara dua tingkat ini, akan selalu memiliki energi yang sama. Oleh karena itu, dengan menentukan
energi (panjang gelombang) cahaya sinar-X (foton) yang dipancarkan oleh suatu unsur tertentu,
dimungkinkan untuk menentukan identitas unsur tersebut.

Untuk energi tertentu (panjang gelombang) cahaya fluoresen yang dipancarkan oleh suatu elemen,
jumlah foton per satuan waktu (umumnya disebut sebagai intensitas puncak atau laju hitungan) terkait
dengan jumlah analit tersebut dalam sampel. Dalam spektroskopi EDXRF, laju penghitungan untuk
semua elemen yang dapat dideteksi dalam sampel biasanya dihitung dengan menghitung, untuk jangka
waktu tertentu, jumlah foton yang terdeteksi untuk berbagai jalur energi sinar-X karakteristik analit.
Penting untuk dicatat bahwa garis fluoresen ini sebenarnya diamati sebagai puncak dengan distribusi
semi-Gaussian karena resolusi yang tidak sempurna dari teknologi detektor modern. Oleh karena itu,
dengan menentukan energi puncak sinar-X dalam spektrum sampel, dan dengan menghitung laju
penghitungan berbagai puncak unsur, dimungkinkan untuk menetapkan komposisi unsur sampel secara
kualitatif dan mengukur konsentrasi unsur-unsur ini secara kuantitatif.

Presisi dan Akurasi Analitik

dalam Analisis Fluoresensi Sinar-X Ketika sampel analitik disinari dengan sinar-X yang dipancarkan dari
sinar-X tabung atau sumber radioaktif, sinar-X fluoresen dihasilkan dalam sampel dan dapat diukur
untuk analisis kuantitatif unsur-unsur penyusunnya. sinar-X analisis fluoresensi cepat, tepat, dan tidak
merusak.

Dari sudut pandang pengukuran intensitas sinar-X, emany dibuat ringkasan presisi dan akurasi Pada
bagian ini, efek matriks sinar-X, yang merupakan komponen paling dasar dan terbesar dalam akurasi
analitik, dibahas secara ringkas dengan membandingkan akurasi sinar-X dengan presisi sinar-X Intensitas
sinar-X, atau jumlah akumulasi foton sinar-X terukur per satuan waktu, selalu disertai dengan fluktuasi
statistik yang sesuai dengan distribusi Gaussian dengan standar deviasi sama dengan akar kuadrat dari
jumlah total. Ketepatan pengukuran sinar-X dapat, oleh karena itu, diprediksi oleh intensitas yang
diukur. Misalnya, akumulasi intensitas dari 1.000.000 foton sinar-X terhitung memiliki simpangan baku
0,1%, dan untuk 100.000.000 menghitung standar deviasi adalah 0,01%. Ketika berkas sinar-X merambat
melalui sampel, intensitasnya dimodifikasi oleh efek elemen matriks, sesuai dengan generasi
karakteristik sinar-X, penyerapan sinar-X yang dipancarkan di sepanjang jalurnya, dan efek peningkatan
karena eksitasi sekunder. Studi proses modifikasi ini dan fenomena fisik sinar-X terkait mengarah pada
derivasi dari rumus koreksi matematika. Pengembangan metode koreksi sinar-X ini mendominasi kinerja
analitis fluoresensi sinar-X

Kemajuan dalam instrumen dan aplikasi fluoresensi sinar-X telah menyebabkan perlunya
pengembangan rumus koreksi matematika yang praktis dan efektif. Sejumlah metode koreksi telah
dikembangkan (lihat misalnya, Lachance dan Traill [63], Rassberry dan Heinrich [64], dll.). Beattie dan
Brissey menurunkan rumus koreksi dasar untuk hubungan antara intensitas sinar-X karakteristik dan
fraksi berat elemen penyusunnya, yang merupakan produk dari suku yang mengandung intensitas sinar-
X analitis terukur dan faktor koreksi yang mengandung konsentrasi unsur-unsur penyusunnya [65].
Klasifikasi persamaan koreksi yang diterbitkan dalam literatur dilakukan dari sudut pandang
kesederhanaan matematis dan ditunjukkan sebagai berikut:

1. Istilah koreksi yang dikaitkan dengan elemen penyusun terdiri dari konstanta ditambah jumlah produk
intensitas sinar-X dan koefisien koreksi, atau jumlah produk fraksi berat dan koefisien koreksi.

2. Koefisien koreksi mungkin atau mungkin tidak termasuk istilah dengan elemen analitik.

3. Koefisien koreksi sebagian besar diperlakukan sebagai konstanta, dan asumsi ini efisien dalam kasus
perubahan konsentrasi kecil dari unsur-unsur penyusunnya.

4. Untuk mengembangkan persamaan koreksi yang berlaku lebih luas dan meningkatkan penghapusan
kesalahan analitik, istilah dengan koefisien koreksi variabel digunakan dalam rumus koreksi, yang
dipengaruhi oleh elemen konstituen ketiga atau keempat.

5. Metode kuadrat terkecil telah digunakan untuk penentuan koefisien koreksi dan persamaan koreksi
dengan menggunakan data eksperimen dari sejumlah besar sampel standar. Namun, setelah
pengembangan metode parameter fundamental, intensitas yang dihitung telah digunakan untuk
penurunan koefisien koreksi dan persamaan serta untuk verifikasi koefisien dan persamaan yang
ditentukan secara eksperimental.

Karena terdapat banyak metode koreksi untuk analisis kuantitatif, aplikasi praktis perlu mengetahui
tentang karakteristik persamaan koreksi matriks untuk memilih algoritme pemasangan yang tepat untuk
sampel yang dianalisis. Rousseau meninjau konsep pengaruh koefisien dalam metode koreksi matriks
dari sudut pandang pendekatan teoritis dan eksperimental dan dia mengingatkan esensi dari metode
parameter fundamental [66]. Pengembangan metode parameter fundamental telah dilakukan oleh
sejumlah ilmuwan sinar-X. Pada awalnya, Sherman [67] mempelajari generasi karakteristik sinar-X
secara teoritis. Shiraiwa dan Fujino [68] melanjutkan metode ini dengan lebih akurat dan
memverifikasinya secara eksperimental. Untuk distribusi spektral sumber sinar-X primer, mereka
menggabungkan rumus Kulenkampff [69] sinar-X kontinu dengan rasio intensitas terukur mereka sendiri
dari sinar-X kontinu dan sinar-X seri tungsten L dari jendela samping tabung sinar-X . Criss dan Birks [70]
mengembangkan metode lebih lanjut dengan mengukur distribusi intensitas sinar-X primer dari tabung
sinar-X jendela samping dan menggunakan sistem komputer mini untuk mengontrol spektrometer
fluoresensi sinar-X [71]. Untuk meningkatkan kinerja spektrometer sinar-X, tabung sinar-X jendela ujung
berdaya tinggi dengan jendela berilium tipis dikembangkan oleh Machlett Laboratories, Inc. [39].
Peningkatan luar biasa dalam kinerja analitis untuk elemen ringan dicapai dengan penyambungan dekat
sumber sinar-X dengan sampel dan jendela transmitansi tinggi. Untuk mencapai metode parameter
fundamental yang andal, distribusi sinar-X utama dari tabung sinar-X jendela ujung diukur dengan Arai,
Shoji, dan Omote. Ditemukan bahwa output dari distribusi spektral sinar-X di wilayah panjang
gelombang panjang meningkat [72]. Gambar 1.4 menunjukkan perbandingan antara intensitas terukur
dan terukur dari berbagai baja dan logam paduan. Pada konsentrasi rendah, koreksi intensitas latar
belakang harus diterapkan dan pada rentang intensitas yang lebih tinggi, intensitas terukur memerlukan
koreksi penghitungan kerugian. Sampel yang digunakan pada Gambar 1.4 ditunjukkan pada Tabel 1.2.
Menggunakan intensitas sinar-X yang dihitung, koefisien koreksi matriks dan persamaan koreksi telah
diperiksa, dan metode yang menggunakan koreksi variabel