Fisika klasik
sukses gagal
Konsep gerak Mikrokopis dan Mekanika klasik
Newton sukses untuk
energi tunggal model atom mengizinkan energi
Konsep cahaya dimulai sebagai nilai tunggal dan
Maxwell Teori atom
kontinu
Dalton
penjelasan
elektron
Sinar katoda
Thomson
Energi
penjelasan inti
atom Klasik
Sinar canal
Rutherford
0
Sejarah model atom
Fungsi gelombang Maxwell
A Emaks
x
Hmak
H(x)
s
λ
ex
E
x
A
x
sin
2
t
Maxwell
x
H
x
hA
x
sin
2
t
t
ot
a
l
1
m
2
2
1
kq k
i
ne
ti
k p
o
t,
har
mo
ni
k
2 2
b
i
la
:p
=
m,
m a
k
a
:
1 k
2
p
m
q
2
e
ne
rg
i
tu
ng
g
al
,
el
ip
s t
ot
al
2 2
2m
p
E(x) 2
A
k
Emaks
Hmaks
x
q
H(x)
λ
Sejarah model atom
Soal soal Maxwell:
Teori Dalton:
1. Meteri terdiri dari atom yang tak dapat dibagi
2. Atom tidak dapat dihancurkan dan sifat selalu
sama selama reaksi kimia
1. Semua atom dalam suatu unsur adalah sama
sifat dan massanya
2. Unsur yang berbeda akan memiliki atom dan
monor atom yang beda
3. Senyawa terbentuk dari unsur-unsur melalui
Dalton penggabungan atom-atom
+
- - -
-
- - detektor
...
..
....
. ..
.. ...
.. ...
. . .
foil Au
detektor
foil Au
-
- - -
- + - +
-
Rutherford Model atom Rutherford
Difahami adanya fenomena partikel bermuatan positif: nuclei, atau +Ze.
Rutherford memberi definisi dari inti atom ini sebagai: proton dan neutron
Kelemahan Rutherford: karena masih menggunakan energi tunggal dan
kontinu, maka orbital elektron akan lenyap tersedot ke inti
Riset energi
Hukum radiasi Planck
n
3
12
1 2 3 n
terkuantisasi
5h
4h
Energi
Energi
Klasik 3h
2h
h
0 0
fisika klasik: energi radiasi Planck:
tunggal dan kontinu terkuantisasi dan diskontinu
Riset energi
Soal-soal radiasi Planck:
8kT
3
8
h
cd
e
2
,Td 3
d T
maks2,
9 x
10 mK,Td 5 h
ck
/ T
c 1
tidak sesuai
sesuai eksperimen
eksperimen dapat mengukur
suhu permukaan
malapetaka ultra bintang kurva radiasi
violet blackbody
Riset energi
Hukum radiasi Planck
6000K
Rayleigh-Jeans:
,T
d
8kT
2
d
3
c
Wein
8
h
cd
5500K Planck: ,Td
e
15 h
ck
/ T
IR
UV
5000K
X-ray
Microwave
4000K
3000K
10-2 merah
Rotasi molekul Microwave
700nm
102
Radio, TV
104
Riset energi
Fotoelektron (photon) Einstein
hv hv
e-
Einstein kristal Cr
Einstein menjelaskan bahwa tidak ada hubungan antara
emisi elektron dengan intensitas cahaya
Riset energi
Foton Einstein
Evib n=
n= 5
n=
n= 4
3
bind= nhvvibrasi
n= ε
2
Eksitasi vibrasi
n= elektronik dalam elektron lepas
hv hv e- 1 ikatan kristal
E=0
n2
Kristal Cr
Binding energy inilah dasar dari:
1. Energi vibrasi/rotasi suatu atom atau molekul n1
2. Konfigurasi elektron suatu atom atau molekul
Riset energi
Soal-soal Einstein:
Energi
Tentang tingkat energi atom Ne:
1232,0
1. Seorang kimiawan ingin meneliti tingkat-tingkat
energi pada unsur neon, Ne, dengan 1205,2
(eVolt )
Energi binding
kinetik elektronnya? -48,4
b. gambarkan kurva εkin vs εbind dari data ini? n
-48,42
εbind
dan berilah gambar sederhana tentang
tingkat-tingkat energi Ne dari proses n1
-870,2
-870,2
r
Ze2
40 r
Bohr inti atom
Inti atom H
Riset energi
Model atom Bohr
a
h
2
o
o
dimana o 0
,
529
2
A
em
Bohr kemudian mengusulkan konsep jari-jari Bohr, ao, yang
besarnya adalah 0,529Ao
Riset energi
Model atom Bohr
n=3
n=2 E
i
oni
sas
ie
, 2
,18
.
1018
J
n=1
inti atom H
Riset energi
Perbandingan model atom Bohr
0 n=~ r
0 r n=3
24
n=2 Zem
Ze2 En 2 2 e2
Model 2D E
40r n=1
0nh
8
Balmer, VIS
Lyman, UV
Model 3D n=~
n=2 n=3
Pachen, IR
n=1
Inti atom H
Lintasan e-
Fungsi gelombang e-
n= 4 n= 9/2
1/ t
Teori kuantum
Soal-soal de Brogliè:
Heisenberg
Foton yang memiliki λ kecil akan menghasilkan momentum, p,
yang besar dan lintasan elektron akan berubah
Foton yang memiliki λ besar akan menghasilkan momentum, p,
yang kecil dan lintasan elektron tidak akan berubah
Teori kuantum
Prinsip ketakpastian Heisenberg
x
Perhitungan Heisenberg: karena 1
dan dari de Brogliè bahwa:
h
a t
au
h
p
p
maka secara umum didapat: px h
Teori kuantum
Prinsip ketakpastian Heisenberg
=?
r r
x
x
r r
x
x sempit,
x lebar, p kecil p besar
1/ t
=?
t
t
t
t sempit,
t lebar, kecil besar
=?
t
t
t=?
t
t sempit,
t lebar, kecil besar
Teori kuantum
Soal-soal Heisenberg:
x=10 A0
Persamaan
Schrödinger
Konsep gelombang dan Atom
partikel dalam box hidrogen
Pertikel box 0 Pertikel box 1 Pertikel box 2 Pertikel box 3 Sifat atom
dimensi dimensi dimensi dimensi
Schrödinger memperjelas
mekanika kuantum yang diusulkan
oleh de Brogliè dan Heisenberg,
dengan usulan ‘probability’
menentukan posisi dan momentum.
Persamaan Schrödinger:
Ĥ E, atau
22
dx
2
V
x
x E
x
2m dx
2
n
dinama: xAs
in x, dan
Schrödinger
Eenergi
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
dimensi nol dimensi satu (x), dimensi dua (x,y), dimensi tiga (x,y,z),
partikel bebas energi potensial V(x) energi potensial V(x,y) energi potensial V(x,y,z)
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
Pertikel bebas:
Persamaan Schrödinger untuk box dimensi nol:
2
h 2
d(
x)
2
8m
dx2
0E(
x)
Ψ(x)=Asin(2π/λ)
2h2
Etunggal x E 2
8 m
V(x)= 0
3 x
Persamaan Schrödinger untuk box 1D:
n=3 d
2
x 2
E 2
E
x
2mdx
2 x
Solusi persamaan Schrödinger:
n=2
2 n
1 x
n
x s
in x, dan
n=1 L L
h2n2
X=0 L X=L En
8mL2
Solusi ini dapat menjelaskan fenomena emisi senyawa
terkonjugasi lurus, misal etena, butadiena, heksatriena,
vitamin C, β-karotin, dll
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger box 1D
Fungsi gelombang Kebolehjadian menemukan
En
elektron Ψn(x) (n) elektron Ψ2n(x)
16 + + (4) + + + +
- -
Energi x h2/(8mL2)
+ + +
9
+ + (3)
-
+ +
+ (2)
4
-
+ +
1 (1)
X=0 L X=L
Teori kuantum
Soal Schrödinger box 1D
Sehingga: hc
E
6
,
626
x
9
34
10
,
Js
09
x
2
,
19
10
J
8
9979
x
10
m
25
n
Spektra UV eksperimen sebesar 258nm sedang teori 250nm
Teori kuantum
Jawaban soal Schrödinger box 1D
+ - + -
16 n=4 C C C C Potensial teori
- + - +
Potensial fakta
Energi x h2/(8mL2)
+ - - +
9 n=3 C C C C
- + + -
+ + - -
4 n=2 C C C C
- - + +
+ + + +
1 n=1 C C C C
- - - -
L=5,78A0
C C C C
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
V(x,y) = 0
V(x,y) = V(x,y) =
Bentuk energi
potensial
sederhana,
elektron potensial dengan
terjebak
dinding
dalam
dinding sekat berupa luas
potensial tak
berhingga
potensial
potensial tak
berhingga
segi empat
balok
tinggi tak- Memiliki tingkat-
berhingga tingkat energi
y=L2
yang
L
y=0 terkuantisasi
x=0 L x=L1
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger box 2D
13 n
,mx
,y sinx .
si
ny
LL L
2
,m 8
10 h
dan E
n n 2
2
m 2
8
mL
Solusi ini dapat menjelaskan
5 fenomena emisi senyawa
terkonjugasi siklus, misal
2 siklobutadiena, benzena, annulena,
dll
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger box 2D
Fungsi gelombang
En,m (n,m) degenerasi
elektron Ψn(x) Ψm(y)
(3,3) 1
18
(4,1) (1,4) 2
17
Energi x h2/(8mL2)
13 (3,2) (2,3) 2
(3,1) (1,3) 2
10
(2,2) 1
8
5 (2,1) (1,2) 2
2 (1,1) 1
Teori kuantum
Soal Schrödinger box 2D
8
excited state
Energi x h2/(8mL2)
paramagnetik
5
degenerate
radikal
2 ground state
12 (2,2,2) 1
3 (1,1,1) 1
(0,0) (1,-1) (1,0) (1,-1) Teori kuantum
Persamaan Schrödinger box 3D
Fungsi gelombang elektron
En,m, l (n,m,l) degenerasi
Ψn(x) Ψm(y) Ψl(z)
12 (2,2,2) 1
3 (1,1,1) 1
Fungsi gelombang
elektron Ψn(x) Ψm(y) Ψl(z)
En,m, l (n,m,l) degenerasi
E lm (l,m) degenerasi
(3,+3)
(3,0) (3,+1) (3,+2)
(3,-3) (3,-2) (3,-1)
(2,+1) (2,+2)
Potensial barier/tembus
V(x) =
3 x
E
n=3
E
Fungsi gelombang
mengalami perlambatan
2 x
n=2 x
1 x V(x)= V0
n=1
Potensial harmonik
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
Potensial anharmonik
V(x) =
E
Fungsi gelombang
mengalami perlambatan
Potensial V0
non-harmonik
V(x) = 0 Fungsi gelombang
tembus dinding potensial
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
Ec
V(x) = 0
-x x
E
Eb
V(x) = V0
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
V(r) = 0 V(r) = 0
-r r
Ze2
E
V
r
- -
Inti atom H
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
Potensial tunnelling
Fungsi gelombang
E mengalami perlambatan
Eb
Fungsi gelombang
tembus tunnell
Ea
V0
tunnell
V(x) = 0
x1 x2 x
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
Fungsi gelombang
tembus tunnell
Ec
Eb
V0
Ea
tunnell
V(x) = 0
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
tunnell tunnell
r r
gaya ikatan inti
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
Tunnelling
Atom sampel Atom jarum atom sampel didekat atom jarum
Teori kuantum
Persamaan Schrödinger
periode
Tabel periodik unsur
nomor
massa grup
nomor
atom
logam non-logam
logam-logam
transisi
Persamaan Schrödinger
polar-sferik atom H
Persamaan sudut
lm , Orbital atom hidrogen
n
l
m
r,,
Rnl
r l
m
m
Energi
atom hidrogen
Teori kuantum
Atom hidrogen
- -
inti atom
Inti atom H
Teori kuantum
Atom hidrogen
x r sin cos
r konversi
θ r y r sin sin
y y
z r cos
x x r 2 x2 y 2 z 2
Koordinat sumbu (x,y,z) Koordinat sferik (,θ, r)
dengan batas-batas: 0
2,0,
0
r
Didapat persamaan Schrödinger koordinat polar-sferis:
2
1
1
2
2
r sn
i
V
(
rE
)
22
r
r
r s
i
n
2
s
i
n 2
b
e
r
ga
n
t
un
gr
a
di
a
l b
e
r
ga
n
t
un
gs
u
du
t
, b
e
r
ga
n
t
un
gs
u
du
t
,
Teori kuantum
Atom hidrogen
Persamaan phi:
d
2
2
m
d2
Solusinya:
1
m i
m
e d
,i
man
a
m
0
,1
,2
,3,.
.
.
2
Dari persamaan phi inilah muncul harga tetapan m, atau
bilangan kuantum magnetik (magnetic quantum number)
dan jau dikenal sebagai kuantum momentum sudut
Teori kuantum
Atom hidrogen
Persamaan theta:
d
m
2
1d
s
in
0
d
2
s
i
nd s
i
n
Solusinya:
2
l1
lm
!
1
l
d
s2
i
nl
lm
si
n
m
l
,
m
2
lm
!2l
l! dc
o
s
lm
Fungsi sudut:
l
m
,
l
m
m
Kurva fungsi sudut
Faktor sudut ini dikenal sebagai fungsi
harmonik sferis, yang merupakan
gabungan atau perkalian antara
persamaan phi dengan persamaan theta kurva dx2-y2 kurva dxy
tidak mempengaruhi energi atom
hidrogen
memiliki batasan-batasan logis sebagai
kurva dz2 kurva dxz kurva dyz
berikut
l 0 m 0
l 1 m 0, 1
kurva pz kurva px kurva py
l 2 m 0, 1, 2
kurva s
dan seterusnya
Teori kuantum
Atom hidrogen
Persamaan radial: R r
2
ddR 2
u
r
2
r
2
n
1
R E
V
(
r
)
R0
r
2
d
rd
Solusinya:
d
e
2
l1 n1 2Z
d
d
l dimana r
2 n
1 n1
Rr
n
le e
2
l1
n
1 na0
d
degenerasi
(n,l)
Pr l
2 2
rR n r
P(r)
P(r)
P(r)
2s
2p
P(r)
P(r)
P(r) 3d
1s
3p
r
3s
r
r
Teori kuantum
Atom hidrogen
rR
Pr l
2 2
n r versus r
2p 2s
3d 3p
3s
r
Teori kuantum
Atom hidrogen
n
l
m
r,,
Rn
l
r
lm
m2p
3p
r r
r 2R 2 10 r 2R 2 20 r 2R 2 30
r r r r 2R 2 32
Apakah bilangan kuantum hanya ada
tiga?
r
Teori kuantum
Atom hidrogen
Spin elektron
Eksperimen pertama tentang spin elektron bilangan
kuantum keempat yaitu spin quantum number, atau bilangan
kuantum spin, dilakukan oleh Uhlenbeck dan Goudsmit:
ms 1
2
spin
m 1
s 2
Monokromator
Magnet S m=-1/2
dengan ungkapan
R
r
u
n
t
uk
m1
n
l l
m m s 2
h
i
d
ro
ge
n n
l
mm
1
s
R
n
lr l
m m u
n
t
uk
ms 2
Fakta ini sangat berguna untuk menjelaskan atom selain
hidrogen (atom dengan banyak elektron atau atom dengan
lebih dari satu elektron)
h
i
dr
og
e
n a
t
oms
e
ru
pa
h
id
r
on
g
e a
t
omb
u
ka
n
hi
dr
og
e
n
Teori kuantum
Atom hidrogen
Energi potensial
2 2 2 4
Ze Zem
Epot En 2 2 e2
40r 0nh
24
Ze
n 222
8 E
0nh
8
Epot
2 2
Ze 2 4
Zem Ze24
Energi atom Energi atom En 2 2 e2 Energi atom E
hidrogen 40r hidrogen 0nh
8 hidrogen
n
802nh
2 2
Atom bukan hidrogen
Atom
Atom hidrogen, fungsi
gelombang &
energinya Atom bukan
hidrogen
Perhitungan Pengukuran
teori eksperimen
Model kulit Energi atom Larangan Aturan Energi Energi Energi Efek
atom Hartree Pauli Hund ionisasi afinitas binding Zeeman
Konfigurasi Konfigurasi
elektron elektron
2
2
e
2l
ff
V r E
n
2
Pauli
Teori kuantum
Atom bukan hidrogen
Energi potensial
2 4
Zem Ze24
Zff n,le
2
En 2 2 e2 l
Energi atom Energi atom E Energi atom e
hidrogen 0nh
8 hidrogen
n
802nh
2 2
hidrogen
E
n
r
Teori kuantum
Atom bukan hidrogen
rR
Perbandingan dua model pers. radial: Pr l r
2 2
n
Solusi persamaan radial Schrödinger Solusi persamaan radial Hartree
K
K
P (r)
1s
P (r) L
1s
2p
L 3d
2s M 2s
2p 3p
N N
3s
3d 3p
3s
4d 4f
4f 4p
4s
r r
Struktur molekul
Struktur
molekul
Metoda Metoda
Molekul Molekul Senyawa semiempiric-
diatomik poliatomik ab initio- Senyawa siklo alkena komputasi
komputasi alkena
Molekul Molekul
homoatomik heteroatomik
Interaksi molekul dengan
cahaya
Interaksi dengan
cahaya
Respon Respon
molekular elektronik
Kimia dengan
komputer:
Ĥ E
Ilmu kimia tidak lagi berupa test tabung reaksi & bahan kimia
Dengan ilmu kuantum, mekanika kuantum dapat digunakan
untuk menghitung energi dan interaksi antarmolekul
Teori kuantum
Kimia komputasi
Kimia dengan
komputer:
Ĥ E
Pople
Pople, merangkum semua teorinya dalam program
Gaussian, dimana sampai hari ini telah digunakan
oleh banyak ilmuan kuantum dalam semua area
ilmu kimia
Kohn Ĥ E
Kohn, merangkum semua teorinya dalam
program DFT, dimana sampai hari ini juga telah
digunakan untuk meneliti senyawa yang cukup
besar, misal protein dan DNA kerapatan elektron nitrogliserin
Teori kuantum
Kimia komputasi
Molecular mechanics:
Model mekanika molekular (MM) dikembangkan untuk
mendeskripsikan struktur dan sifat molekul sepraktis
mungkin. Bidang aplikasi MM, meliputi:
1. Molekul yang terdiri dari torsi
ribuan atom
2. Molekul organik, Ikatan
oligonukleotida, peptida dan vibrasi
sakarida Sudut
ikatan
3. Molekul dalam lingkungan
vakum & solvent air
Inetraksi non-ikatan
4. Sifat termodinamika dan
kinetika
Teori kuantum
Kimia komputasi
Metode semiempirik :
Model semiempirik dikembangkan untuk memadukan
antara perhitungan teori mekanika kantum dengan hasil
eksperimen atau asumsi-asumsi fisika dalam
penyelesaian persamaan Schrödinger
Beberapa metode semiempirik:
1. Pendekatan AM1 (Austin Model 1)
2. Pendekatan ZDO (Zero Differential
Overlap)
3. Metode CNDO (Complete Neglect of
Differential Overlap)
4. Metode INDO (Intermediate Neglect
of Differential Overlap)
Teori kuantum
Kimia komputasi
Metode ab initio :
Model ab initio dikembangkan untuk penyelesaian
persamaan Schrödinger dengan semata-mata dari
perhitungan teori mekanika kantum. Diharapkan didapat
solusi yang lebih dekat dengan solusi eksaknya
Kualitas hasil metode ab initio:
1. Optimasigeometri molekul
2. Frekuensi vibrasi molekul
3. Energi molekul
4. Proses reaksi kimia
5. Solusi fungsi gelombang:
sifat listrik, muatan atom,
momen dipol, dll
Teori kuantum
Kimia komputasi
Struktur kimia:
Struktur 3D molekul
dapat ditentukan
secara akurat dengan
menggunakan metode
kimia kuantum
Metode ini telah
mengembangkan
produk katalis baru
untuk menciptakan
struktur kompleks palladium-alil produk khusus: obat &
plastik
Teori kuantum
Kimia komputasi
Distribusi muatan:
Distribusi muatan
dalam molekul dapat
dihitung dengan
metode kimia kuantum
Dari gambar
disamping: kelebihan
elektron (ilustrasi
merah) dari suatu
molekul menarik
bagian yang
bermuatan positif
distribusi muatan dua pasangan DNA
(ilustrasi biru) dari
Metode ini memudahkan pemasangan antar molekul lain
DNA secara bersama-sama
Teori kuantum
Kimia komputasi
energi
Permukaan energi potensial keadaan transisi
dipelajari melalui
metode kimia kuantum
Pers. Schrödinger
menunjukkan nilai
energi tiap molekul dan
mungkinkah reaksi
berlangsung?
Ditunjukkan bagaimana
O3 dapat bereaksi
dengan hidrokarbon?
Bagainama radikal
bebas berbahaya
terbentuk?
koordinat reaksi
mekanisme reaksi ozonolisis
Teori kuantum
Kimia komputasi
Struktur kimia:
Sifat molekul dapat
dipelajari dengan
eksperimen
menggunakan
perbadaan tipe spektra
Porfirin
adalah molekul
bagian dari,
misal, Secara eksperimen,
teori klorofil atau didapat hasil spektra
haemoglobin
dari molekul porfirin
yang juga setara dengan
hasil perhitungan
spektrum IR untuk porfirin komputer yang berbasis
kimia kuantum