HYDROKARBON

ALIFATIK AROMATIK

ALKANA ALKENA ALKUNA

Ada dua jenis HIDROKARBON

Senyawa alifatik: senyawa rantai terbuka dan senyawa cincin yang
secara kimiawi mirip dengan senyawa rantai terbuka. Alkana, alkena,
alkuna, diena, alisiklik, dll.
Senyawa aromatik: senyawa cincin tak jenuh yang jauh lebih stabil
dari yang seharusnya dan tahan terhadap reaksi adisi khas senyawa
alifatik tak jenuh. Benzene dan senyawa terkait.
BENZENA

Hidrokarbon aromatik ini pertama kali ditemukan pada tahun 1825

tetapi strukturnya tidak disetujui secara umum sampai tahun 1946.

Fakta tentang Benzena

a) Rumus = C6H6
b) Jumlah isomer:
Diketahui satu isomer C6H5Y monosubstitusi
diketahui tiga isomer disubstitusi C6H4Y2
c) Benzene tidak dapat mengadakan reaksi adisi, mengalami reaksi
substitusi.
d) Panas hidrogenasi dan pembakaran jauh lebih rendah dari yang
seharusnya.
e) Dari sinar-X, semua ikatan C-C dalam benzen memiliki panjang
yang sama dan panjang antara ikatan tunggal dan rangkap
A) Rumus C6H6

Max. jumlah H untuk 6-karbon = 14. Benzene hanya memiliki

6 hidrogen.

Diketahui satu derajat ketidakjenuhan (ikatan rangkap atau

cincin) untuk setiap dua hidrogen yang hilang kurang dari
maksimum, benzena memiliki 4 derajat ketidakjenuhan; itu
adalah empat kombinasi ikatan pi dan cincin

CH3CC-CCCH3 HCC-CC-CH2CH3

HCCCH2CCCH3 HCCCH2CH2CCH
 CH3
HCCCHCCH CH2=CHCCCH=CH2

CH2=CHCH=CHCCH CH2=C=CHCH2CCH

CH3
CH2=C=CHCCCH3 CH2=C=CCCH

CH=CH2
CH2=C=CHCH=C=CH2 CH2=C
CCH

CH3CH=C=CHCCH
 CH2

=C=C=CH2
H2C CH2

CH2 CH2
=C=CH2
CH2

HC2= =CH2
 =CH2

Yang mana struktur dari Benzena ?

b) Jumlah Isomer.
Terdapat hanya satu tipe benzene monosubstitusi: hanya ada
satu bromobenzena C6H5Br, hanya ada satu nitrobenzene
C6H5NO2, dst...

CH3CC-CCCH3 HCC-CC-CH2CH3
ada dua kemungkinan empat kemungkinan

HCCCH2CCCH3 HCCCH2CH2CCH
empat kemungkinan dua kemungkinan
 CH3
HCCCHCCH CH2=CHCCCH=CH2
dua Empat

CH2=CHCH=CHCCH CH2=C=CHCH2CCH
enam lima
CH3
CH2=C=CHCCCH3 CH2=C=CCCH
lima empat
CH=CH2
CH2=C=CHCH=C=CH2 CH2=C
tiga CCH
minimal empat
CH3CH=C=CHCCH
Minimal empat
 CH2

Dua =C=C=CH2
H2C CH2
Minimal 2

CH2 CH2
=C=CH2
Minimal
CH2 dua
Minimal tiga
HC2= =CH2
Dua
 =CH2

Minimal Hanya ada satu

tiga

Ada dua
Ada tiga isomer benzene: three dibromobenzenes
C6H4Br2, etc.
CH2

CH3CC-CCCH3
Dua keungkinan CH2 CH2

Empat kemungkinan

Empat kemungkinan
 Br Br Br Br
Br Br

Br
Br

Tidak ada struktur ikatan valensi klasik untuk C6H6 yang

menjelaskan dengan tepat keberadaan hanya satu benzena
monosubstitusi dan tiga benzen disubstitusi. Kekulé (1890)
mengusulkan bahwa hal-hal berikut berada dalam kesetimbangan
cepat:
Br Br
Br Br
Jika benzena adalah 1,3,5-sikloheksatriena seperti yang
dikemukakan Kekule, bagaimana seharusnya sifat
kimianya?

Alkena, diena, siklikalkena, dll. biasanya mengadakan

reaksi adisi dengan elektrofil.

Tetapi benzena tidak mengalami reaksi khas

hidrokarbon tak jenuh!
 Reagent Cyclohexene Benzene
KMnO4 oxidation no reaction
Br2/CCl4 addition no reaction
HI addition no reaction
H2/Ni reduction no reaction
Benzene + 3 H2, Ni, room temp.  NR

Benzene + 3 H2, Ni, 200oC, 1500 psi  Sikloheksana

Meskipun memiliki ikatan rangkap yang banyak benzena

tidak bereaksi seperti alkena, diena, sikloalkena, atau alkuna
(reaksi adisi) melainkan mengalami reaksi substitusi.
Reaksi-reaksi pada benzene (Pertemuan berikutnya)

1. Nitrasi
C6H6 + HNO3, H2SO4  C6H5NO2 + H2O
2. Sulfonasi
C6H6 + H2SO4, SO3  C6H5SO3H + H2O
3. Halogenasi
C6H6 + X2, Fe  C6H5X + HX
4. Freidel-Crafts alkilasi
C6H6 + RX, AlCl3  C6H5R + HX

Reaksi substitusi
 Panas hidrogenasi dan pembakaran jauh lebih
rendah dari yang seharusnya.

cyclohexene + H2, Ni  cyclohexane + 28.6 Kcal/mole

1,3-cyclohexadiene + 2 H2, Ni  cyclohexane + 55.4 Kcal/mole

(predicted value = 2 X 28.6 = 57.2 Kcal/mole)
benzene + 3 H2, Ni, heat, pressure  cyclohexane + 49.8 Kcal/mole
(predicted value = 3 X 28.6 = 85.8 Kcal/mole)

Panas hidrogenasi untuk benzene adalah 36 Kcal/mole

MENGHASILKAN PANAS yang lebih rendah daripada yang
diprediksi!
Dari sinar-X, semua ikatan C-C dalam benzen memiliki panjang
yang sama dan panjang antara ikatan tunggal dan rangkap

C—C ikatan tunggal  1.50 Å

C = C ikatan rangkap  1.34 Å
Ikatan pada benzene adalah sama, yaitu 1.39 Å

Tetapi 1,3,5-cyclohexatriene
memiliki tiga ikatan rangkap dan
tiga ikatan tunggal!
 Kita dapat menggambar lebih
Resonance! dari satu struktur klasik yang
hanya berbeda pada letak
elektronnya.

Kedua struktur memiliki energi

yang sama, jadi resonansi itu
penting. Molekul tidak dapat
diwakili oleh satu struktur klasik
saja, tetapi harus dianggap
sebagai struktur hibrida.

Selain itu, hibrida lebih stabil

daripada salah satu struktur yang
berkontribusi (energi stabilisasi
resonansi). Adanya resonansi
akan menambah spesifikasi
Fakta-fakta (pada PPT halaman 2) dari struktur
BENZENA sekarang dapat dijelaskan

Struktur HIBRIDA RESONANSI

a) Rumus = C6H6
b) Jumlah isomer:
Diketahui satu isomer C6H5Y monosubstitusi
diketahui tiga isomer disubstitusi C6H4Y2
c) Benzene tidak dapat mengadakan reaksi adisi, mengalami reaksi
substitusi.
d) Panas hidrogenasi dan pembakaran jauh lebih rendah dari yang
seharusnya.
e) Dari sinar-X, semua ikatan C-C dalam benzen memiliki panjang
yang sama dan panjang antara ikatan tunggal dan rangkap
Hidrokarbon alifatik adalah senyawa rantai terbuka atau
dalam bentuk cincin, yang akan dengan mudah
bereaksi seperti senyawa rantai terbuka:

jenuh: alkane atau sikloalkana reaksi khas =

substitusi)
Tidak jenuh : alkena, alkuna, diena, sikloalkena (reaksi
khas = adisi).

Hidrokarbon aromatik adalah senyawa cincin tak jenuh

yang tidak dapat melakukan reaksi adisi khas senyawa
tak jenuh alifatik, tetapi mengalami reaksi substitusi.
Hidrokarbon aromatic ini juga jauh lebih stabil dari
yang seharusnya.
Bisakah kita memprediksi senyawa mana yang akan
menjadi alifatik dan mana yang aromatic seperti
benzena?
Agar aromatik, senyawa tersebut harus:

1) Siklik dengan orbital-p pada semua atom dalam

cincinnya
dan
2) Memiliki 4i + 2 electron pada the orbital p dalam
cincin (dimana i = 0, 1, 2, 3, …).
[contoh = 2 or 6 or 10 or 14 or 18 or 22 or 26… ]
Elektron phi  hibridisasi sp2 orbital atom p

2 pi-electrons

. :

0 pi-electrons 1 pi-electron 2 pi-electrons

annulenes: senyawa monosiklis dengan formula with the
formula:
-[-CH=CH-]n-
HC CH
HC CH
4 pi electrons 6 pi electrons 8 pi electrons
aromatic

10 pi electrons 12 pi electrons
aromatic
 •

:
4 e- 4 e- aromatic 5 e-
6 e-

: •

does not have aromatic

p-orbitals on 8 e- 7 e-
all atoms 6 e-
Tatanama benzene:
Benzenes monosubstitusi:
Nama Khusus:

CH3 NH2 OH

toluene aniline phenol

CO2H SO3H

benzoic acid benzenesulfonic acid

Nama IUPAC

Br NO2 Cl

bromobenzene nitrobenzene chlorobenzene

Disubstitusi

ortho- meta- para-

1,2- 1,3- 1,4-
 NO2 CH3
Br

Br Cl
Br

o-dibromobenzene m-chloronitrobenzene p-bromotoluene

1,2-dibromobenzene 3-chloro-1-nitrobenzene 4-bromotoluene

Bila lebih dari dua substituent maka tatanamanya adalah

Br NH2
Br Br Br

Br
Br

1,2,4-tribromobenzene 2,4,6-tribromoaniline
 Beberapa senyawa aromatic hidrokarbon

napthalene anthracene phenanthrene

CATATAN PENTING

H2
C
H2C CH2 C6H12
H2C CH2
C
H2
cyclohexane

H
C
HC CH C6H6
HC CH
C
H
benzene