Water Softening by

Precipitation
Oleh:
Kiki Gustinasari
(03211860010003)

Pertemuan ke-11
Dr. Ir. Agus Slamet, Dipl.SE., M.Sc.

Teknik Lingkungan
Fakultas Teknik Sipil, Lingkungan, dan
Kebumian
Institut Teknologi Sepuluh Nopember
INTRODUCTION

2RCOO-Na+ + Ca2+ → (RCOO)2Ca (S) + 2Na+

Sodium stearate Ion kalsium Calcium stearate Ion sodium
(sabun) (air sadah) (scum)

Sehingga membutuhkan sabun yang lebih banyak untuk mencuci

INTRODUCTION
Kesadahan = ∑ kation divalent = Ca2+ + Mg2+ + Fe2+ + Mn2+ + Sr2+ ….

Kation utama yang Kation Anion

menyebabkan kesadahan Ca2+ HCO3- atau CO3-2
dalam air dan anion utama
Mg2+ SO4-2
yang terkait dengannya
yaitu: Sr2+ CL-
Fe2+ NO3-
Mn2+ SiO3-2

Klasifikasi kesadahan menurut standar internasional

Hardness Range (mg/L CaCO3) Hardness Description

0-50 Soft
50-100 Moderately soft
100-150 Slightly hard
150-200 Moderately hard
200-300 Hard
>300 Very hard
Bentuk Kesadahan
“TH” Total Hardness (Kesadahan) = “CH” Carbonate Hardness + “NCH” NonCarbonate Hardness
• Merupakan jumlah kation logam multivalent
• Terdapat ion Ca2+ dan Mg 2+
• Selain Ca 2+ dan Mg ++, besi (Fe 2+), strontium (Sr 2+), dan mangan (Mn 2+) juga dapat
berkontribusi pada kesadahan. Namun, kontribusi ion-ion tersebut dapat diabaikan.

“CH” Carbonate Hardness

• Karena adanya bikarbonat, Ca (HCO3) 2, Mg (HCO3) 2, dan karbonat CaCO3,
garam MgCO3.
• Kesadahan karbonat secara kimia setara dengan alkalinitas.
• Kesadahan bersifat sementara karena dapat membentuk presipitat pada suhu tinggi.

“NCH” NonCarbonate Hardness

• Kontribusi oleh garam seperti kalsium klorida (CaCl2), magnesium sulfat (MgSO4),
dan magnesium klorida (MgCl2).
• Kesadahan bersifat permanen karena tidak mudah mengendap pada suhu tinggi.
Bentuk Kesadahan
Ca – hardness – karena Ca
TH (total hardness)
Mg – hardness – karena Mg

Kesadahan Carbonate – berikatan dengan alkalinitas

CO3 dan HCO3 TH

Kesadahan Noncarbonate – Berikatan dengan anion lain

Total Hardness = Carbonate hardness + Non-carbonate hardness

CaHCO3  2 2 
MgHCO 3 2
Carbonate, berikatan dengan CO3 and HCO3

Ca 2 SO4 2 Kesadahan Carbonat = Sensitif terhadap

panas dan cepat terpresipitasi pada suhu
Mg 2 Cl  Kesadahan non-
tinggi. Karena itu, bisa dihilangkan dengan
+ carbonate
Sr 2 NO3 merebus air.
berikatan dengan
Fe2 SiO32 ion-ion lain
Mn2
Lime-Soda Ash Softening Process
• Pengendapan secara kimia adalah salah satu metode yang paling umum digunakan
untuk melunakkan air.
• Bahan kimia yang digunakan adalah kapur (kalsium hidroksida, Ca (OH)2) dan soda
ash (natrium karbonat, Na2CO3).
• Kapur digunakan untuk menghilangkan bahan kimia yang menyebabkan kesadahan
karbonat.
• Soda ash digunakan untuk menghilangkan bahan kimia yang menyebabkan kesadahan
non-karbonat.
• Ketika kapur dan soda ash ditambahkan, mineral penyebab kesadahan terbentuk
endapan tak larut.
• Dalam proses pelunakan Ca2+ kapur-soda ash dihilangkan dari air dalam bentuk kalsium
karbonat, CaCO3 (s) dan Mg2+ dihilangkan dalam bentuk magnesium hidroksida,
Mg(OH)2 (s).
• Endapan-endapan ini kemudian dihilangkan dengan proses konvensional koagulasi /
flokulasi, sedimentasi, dan filtrasi.
• Karena endapan sangat sedikit larut, beberapa kesadahan tetap ada di dalam air -
biasanya sekitar 50 hingga 85 mg / l (seperti CaCO3).
Lime-Soda Ash Softening Process
• Proses Presipitasi dipengaruhi oleh:
1. Jenis Karbonat
2. pH dalam sistem
• Bentuk kapur yang paling murah adalah CaO.
• CaO harus dihidrasi atau dipipihkan ke Ca(OH)2 sebelum aplikasi.

Reaksi
Ca2+ + CO3= CaCO3 (s)
= -9 0
Ksp =[Ca2+ ] [CO3 ] =5.2 x 10 pada 20 C

Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2 (s)

Ksp = [Mg2+ ] [OH]2 =1.8 x 10-11 at 200 C
Lime-Soda Ash Softening Process
• Untuk pengendapan CaCO3, diperlukan CO3 yang cukup.
• Jika tidak cukup, tambahkan Na2CO3 sebagai sumber CO =.
(Na2CO3 3 kali lebih mahal dari pada kapur)

• Jangan bergantung pada pengendapan Ca(OH)2 , Ksp =5.5x10-6

• Jangan bergantung pada pengendapan MgCO3 , Ksp =5.6 x10-5

Reaksi yang terjadi
1) Reaction of H2CO3 with lime

H2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3(s) + 2 H2O

1 mol 1 mol

Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH-

-
H2CO3 + OH- HCO3 + H2O
- - =
HCO3 + OH CO3 + H2O
=
Ca2+ + CO3 CaCO3(s)

Hanya 1 mol CO3 = dengan penambahan 1 mol Ca(OH)2 . Oleh karena itu tidak
ada Ca2+ murni yang terbentuk.
Reaksi yang terjadi
1) Reaction of H2CO3 with lime
Reaksi yang terjadi
1) Reaction of H2CO3 with lime

• H2CO3 tidak berkontribusi terhadap kesadahan, tetapi bereaksi dengan

kapur, dan karena itu menggunakan beberapa kapur sebelum kapur
dapat mulai menghilangkan kesadahan.
• Oleh karena itu, meskipun tidak ada perubahan total dalam kesadahan
air yang terjadi sebagai akibat dari persamaan sebelumnya, reaksi ini
harus dipertimbangkan karena menggunakan penambahan kapur.
Reaksi yang terjadi
2) Removal of Ca-carbonate hardness
pH ≥ 6.3 Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH-

2OH- + 2HCO 3- 2CO =3+ 2H O 2(jika tidak terdapat alkalinitas

yang cukup)

Ca2+ + (Ca2+ )orig. +2CO3 = 2CaCO3(s)

-
(Ca2+)orig. + Ca(OH)2 +2HCO3 2CaCO3(s) + 2H2O
1 mol 1 mol 2 mol

2 eq 2 eq 2 eq

Reaksi kimia ini menunjukan 1 eq kapur akan menyisihkan 1 eq of

kesadahan kalsium karbonat
Reaksi yang terjadi
3) Removal of Mg-carbonate hardness (there is enough alkalinity)

2 Ca(OH)2 2 Ca2+ + 4 OH-

- =
2 OH- + 2HCO3 2CO3 + 2H2O (if there is enough alkalinity)

Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2 (s)

2 Ca2+ + 2CO3 = 2CaCO3(s)

-
Mg2+ + 2 Ca(OH)2 + 2HCO3 2 CaCO3(s) + Mg(OH)2 + 2H2O
1 mol 2 mol 2 mol
2 eq 4 eq 2 eq
Reaksi kimia ini menunjukkan 2 eq kapur dibutuhkan untuk menyisihkan
1 eq kesadahan magnesium karbonat
Reaksi yang terjadi
4) Removal of Ca noncarbonate hardness (There is not enough alkalinity)

Ketika tidak cukup CO3 =, tambahkan Na2CO3 untuk menyisihkan kesadahan non-
karbonat

=
Na2CO3 2 Na+ + CO3
=
Ca2+ + CO3 CaCO3(s)

Ca2+ + Na2CO3 CaCO3 (s) + 2 Na+

1 mol 1 mol
2 eq 2 eq

1 eq soda ash akan menyisihkan 1 eq kesadahan Ca non karbonat

Reaksi yang terjadi
5) Removal of Mg noncarbonate hardness (There is not enough alkalinity.)

Ditambahkan kapur untuk meremove ion Mg2+.

Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-
Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2(s)

Ca2+ + Na2CO3 CaCO3 + 2 Na+

Mg2+ +Ca(OH)2 + Na2CO3 Mg(OH)2 + CaCO3 + 2Na+

1 mol 1 mol 1 mol
2 eq 2 eq 2 eq

1 eq kapur and 1 eq soda ash diperlukan untuk meremove 1 eq kesadahan magnesium

noncarbonate
Variasi Proses
1) Straight lime addition
• Air mengandung kesadahan Ca tinggi tetapi magnesium rendah.
• Mg-H < 40 mg/L as CaCO3.
• Tidak ada kesadahan non-carbonate. Dengan kata lain, alkalnitas
cukup untuk menyisihkan Ca.

2) Excess lime process

i. Air mengandung kesadahan Ca dan Mg yang tinggi.

ii. Tidak ada kesadahan non-carbonate. Dengan kata lain, alkalinitas
cukup untuk menyisihkan kesadahan Ca dan Mg.
Kesadahan Mg yang tinggi membutuhkan excess lime to increase
pH to 12-13 sehingga reaksi lebih cepat (super saturated solution).
excess ~ 1.25 meq/L
iv. One- or two-stage recarbonation mungkin dibutuhkan.
Variasi Proses
3. Lime-soda ash treatment
i. Air mengandung Ca yang tinggi tetapi magnesium rendah.
ii. Mg-H < 40 mg/L as CaCO3.
iii. There is some calcium non-carbonate hardness. In other words, there
is
not enough alkalinity for the removal of Ca.
4) Excess lime-soda ash treatment

i. Aie mengandung Ca and Mg yang tinggi

ii. Dalam kondisi seperti itu, biasanya, tidak ada alkalinitas yang cukup,
sehingga Na2CO3 ditambahkan.
iii. Kesadahan Mg yang tinggi membutuhkan kapur berlebih untuk
meningkatkan pH hingga 12-13 sehingga kinetika reaksi cepat (larutan
super jenuh). excess ~ 1.25 mg/L
iv. One- or two-stage recarbonation may be necessary.
Recarbonasi
• Setelah pemberian kapur dan / atau soda ash, air yang diolah umumnya
akan memiliki pH lebih dari 10.
• Selain itu, setelah pelunakan, air menjadi jenuh dengan kalsium
karbonat.
• Jika air ini diizinkan masuk ke sistem distribusi dalam keadaan ini, pH
yang tinggi akan menyebabkan korosi pipa dan kelebihan kalsium
karbonat akan mengendap.
• Jadi air harus mengalami rekarbonasi, yang merupakan proses
menstabilkan air dengan menurunkan pH dan menyisihkan kelebihan
kapur dan kalsium karbonat.
• Oleh karena itu, tujuan rekarbonasi adalah menghasilkan air yang stabil.
• Air yang stabil memiliki tingkat kalsium karbonat yang tidak akan
• cenderung mengendap atau larut ke dalam air (menyebabkan korosi.)
• Tujuan ini biasanya dicapai dengan memompa CO2 ke dalam air.
• Cukup CO2 ditambahkan untuk mengurangi pH air menjadi kurang dari
8,7.
Recarbonasi

Ketika CO2 ditambahkan, kapur berlebih akan bereaksi dengan CO2 menghasilkan
CaCO3(s) :

Lime + Carbon dioxide → Calcium carbonate + Water Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3(s) + H2O

Recarbonation akan menurnkan pH

Single-Stage Recarbonation
• Untuk pengolahan air magnesium rendah, rekarbonasi satu stage digunakan.
• Air dicampur dengan kapur atau soda abu dalam tangki fast mixing,
menghasilkan pH 10,2 hingga 10,5.
• Jika penyisihan kesadahan non-karbonat diperlukan, soda ash juga akan
ditambahkan pada langkah ini.
• Setelah pencampuran cepat, bubur yang dihasilkan dicampur dengan lembut
selama periode
• 30 hingga 50 menit untuk memungkinkan padatan terflokulasi.
• Setelah flokulasi, air dibiarkan mengalir ke bak sedimentasi di mana padatan
akan dihilangkan dengan sedimentasi.
• Setelah sedimentasi, air jernih mengalir ke bak rekarbonasi di mana karbon
dioksida ditambahkan untuk mengurangi pH antara 8,3 dan 8,6.
• Partikel yang tersisa dalam suspensi setelah rekarbonasi dihilangkan dengan
penyaringan.
Two-Stage Recarbonation
• Ketika air dengan magnesium tinggi dilunakkan, kapur berlebih perlu ditambahkan untuk
menaikkan pH di atas 11, dan magnesium hidroksida mengendap.
• Setelah treatment, CO2 yang cukup harus ditambahkan untuk menetralkan kelebihannya
• ion hidroksida, serta mengkonversi ion karbonat menjadi ion bikarbonat.
2OH- + CO2 → CO3= + H2O
• Reaksi ini mereduksi pH hingga 10.0 dan 10.5.
• Dari reaksi tersebut terbentuk CaCO3

Ca2++ 2OH- + CO2 → CaCO3(s) + H2O

• Oleh karena itu, Mg(OH)2 tidak dapat diendapkan, dikonversi menjadi MgCO3.

Mg2+ + 2OH- + CO2 → MgCO3+ H2O

Design Consideration
Referensi
https://www.mrwa.com/WaterWorksMnl/Chapter%2016%20Lime%20Softening.pdf
http://www.frwa.net/uploads/4/2/3/5/42359811/pcsoftening.pdf
https://www.suezwatertechnologies.com/index.php/handbook/chapter-07-
precipitation-softening#Chemistry%20of%20Precipitation%20Softening
TERIMA KASIH