2.3.

Karakteristik dan Pengukuran Kemampuan Proses

Berikut ini adalah beberapa karakteristik kemampuan proses kompon karet
yang menentukan seberapa baik suatu kompon dapat berproses:
a. Viskositas
b. Shear Thinning (Penipisan Geser)
c. Elastisisty (V/E Ratio)
d. Time to Scorch (Waktu Menghanguskan)
e. Cure Rate (Tingkat Kesembuhan)
f. Ultimate State of Cure ((Keadaan Penyembuhan Tertinggi)
g. Reversion Resistance (Resistensi Pembalikan)
h. Green Strength (Kekuatan Hijau)
i. Tack (Melekaktkan)
j. Stickiness (Keadaan Lengket)
k. Dispersi
l. Storage Stability (Stabilitas Penyimpanan)
m. Mis-Compounding (Compound Variation)
n. Cellular Rubber Blow Reaction (Reaksi Pukulan Karet Seluler)

2.3.1. Viscosity
Viskositas adalah ketahanan suatu fluida, seperti karet, untuk mengalir di
bawah tekanan. Secara matematis, Viskositas (TJ) adalah tegangan geser dibagi laju
geser seperti ditunjukkan di bawah pada Persamaan. (2.1).

Viskositas sangat bergantung pada suhu; pada suhu yang lebih tinggi bahan menjadi
kental. Viskositas karet dapat diukur dengan empat metode:
a. Viskometer Rotasi
b. Rheometer Kapiler
c. Rheometer Berosilasi
d. Plastimeter Kompresi
2.3.1.1. Viskometer Rotasi
Dewasa ini, viskometer rotasi yang paling umum digunakan dalam industri
karet adalah viskometer Mooney. Melvin Mooney dari US Rubber Co.
mengembangkan instrumen ini pada tahun 1930-an. Sejak itu, metode ini menjadi
salah satu metode pengujian yang paling banyak digunakan di industriserta banyak
digunakan untuk menguji karet mentah dan stok campuran. Metode ini dijelaskan
secara rinci dalam ASTM D l646 atau Standar Internasional ISO 289, Bagian 1.
Dua buah uji karet pra-potong dengan volume gabungan 25 cm3 ditempatkan ke
dalam cetakan rongga kompresi dua bagian. Dengan cetakan tertutup, rongga
bertekanan dan tertutup terbentuk, di mana rotor khusus dipasang ke dalam karet.
Rotor dan cetakan ini memiliki alur untuk membantu mencegah karet tergelincir
pada antarmuka rotor atau cetakan saat rotor berputar.
Terdapat waktu pemanasan awal setelah cetakan ditutup agar karet dapat
mendekati suhu yang disetel pada instrumen. Kemudian spesifikasi pengujian
mengharuskan rotor berputar dua putaran per menit (2 rpm) selama jangka waktu
tertentu. Instrumen mencatat viskositas dalam Mooney Units (MU), yang
merupakan satuan arbitrer berdasarkan torsi. Secara umum, viskositas terukur dari
karet yang diuji akan menurun seiring berjalannya waktu karena efek tiksotropik
dari karet yang diuji.

Gambar 2.5. Kurva viskositas Mooney karet mentah

Namun, tergantung pada jenis karet dan suhu pengujian, laju penurunan
viskositas Mooney yang diukur seiring waktu akan sangat melambat (Gbr. 2.5).
Biasanya, uji viskositas Mooney dilakukan dengan pemanasan awal selama satu
menit dan jangka waktu empat atau delapan menit. Nilai akhir viskositas Mooney
dilaporkan sebagai nilai terendah yang tercatat dalam 30 detik terakhir pengujian.
Sebagai contoh, nilai viskositas Mooney dapat dilaporkan sebagai 55 ML (I+4). Hal
ini sesuai dengan konvensi yang direkomendasikan oleh standar ASTM yang
dikutip di atas. Istilah "ML" menunjukkan rotor standar besar yang digunakan. "55"
mewakili nilai viskositas Mooney terukur yang dilaporkan untuk kondisi pengujian
yang ditentukan. Angka "1" melambangkan waktu pemanasan awal sebelum rotor
mulai berputar. '' 4 '' menunjukkan waktu berjalan dari putaran aktual rotor sebelum
pengukuran viskositas Mooney akhir dilakukan.
Viskositas Mooney secara kasar berkaitan dengan berat molekul rata-rata
karet mentah dan keadaan campuran atau kualitas campuran untuk masterbatch atau
stok karet akhir yang belum diawetkan. Jika viskometer Mooney dengan rotor besar
mengukur nilai jauh di atas 80 MU, viskometer tersebut mungkin tidak sensitif
terhadap perbedaan halus antara polimer mentah atau stok campuran. Jika spesimen
karet terlalu keras, dapat terjadi selip dan sobek. Salah satu metode untuk
menghindari hal ini adalah dengan menjalankan pengujian pada suhu yang lebih
tinggi. Misalnya, banyak polimer EPDM tidak dapat diuji dengan baik pada suhu
100 °C. Sebaliknya, karet tersebut diuji pada suhu 125 °C. Namun, suhu yang lebih
tinggi dapat menjadi masalah bagi kompon karet yang mengandung bahan kuratif
yang bersifat "hangus". Selain itu, jika karet memiliki viskositas Mooney yang
tinggi dari rotor besar, maka pengujian ulang dengan rotor Mooney kecil harus
dipertimbangkan. Salah satu masalah mendasar dengan viskometer Mooney adalah
bahwa viskometer ini mengukur viskositas pada laju geser yang rendah hanya
sebesar 1 s-1, yang jauh lebih rendah daripada kebanyakan proses manufaktur karet.
2.3.1.2. Rheometer Kapiler
Rheometer kapiler mengukur viskositas stok karet campuran pada laju geser
yang relatif tinggi. ASTM D5099 menjelaskan metode pengujian karet ini. Tidak
ada Standar Internasional ISO untuk penggunaan rheometer kapiler dengan karet.
Metode ASTM terdiri dari penempatan (atau pengepakan) potongan sampel karet
ke dalam tong yang dipanaskan. Kemudian, piston khusus mendorong karet keluar
dari barrel melalui lubang cetakan khusus (dengan rasio panjang kapiler terhadap
diameter lubang atau L/D) untuk membentuk ekstrusi. Laju geser semu ditentukan
dari kecepatan gerak piston di dalam barrel (kecepatan ram).

Gambar 2.6. Rheometer Kapiler

Tegangan geser ditentukan dari tekanan barel yang dihasilkan yang diukur dengan
transduser (Gambar 2.6). Dari Persamaan. (2.1), viskositas semu dapat dihitung.
Viskositas ini dapat diubah menjadi viskositas "sebenarnya" dengan menerapkan
koreksi Rabinowitsch untuk memperoleh laju geser yang "sebenarnya" dan koreksi
Bagley untuk memperoleh tegangan geser yang "sebenarnya"
Keuntungan utama rheometer kapiler untuk mengukur viskositas karet
adalah rentang laju geser yang luas yang dapat diterapkan pada spesimen karet.
Banyak rheometer kapiler yang dapat mengukur laju geser viskositas lebih dari
1000 s-I. Kerugian dari rheometer ini adalah sulit dioperasikan, memerlukan lebih
banyak waktu untuk menjalankan satu pengujian, dan memerlukan waktu lama
untuk membersihkan barrel dan menyiapkan pengujian berikutnya.
2.3.1.3. Rheometer Berosilasi

Gambar 2.7. Rubber Process Analyzer

 Instrumen yang disebut Rubber Process Analyzer (RPA) oleh Alpha
Technologies mengukur viskositas dinamis melalui penerapan regangan sinusoidal
pada spesimen karet yang tidak diawetkan yang dicetak dalam rongga bertekanan
dan tertutup. ASTM D6204 menjelaskan metode unik ini untuk mengukur
kemampuan proses. Gambar 2.7 menunjukkan instrumen yang digunakan untuk
metode ini. Gambar 2.8 menunjukkan regangan sinusoidal yang diterapkan pada
benda uji karet. Respon torsi kompleks (S*) diamati keluar dari fase dengan
regangan yang diterapkan karena sifat viskoelastik dari karet yang diuji. Sudut fase
𝛿 mengukur respons di luar fase ini.

Gambar 2.8. Ketegangan sinusoidal yang diterapkan dan respons stress yang dihasilkan

Dari respons torsi kompleks S* dan sudut fasa δ, torsi elastis S' (sefasa
dengan regangan yang diterapkan) dan torsi viskos S" (keluar fase 90° dengan
regangan yang diterapkan) dapat diturunkan (Gambar 2.8). Respon elastis S'
merupakan fungsi dari amplitudo regangan yang diberikan sedangkan torsi viskos
merupakan fungsi dari laju perubahan regangan yang diberikan.
The storage shear modulus (G') dihitung sebagai berikut:

The loss shear modulus {G’’) dihitung sebagai berikut:

dimana k adalah konstanta yang memperhitungkan geometri unik rongga cetakan.

 Modulus geser kompleks ( G*) sama dengan akar kuadrat dari jumlah G’
kuadrat dan G” kuadrat

Viskositas dinamis kompleks dihitung sebagai berikut:

Dimana 𝜔 adalah frekuensi regangan sinusoidal dalam radian/detik.

Viskositas dinamis nyata juga dihitung dengan cara berikut:

Viskositas dinamis kompleks dari Rubber Process Analyzer analog dengan

viskositas nyata dari rheometer kapiler, sedangkan viskositas dinamis nyata

analog dengan viskositas "dikoreksi" dari rheometer kapiler.

Cox dan Merz pada awal tahun 1950-an menerbitkan hubungan empiris

berikut antara viskositas rheometer kapiler yang diukur dalam kondisi laju

geser tetap dan viskositas kompleks dinamis , yang diukur melalui deformasi
sinusoidal (dan laju geser yang terus berubah) yang diterapkan oleh penguji reologi
mekanis dinamis.

• adalah viskositas rheometer kapiler yang tampak (tidak dikoreksi) pada

laju geser tetap (dalam s-1)

• adalah viskositas dinamis kompleks yang diukur pada frekuensi osilasi 𝜔

(dalam radian/detik)

Keuntungan penting dari Rubber Process Analyzer dalam mengukur viskositas

karet dibandingkan metode lain yang dibahas adalah keserbagunaannya dalam
mengukur viskositas pada laju geser rendah dan tinggi, kemudahan penggunaan,
dan kemampuan pengulangan yang sangat baik.
2.3.1.4. Plastimeter Kompresi
Meskipun viskositas didefinisikan sebagai ketahanan terhadap deformasi
plastis, istilah plastisitas mengacu pada "kemudahan deformasi" untuk spesimen
karet. Di satu sisi, "plastisitas" dan "viskositas" mendefinisikan sifat yang sama,
tetapi memiliki arti yang berlawanan. Plastimeter mengukur plastisitas spesimen
karet yang tidak diawetkan. Plastimeter adalah metode yang sangat sederhana dan
kasar untuk mengukur aliran sampel karet. Masalah utama dengan sebagian besar
plastimeter adalah bahwa mereka beroperasi pada rentang laju geser yang sangat
rendah, hanya 0,0025 hingga 1 s-1, jauh lebih rendah daripada viskometer Mooney.
Untuk memperkuat hal ini, Rubber Process Analyzer dapat dikorelasikan
dengan metode ini namun hanya jika frekuensi sangat rendah (laju geser sangat
rendah) diterapkan pada spesimen karet. Prinsip prosedur plastimeter pada dasarnya
adalah mengukur defounasi suatu spesimen karet yang dipotong secara silinder dan
tidak diawetkan setelah diberi gaya tekan yang konstan antara dua pelat sejajar
selama jangka waktu tertentu pada suhu pengujian tertentu. Bagian awal ASTM D
3194 (standar yang menjelaskan Indeks Retensi Plastisitas karet alam) dan Standar
Internasional ISO 2007 menjelaskan penggunaan metode plastimeter cepat
Wallace. Metode pelat paralel plastometer Williams dijelaskan oleh ASTM D926
dan ISO 7323.
2.3.2. Shear Thinning (Penipisan Geser)
Penipisan geser adalah karakteristik fluida non-Newtonian (seperti kompon
karet) yang menurunkan viskositas terukur dengan meningkatnya laju geser yang
diterapkan. Tidak hanya penting untuk mengukur viskositas senyawa, penting juga
untuk mengetahui seberapa cepat penurunan viskositas dengan meningkatnya laju
geser. Semua kompon karet bersifat non-Newtonian dalam karakteristik alirannya
dan viskositasnya biasanya menurun sesuai dengan model hukum pangkat. Jika log
viskositas diplot terhadap log laju geser, biasanya akan dihasilkan garis lurus.
Kompon karet dengan sistem pengisi penguat yang berbeda mempunyai kemiringan
log-log yang berbeda pula. Kemiringan yang berbeda ini bisa menjadi sangat
penting karena senyawa umumnya diproses pada laju geser yang berbeda.
 Gambar 2.9. Perbandingan dua senyawa dengan profil penipisan geser yang berbeda dari
pengukuran viskositas rheometer kapiler dengan peningkatan laju geser yang diterapkan.

Seperti ditunjukkan pada Gambar 2.9, hubungan ordinal Kompon 1 vs

Kompon 2 dapat berubah antara laju geser rendah ke laju geser tinggi. Jadi,
Kompon 2 mungkin memiliki viskositas lebih tinggi daripada Kompon 1 dalam
operasi pencetakan injeksi, namun Kompon 2 mungkin memiliki viskositas lebih
rendah daripada Kompon 1 dalam cetakan setelah injeksi. Dua metode efektif untuk
mengukur perilaku penipisan geser adalah rheometer kapiler dan rheometer osilasi.
2.3.2.1. Shear Thinning Rheometer Kapiler

Gambar 2.10. Log-log plot of MPT capillary rheometer.

Rheometer kapiler dapat menerapkan berbagai laju geser. Seperti yang telah
dibahas sebelumnya, menurut ASTM D5099, piston dapat diprogram untuk
bergerak di dalam laras dengan serangkaian kecepatan yang semakin cepat
sehingga menghasilkan laju geser yang semakin tinggi. Gambar 2.10 menunjukkan
plot log-log untuk rheometer kapiler. Laju geser yang diterapkan untuk rheometer
kapiler bisa lebih dari 1000 s-1
2.3.2.2. Shear Thinning Rheometer Berosilasi

Gambar 2.11. Log-log plot of RPA dynamic complex viscosity vs. rad./s (frequency sweep)

Seperti yang telah dibahas sebelumnya, Rubber Process Analyzer (yang

didefinisikan dalam ASTM D6204) meningkatkan laju geser dengan meningkatkan
frekuensi regangan sinusoidal. Gambar 2.11 menunjukkan plot log-log dari
viskositas dinamis kompleks vs. laju geser (frekuensi dalam radian/detik) untuk
kumpulan senyawa yang sama seperti yang ditunjukkan sebelumnya pada gambar
untuk pengukuran rheometer kapiler.

Gambar 2.12. Perbandingan kemiringan hukum pangkat untuk penipisan geser yang diukur
dengan rheometer kapiler vs rheometer berosilasi (RPA).

Gambar 2.12. menunjukkan bagaimana kemiringan hukum pangkat dari

pengukuran untuk rheometer kapiler vs Rubber Process Analyzer cukup sesuai.
Laju geser dengan Rubber Process Analyzer juga dapat ditingkatkan dengan
menggunakan regangan yang lebih tinggi. Terkadang penerapan regangan yang
lebih tinggi untuk mencapai laju geser yang lebih tinggi mungkin memiliki
beberapa keuntungan dibandingkan frekuensi yang lebih tinggi karena regangan
yang lebih tinggi ini mungkin lebih efektif menghancurkan jaringan agregat-agregat
karbon hitam yang terbentuk dalam kompon karet selama penyimpanan.
Rubber Process Analyzer sangat mudah dioperasikan dan serbaguna dalam
menerapkan laju geser yang berbeda dengan memvariasikan frekuensi atau
memvariasikan regangan. Ini adalah instrumen yang unik karena dapat menerapkan
regangan yang sangat tinggi pada spesimen karet yang tidak diawetkan dalam
rongga bertekanan tertutup dan mencapai hasil yang sangat berulang. Selain itu,
Rubber Process Analyzer memiliki keunggulan dibandingkan rheometer kapiler
karena dapat menguji sampel karet mentah secara lebih efektif untuk mengetahui
perilaku penipisan geser dan mencapai kemampuan pengulangan yang lebih baik.