Isolasi Nikotin

3.1 Prinsip

Nikotin adalah alkaloid klasik yang pemisahannya mengajarkan prinsip-prinsip utama dari isolasi
alkaloid. Terdiri dari kombinasi dari dua amina tersier di mana pirolidin adalah basa terkuat, nikotin
terprotonasi di dalam tanaman dan membentuk garam karboksilat seperti format, asetat atau
maleat. Oleh karena itu, langkah pertama dan umum adalah membawa alkaloid ke dalam lingkungan
basa yang sangat kuat, seperti larutan NaOH untuk memisahkan garam organik dan melepaskan
nikotin ke dalam larutan berair. Nikotin mudah larut dalam air karena kemampuannya untuk
bertindak sebagai akseptor untuk ikatan hidrogen dengan air. Sifat lain yang berguna adalah
volatilitasnya terhadap uap air. Hal ini memungkinkan distilasi uap untuk pemisahan nikotin yang
sangat selektif dari banyak komponen tembakau yang larut dalam air. Di destilat, alkaloid diprotonasi
dengan menambahkan asam klorida dan ion nikotinium yang dihasilkan diendapkan dengan
menambahkan larutan natrium pikrat. Pikrat nikotinium kuning yang terbentuk adalah murni. Untuk
mendapatkan basa alkaloid bebas, pemisahan basa kedua seperti pada tembakau awal diperlukan
dengan nikotinium pikrat. Basa bebas diekstraksi dari larutan basa dengan dietil eter dan akhirnya
dimurnikan dengan distilasi dalam vakum.

3.2 Metode

80 g tembakau hitam halus Ekstraksi tahap kedua dengan

Larutan berwarna coklat tua
diolah dalam gelas kimia 1 L Larutan NaOH 4 N (400 mL)
dengan bau tembakau yang
dengan larutan NaOH 4 N (650 dengan prosedur yang sama.
menyengat. Campuran ini
mL) dalam penangas air pada Penyaringan intensif dengan
disaring dengan corong Buchner
suhu 50 ° C selama 2 jam, menekan massa tembakau
sehingga menghasilkan 390mL
sesekali diaduk dengan batang menghasilkan 590 mL rebusan
rebusan tembakau.
kaca. tembakau.

Siapkan larutan 2,4,6-trinitrofenol
(11,45 g, 50 mmol) dan NaOH (2,0 g,
50 mmol) dalam air (750 mL).
larutankan 325 mL dapat dicampur
perlahan ke dalam larutan nikotinium
klorida awal dengan pengendapan
nikotin pikrat kuning saat jatuh ke
dalam larutan.
Larutan yang sangat basa,
tetap ada larutan kuning
keruh. Atur larutan hingga pH
3 dengan menambahkan HCl
pekat (3mL) (larutan menjadi
jernih)
Ekstrak air gabungan dimasukkan ke
dalam distilasi uap yang dijalankan
sampai 2 L distilat habis. Hasil
sulingan berwarna kuning pucat.
Dalam rotary evaporator (45 ° C, 50
hingga 20 mbar) larutan dipekatkan
hingga 200 mL.
 Siapkan larutan 2,4,6-trinitrofenol
(11,45 g, 50 mmol) dan NaOH (2,0
g, 50 mmol) dalam air (750 mL).
larutankan 325 mL dapat dicampur
perlahan ke dalam larutan
nikotinium klorida awal dengan
pengendapan nikotin pikrat kuning
saat jatuh ke dalam larutan dan
berhenti ketika efek ini berhenti
Endapan kuning disaring melalui
corong penyaring kaca sinter kecil dan
menunjukkan rentang titik leleh dari
208-220 ° C. Produk mentah ini
adalah direkristalisasi dari 1 L air
mendidih untuk menghasilkan jarum
kuning murni nikotinium pikrat yang
dikeringkan dalam vakum (2,2 g, 5,6
mmol) dan menunjukkan titik leleh
215-218 ° C.
Untuk mendapatkan basa bebas, 2,15
g pikrat diaduk dengan NaOH 1N (20
mL) selama 5 menit. terbentuk
larutan berwarna kuning, yang
diekstraksi dengan dietil eter (4 × 60
mL). Ekstrak halus berwarna kuning,
dikeringkan dengan Na2SO4,
direduksi dengan distilasi hingga
volume 5 mL dan dipindahkan ke
dalam alat distilasi mikro.

Hasil: 368 mg (2,3 mmol), yang hanya
setara dengan 40% dari awal
nikotinium pikrat, titik didih 90-92 ° C
(500 Pa), n 1.5240, rotasi daya optic
24
[α] = -168.5° (c 0.0465 g/mL,
D tinggi. Hanya beberapa mg padatan
aseton) (keduanya sesuai dengan
data literatur).
Bagian akhir eter didistilasi, kemudian
nikotin didistilasi secara vakum
dengan menggunakan thermogun
elektronik sebagai cairan kental tidak
berwarna, yang menunjukkan bau
samar karena titik didihnya yang
gelap yang tersisa di dalam labu
distilasi.

3.3 Pemurnian

Sayangnya, hal ini tidak dapat dihindari pada ekstraksi akhir eter, karena dengan nikotin, sebagian
kecil asam pikrat / pikrat yang ada dalam air diekstraksi menjadi eter yang mampu menyerap
beberapa persen dari larutan berair. Hal ini memerlukan penyulingan akhir untuk memisahkan
kandungan asam dan nikotin. Meskipun nikotin menunjukkan stabilitas termal yang luar biasa dan
pada prinsipnya dapat didistilasi pada tekanan sekitar (titik didihnya adalah 246-248 °C), untuk
jumlah sekecil itu, disarankan untuk melakukan distilasi vakum. Indeks bias dapat diukur dengan satu
tetes untuk menghindari kehilangan bahan. Hilangnya lebih dari setengah nikotin pada tahap akhir
merupakan indikasi kuat pada kelarutan nikotin yang tinggi dalam air dan koefisien partisi yang kecil
dengan eter.

Isolasi Cytisine

3.1 Prinsip
 Alkaloid sitisin dilepaskan dari bijinya melalui kebasaan pekat amonia (garam alkaloid apa pun akan
terpecah, jika ada). Bahan tanaman diekstraksi dan amonia kemudian dipisahkan dan dibuang.
Langkah selanjutnya terdiri dari selektif transfer alkaloid dari CH2Cl2 ke dalam fase cair dengan
pembentukan dari sitisin hidroklorida yang larut dalam air. Sekarang, air asam dipisahkan dan fase
organik dapat dibuang. Untuk mendapatkan alkaloid harus dibawa ke bentuk netral. Ini dicapai
dengan alkalinisasi dengan amonia pekat dan ekstraksi ulang menjadi CH2Cl2. Anehnya satu langkah
rekristalisasi dari toluena sudah cukup untuk mendapatkan cytisine murni. Toluena adalah pelarut
yang cocok karena beberapa alasan: nonpolar, sedangkan senyawa ini bersifat polar karena unit
laktamnya; ia memiliki kelarutan pada suhu tertentu mencapai 111 ° C jelas di atas suhu kamar; itu
memiliki kesamaan struktural tertentu dengan sitisin dalam strukturnya, cincin aromatik, sehingga
merupakan pelarut yang lebih baik daripada misalnya sikloheksana; akhirnya, selalu menguntungkan
jika titik didih pelarut berada di bawah titik leleh padatan, karena dengan begitu efek jenuh dapat
dikecualikan. Fungsi terakhir ini menjadi lebih lebih sulit dilakukan jika semakin rendah titik lelehnya.

3.2 Metode
Lima bagian (masing-masing 10
g) polong kering dari rantai emas
digiling halus dalam penggiling
dapur selama 10 detik.
Serbuk dimasukan kedalam labu
leher tiga 500 mL yang diisi
dengan diklorometana (175 mL),
metanol (50 mL), dan larutan
amonia encer 25% (25 mL).
Campuran diaduk dengan kuat
dengan pengaduk mekanis di
atas permukaan pengaduk pada
suhu kamar selama 3 jam,
dibiarkan semalaman dan
kemudian diaduk selama 4 jam
lagi.

Fase air dipindahkan ke dalam Filtrat dipindahkan ke dalam corong

Erlenmeyer dan ditambahkan 25% pisah dan dikocok dengan HCl 3,3 M
Campuran disaring dengan hisap
larutan amonia encer (sekitar 40 mL) (sekitar 140 mL), dibiarkan di dalam
tetes demi tetes selama 1 jam di bawah melalui corong Buchner. Filter
corong selama 2 jam dan dikocok
pengadukan magnetik dengan beberapa kali untuk memastikan cake dicuci dengan
didinginkan secara eksternal
pencampuran yang baik dan melewati diklorometana sampai larutan
menggunakan pendingin penangas air
alkaloid sebagai hidroklorida ke dalam yang tidak berwarna diperoleh.
hingga pH 9-10 tercapai (diuji dengan
kertas pH). fase air dengan menunjukkan pH 1-2

Ekstrak dikumpulkan, dikeringkan

dengan MgSO4, diendapkan dan
Pengadukan dilanjutkan selama
pelarut dihilangkan seluruhnya
2 jam. Kemudian alkaloid
dalam kondisi vakum untuk
diekstraksi dari fase air dengan
menghasilkan sitisin mentah dalam
diklorometana (10 × 20 mL).
bentuk padatan kuning kecoklatan.

3.3 Pemurnian

Padatan kasar sitisin direkristalisasi dari toluena (5 mL) untuk menghasilkan 277 mg sitisin murni
22
dalam bentuk padatan kristal berwarna kuning; titik leleh 154-155 °C. [α] D -108,1° (c 0,0198
D
g/mL, etanol).