Bab 6 Komposisi dan Fase Kimia

Metode kimia basah telah digunakan secara rutin untuk menganalisis konstituen utama
bahan keramik. Namun, analisis pengotor dan banyak elemen penting sekarang biasanya
dilakukan dengan menggunakan teknik instrumental yang lebih cepat dan akurat. Analisis kimia
skala mikro ditentukan dengan teknik berkas elektron. Teknik analisis permukaan yang
dikombinasikan dengan pemrosesan berkas ion dapat memberikan analisis material permukaan.
Metode struktural seperti difraksi sinar-X, spektroskopi inframerah, dan mikroskop cahaya dan
elektron digunakan untuk menentukan identitas, struktur, dan struktur mikro fase. Teknik analisis
termal digunakan untuk menyimpulkan perubahan komposisi dan struktur suatu sistem dari
pengaruh perubahan suhu atau atmosfer pada sifat kimia dan fisik suatu sistem material.

6.1 Analisis massa kimia

Analisis unsur kualitatif tradisional bahan keramik biasanya tidak menimbulkan masalah.
Sebagian besar mineral keramik industri mengandung setidaknya 30 elemen yang dapat
dideteksi, tetapi kurang dari 10 biasanya lebih besar dari 0,010,05%. Perawatan harus diambil
untuk memberikan sampel yang representatif.

Sampel kecil secara sistematis dikeluarkan dari yang besar untuk mendapatkan sampel
yang representatif untuk analisis. Sampel dapat dianalisis secara individual atau dikumpulkan
dan dibagi menggunakan senapan atau kerucut dan tempat untuk menghasilkan sampel acak
secara statistik untuk analisis. Saat menganalisis sampel individu, data dapat sangat bervariasi,
dan jika ditambahkan bersama-sama, itu adalah rata-rata. Dalam teknik kimia basah klasik,
bahan dilebur dengan pemanasan dengan adanya arus, dilarutkan dalam asam, dan kemudian
dianalisis dengan presipitasi standar, titrasi atau metode kolorimetri. Metode kimia basah masih
banyak digunakan untuk analisis rutin konstituen penting dalam berbagai bahan, dan sensitivitas
kadang-kadang dapat melebihi 1 ppm ketika analisis kolorimetri digunakan.

Teknik spektroskopi instrumental yang tercantum dalam Tabel 6.1 digunakan untuk
analisis survei kualitatif, analisis pengotor kuantitatif, dan analisis kuantitatif elemen penting
tertentu dalam sistem yang tidak dapat dianalisis dengan mudah atau akurat dengan metode
kimia basah. Energi atom, ion, dan molekul bebas dikuantifikasi, dan setiap spesies memiliki
tingkat energi yang unik. Penyerapan energi radiasi dapat menyebabkan transisi dari tingkat
energi yang lebih rendah ke tingkat energi yang lebih tinggi; Kembali ke keadaan energi yang
lebih rendah menyebabkan radiasi spesifik spesies. Transisi elektron antara tingkat energi yang
lebih tinggi menghasilkan radiasi yang berkisar dari inframerah-dekat hingga ultraviolet.
Pergerakan elektron lebih dekat ke inti menghasilkan sinar-X. Dalam padatan, cairan dan gas

Dalam analisis spektrografi emisi, sampel bubuk yang dipadatkan dieksitasi oleh busur
atau kilatan laser. Informasi kimia diperoleh dari panjang gelombang spektral dan intensitas
garis karakteristik yang dipancarkan di wilayah spektrum ultraviolet yang terlihat (Gambar 6.1).
Spektrometri emisi plasma berpasangan induktif (ICP) dapat digunakan untuk menganalisis lebih
dari 70 elemen hingga 1 ppm.

Emisi alkali di area yang terlihat; Sampel yang mengandung alkali biasanya dilarutkan
dalam cairan dan alkali dianalisis dengan spektrometri emisi nyala. Spektrometri serapan atom
dapat digunakan untuk menganalisis hingga 3040 elemen pada konsentrasi yang berbeda; 0,1%
Ini telah menjadi teknik standar untuk analisis polutan industri dan sekarang digunakan untuk
menganalisis elemen kunci dari banyak sistem. Sampel yang berupa larutan disemprotkan ke
dalam nyala api untuk memisahkannya menjadi beberapa bagian. Radiasi dari lampu katoda
yang mengandung unsur bunga juga melewati nyala api. Atom-atom yang tersebar dalam nyala
api menyerap spektrum yang dipancarkan oleh lampu, mengurangi intensitas yang
ditransmisikan. Konsentrasi ke bagian per juta ditentukan dengan membandingkan absorbansi
larutan standar dan larutan sampel.

Fluoresensi sinar-X, di mana sinar-X digunakan untuk membangkitkan sifat sekunder

sinar-X, dapat digunakan untuk analisis kualitatif larutan besar. dan unsur-unsur minor dengan
nomor atom lebih besar dari natrium. Kristal analitik membiaskan karakteristik sinar-X, dan
sudut serta intensitas difraksi memberikan informasi tentang elemen dan konsentrasinya. Teknik
ini akurat dan cepat untuk analisis rutin.

Komponen gas dalam pori-pori atau gas yang dihasilkan oleh pemanasan atau
penyemprotan dapat ditentukan dengan kromatografi gas atau spektroskopi massa. Pemisahan
gas yang tidak diketahui antara gas pembawa dan sorben saat mengalir melalui kolom absorpsi
dapat memberikan spektrum adsorpsi karakteristik yang memungkinkan identifikasi senyawa
dalam fase gas. Spektrometri massa dapat digunakan untuk menentukan identitas dan konsentrasi
ion anorganik atau organik yang ada dalam gas yang dihasilkan oleh pemanasan atau
penyemprotan pada konsentrasi di bawah 10 ppm, karena defleksinya dalam medan sebanding
dengan massa dibagi muatan. dari substansi. ion

Spektrometri inframerah menentukan penyerapan radiasi inframerah karena sifat vibrasi

dan rotasi atom dalam molekul dan senyawa padat. Ini digunakan untuk menentukan struktur
molekul dan keberadaan jejak pengotor anionik molekuler dalam bahan yang dikalsinasi
(Gambar 6.2). Analisis aktivasi neutron digunakan untuk menentukan secara kuantitatif
konsentrasi isotop radioaktif I dalam bahan. Sumber neutron dapat digunakan untuk mengubah
elemen sensitif menjadi isotop radioaktif. Kemungkinan teknis dari analisis instrumental
diringkas dalam tabel 6.2. di mana adalah sudut difraksi dari jarak kisi, adalah panjang
gelombang sinar-X, dan merupakan bilangan bulat. Sampel polikristalin yang digiling atau
dipoles digunakan dan sudut difraksi dicatat sebesar 20. Identifikasi fasa dilakukan dengan
membandingkan jarak dan intensitas relatif bahan sampel dengan data referensi bahan yang
diketahui (Gambar 1). 6.3). Analisis fase kuantitatif hingga sekitar 1% dimungkinkan jika fase
berorientasi secara acak dan garis difraksi dari fase yang berbeda dapat dibedakan dengan jelas.
 Mikroskop optik telah lama digunakan untuk mengidentifikasi fase dalam sistem
polikristalin tipis dan sistem kaca sebagian. Mikroskop optik juga secara rutin digunakan untuk
mempelajari topografi permukaan dan struktur mikro sampel yang dipoles dan digores hingga
sekitar 0,2 meter. Mikroskop elektron pemindaian resolusi lebih tinggi (Gambar 6.4) sekarang
banyak digunakan dalam analisis struktur mikro karena kemudahan dan keserbagunaannya, dan
karena kemampuan untuk memperoleh mikrograf dengan fokus besar untuk dokumentasi
struktur mikro yang cepat. Mode deteksi yang dihasilkan dari interaksi antara berkas elektron
dan sampel ditunjukkan pada gambar. 6.5 Dengan menggabungkan spektroskopi dispersi energi,
analisis kimia kualitatif pada skala mikro dapat diperoleh dengan lebih mudah, dan informasi
kimia ini dapat sangat membantu dalam interpretasi struktur mikro. Meskipun kurang nyaman
untuk digunakan, TEM dapat memberikan analisis hingga resolusi sekitar 1 nm: struktur fasa
cacat dan batas butir dapat ditentukan dengan difraksi elektron atau analisis mode pemindaian
EDS (Tabel 6.3).

6.3 Analisis Permukaan

Analisis bahan permukaan dan permukaan, yang mungkin berbeda dari bahan curah,
telah sangat terbantu oleh perbaikan terbaru dalam instrumen berkas elektron dan ion (Tabel
6.4). Dalam spektroskopi elektron Auger, berkas elektron pemindaian menggairahkan
permukaan sampel, dan energi yang dipancarkan "elektron Auger" memberikan informasi
tentang nomor atom unsur yang ada. Membombardir permukaan dengan ion, yang disebut
penggilingan ion, dapat menghilangkan lapisan atom bahan untuk profil kedalaman. Analisis
selanjutnya memberikan informasi tentang gradien konsentrasi dekat-permukaan. Analisis
mikroskopis elektron mendeteksi karakteristik sinar-X yang dipancarkan dengan memindai area
mikroskopis suatu permukaan dan digunakan untuk mengidentifikasi dan mengukur unsur-unsur
kimia yang ada.

Ketika permukaan dieksitasi oleh sinar-X monokromatik, fotoelektron yang dilepaskan

dari permukaan mengandung informasi tentang jenis atom dan keadaan oksidasi serta
strukturnya di permukaan. Teknik ini disebut spektroskopi fotoelektron sinar-X dan digunakan
untuk analisis kimia. membombardir permukaan dengan ion monoenergi rendah energi
menghilangkan ion permukaan dengan sputtering dan dapat dianalisis dengan spektrograf
massa. Teknik ini disebut spektroskopi massa ion sekunder. Karena pentingnya permukaan
dalam pemrosesan keramik, teknik permukaan ini menjadi lebih umum dan penggunaannya
dalam pengembangan keramik yang lebih maju semakin meningkat.

6.3 Analisis Permukaan

Analisis bahan permukaan dan permukaan, yang mungkin berbeda dari bahan curah,
telah sangat terbantu oleh perbaikan terbaru dalam instrumen berkas elektron dan ion (Tabel
6.4). Dalam spektroskopi elektron Auger, berkas elektron pemindaian menggairahkan
permukaan sampel, dan energi yang dipancarkan "elektron Auger" memberikan informasi
tentang nomor atom unsur yang ada. Membombardir permukaan dengan ion, yang disebut
penggilingan ion, dapat menghilangkan lapisan atom bahan untuk profil kedalaman. Analisis
selanjutnya memberikan informasi tentang gradien konsentrasi dekat-permukaan. Analisis
mikroskopis elektron mendeteksi karakteristik sinar-X yang dipancarkan dengan memindai area
mikroskopis suatu permukaan dan digunakan untuk mengidentifikasi dan mengukur unsur-unsur
kimia yang ada.

Ketika permukaan dieksitasi oleh sinar-X monokromatik, fotoelektron yang dilepaskan

dari permukaan mengandung informasi tentang jenis atom dan keadaan oksidasi serta
strukturnya di permukaan. Teknik ini disebut spektroskopi fotoelektron sinar-X dan digunakan
untuk analisis kimia. membombardir permukaan dengan ion monoenergi rendah energi
menghilangkan ion permukaan dengan sputtering dan dapat dianalisis dengan spektrograf massa.
Teknik ini disebut spektroskopi massa ion sekunder. Karena pentingnya permukaan dalam
pemrosesan keramik, teknik permukaan ini menjadi lebih umum dan penggunaannya dalam
pengembangan keramik yang lebih maju semakin meningkat.

6.4 Analisis Termokimia dan Termofisika

Teknik termokimia digunakan untuk menentukan perubahan termodinamika dalam bahan

individu dan reaksi antara bahan seperti set atau antara bahan dan atmosfer, biasanya sebagai
perubahan suhu. Untuk analisis termogravimetri (TGA), material disuspensikan pada timbangan
dan beratnya dipantau selama pemanasan atau pendinginan terkontrol atau dalam kondisi
isotermal (Gambar 6.6). Dalam analisis termal diferensial, termokopel yang bersentuhan dengan
sampel bubuk dan bubuk referensi menunjukkan perbedaan antara suhu uji DTA dan suhu
karena transisi atau reaksi endotermik atau eksotermik yang terjadi dalam sampel sebagai fungsi
suhu atau waktu (Gambar 1). ). 6.7). Ketika perubahan entalpi ditentukan, teknik ini disebut
differential scanning calorimetry (DSC). Parameter penting yang dapat dikontrol adalah laju
pemanasan atau pendinginan, konduktivitas termal wadah dan sampel bubuk yang dikemas dan
referensi, ukuran partikel sampel dan komposisi atmosfer serta laju aliran. Dilengkapi dengan
analisis kimia, fase dan struktur mikro dari bahan yang dipanaskan, informasi termokimia
mengidentifikasi perubahan seperti eliminasi cairan, oksidasi dan penguapan pengotor organik,
transisi intra-bahan dan reaksi antar-bahan (Gambar 6.8) atau antar bahan. dan lingkungan
gasnya, vitrifikasi dan rekristalisasi.

Analisis termofisika mencakup pengamatan ekspansi atau kontraksi selama pemanasan

atau pendinginan dan ketahanan terhadap penetrasi mekanis atau getaran mekanis selama
pemanasan (TMA). Analisis termofisika mendeteksi perubahan fasa dan sintering bahan
anorganik selama kalsinasi, serta perubahan sifat ikatan organik.
Ringkasan

Bahan keramik harus dicirikan secara cerdas untuk mengelola dan memproduksi bahan tersebut.
Analisis dan teknik yang dipilih harus dirancang dengan cermat sehingga karakteristik yang
diidentifikasi memberikan informasi yang berarti. Karakterisasi kimia nominal meliputi
komposisi kimia primer dan analisis pengotor. Analisis fase memberikan informasi tentang jenis
dan jumlah konstituen kristal dan amorf. Metode mikroanalitik memberikan informasi tentang
komposisi permukaan dan pemisahan kimia dan fase pada skala mikroskopis. Perubahan bahan
dan reaksinya dengan lingkungan selama perubahan panas ditentukan dengan metode analisis
termal. Karakterisasi bahan dasar dapat melelahkan, mahal dan memakan waktu, tetapi jika
dipraktekkan dengan bijak, dapat memberikan informasi penting untuk pengembangan atau
pembuatan keramik berkualitas lebih tinggi. Banyak laboratorium layanan kontrak menawarkan
analisis standar dan khusus.