ATIKAH,Apt,Msi
JURUSAN KIMIA FMIPA
UNIVERSITAS BRAWIJAYA
2011
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 1
Elektrogravimetri merupakan metoda
elektroanalisis berdasarkan oksidasi/reduksi
Metode ini digunakan untuk memisahkan ion-ion,
khususnya ion logam dalam suatu campuran dan
dapat digunakan untuk menentukan kadar dari
ion tersebut.
analit di depositkan pada salah satu elektroda, dan
ditimbang beratnya
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 2
BEDA ELEKTROGRAVIMETRI &
COULOMETRI
Dengan :
I =arus (amper) ;
q = muatan listrik (coulomb) ;
t = waktu (detik)
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 4
Prinsip Elektrogravimetri
Suatu logam di depositkan secara elektrolisis pada
permukaan salah satu elektroda yang telah ditimbang
beratnya
Digunakan potensial lebih mula-mula sedikit >
dibandingkan potensial lebih yang di prediksi untuk
reaksi reduksi pada katoda, untuk menghitung berat
deposit logam pada anoda, sehingga kehilangan
tahanan listrik
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 5
Prinsip Elektrogravimetri
Dilakukan pengaturan potensial untuk menjaga agar
arus yang megalir hanya beberapa amper
Sumber arus tetap (potensial berubah-ubah)
digunakan untuk proses elektrolisis
Komponen yang dianalisis diendapkan pada suatu
elektroda (katoda) yang telah diketahui beratnya,
setelah pengendapan sempurna dilakukan
penimbangan elektroda kembali berikut endapannya
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 6
Pada Elektrogravimetri
Produk elektrolisis ditimbang sebagai deposit salah
satu elektroda (katoda)
Faraday’s Law: qM
w
nF
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 7
Pengukuran muatan listrik
Jumlah muatan listrik (Coulomb) = jumlah muatan
listrik yang ditranspor oleh arus tetap 1 Amper
dalam 1 detik
Jumlah Coulomb Q dihasilkan dari arus tetap I
amper yang bekerja selama 1 detik sehingga:
Q = I.t
Perubahan arus menghasilkan :
Q = I dt
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 8
Faraday
Jumlah muatan yang menghasilkan yang
menghasilkan satu ekivalen perubahan kimia
padasuatu elektroda
Oleh karena ekivalen dalam reaksi redoks adalah
jumlah senyawa yang memberi & memakai 1 mol
elektron, maka:
Faraday = 6,022x1023 elektron =96,485 C
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 9
Presisi
Sangat teliti (0.1% atau >) namun memakan waktu
Berat dapat ditimbang sampai 0.01mg (dan bila BA
diketahui, sampai 3 ppm atau >
Muatan listrik dapat diukur secara akurat, dan
konstanta Faraday diketahui sebesar
96484.560.27 C/mol
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 10
Peralatan untuk Elektro-gravimetri
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 11
PERALATAN ELEKTROGRAVIMETRI
2 Cu 2+ + 4e 2 Cu Eo = +0,34 V (katoda )
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 14
Elektro-gravimetri
Metoda dapat dilakukan baik dengan atau tanpa
kontrol potensial
Pada tanpa kontrol potensial:
Pelaksanaan elektrogravimetri dilakukan pada pda
potensial tetap
Pelaksanaan analisis sederhana dan murah
Namun menimbulkan masalah
Potensial mula-mula di atur cukup tinggi supaya
proses deposisi analit berlangsung sempurna
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 15
Elektro-gravimetri
Pada tanpa kontrol potensial
Potensial lebih dapat menimbulkan gas
Spesi analit mungkin tidak dapat berifusi secara
cepat
Deposisi analit berlangsung lambat karena
terjadi reaksi kimia mendahului reaksi redoks
yang menyebabkan penurunan arus , sehingga
deposisi analit pada katoda berlangsung lebih
lambat
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 16
Hubungan arus-waktu pada tanpa
kontrol potensial
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 17
Elektro-gravimetri
Pada Kontrol potensial
Digunakan Elektroda Reference dalam sistem
Beda potensial yang timbul diantara elektroda
kerja dengan elektroda reference dimonitor dan
diupayakan berharga konstan
Hal ini dapat mengurangi potensial lebih dan
memperpendek waktu analisis
Jumlah spesi yang dapat diendapkan secra
elektrogravimetri jumlahnya terbatas
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 18
Elektro-gravimetri
Pada Kontrol potensial
Hanya sejumlah kecil saja logam yang dapat
didepositkan dari larutan asam tanpa
membentuk gas H2
Tidak banyak logam –logam yang membentuk
lapisan yang lunak pada permukaan katoda
dapat kehilangan logam
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 19
Elektroda pada Elektro-gravimetri
Pada umumnya digunakan elektroda platina
(inert) ; Cu, kuningan
Kelebihan elektroda Pt :
dapat dipijarkan,
menghilangkan lemak, bhn organik, gas
Logam : Zn, Bi, Ga tidak dapat diendapkan dengan
Pt karena merusak Pt , perlu dilapisi Cu
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 20
Endapan pada Elektro-gravimetri
Sifat fisik endapan yang dikehendaki :
menempel kuat ;
padat,
halus,
bila dilakukan pencucian, pengeringan serta
penimbangan tidak kehilangan berat atau tidak bereaksi
dengan atmosfir
Endapan yang baik : berbutir halus, seragam,
nampak spt logam
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 21
Endapan pada Elektro-gravimetri
Endapan spt spon, serbuk atau gumpalan
(kemurnian kurang & tidak melekat pada
elektroda) TIDAK DIKEHENDAKI
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 22
Elektrodeposisi logam Tembaga
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 23
Elektro-gravimetri
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 24
Elektro-gravimetri
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 25
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 26
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 27
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 28
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 29
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 30
Penambahan HNO3 dilakukan untuk menekan
pelepasan gas H2 pada permukaan elektroda
NO3– + 10 H+ + 8 e– NH4+ + 3 H2O (depolarizer)
Sehingga, pelapisan Cu dalam medium nitrat untuk
mencegah deposit seperti spon
Dalam media khlorida , sering digunakan depolarizers
anodik untuk mencegah pelepasan gas Cl2 :
N2H4 N2 + 4 H+ + 4 e–
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 31
Teknik Elektrodeposisi
Katoda diambil pada saat arus masih mengalir
(Mengapa?)
Katoda dicuci dan dikeringkan segera untuk mencegah
oksidasi
Deposit yang baik (=non-flaky) diperoleh melalui
pengadukan larutan, arus rehan zat depolarizers
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 32
Menghitung endapan misal :
Arus tetap 0,5 A dilewatkan ke dalam larutan
Cu 2+ selama 10 menit, maka berat Cu pada
katoda & O2 pada anoda dapat dihitung
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 33
Pada katoda : 2Cu 2+ + 4e 2 Cu
Pada anoda : 2 H2O O2 + 4H+ + 4 e
Jumlah muatan listrik = Q = i.t atau :
Q = ( 0,5 A)( 10) (60) detik = 300 coulomb
= 300/96500 Faraday = 3,1 .10-3 F
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 34
FAKTOR YANG MEMPENGARUHI SIFAT FISIS
ENDAPAN:
RAPAT ARUS
SUHU (pengaruhnya sulit diramalkan)
ADA TIDAKNYA ZAT PENGOMPLEKS
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 35
Banyak logam mengendap membentuk film terikat
kuat bila larutan ion primer membentuk
senyawa kompleks misal : dengan sianida, amonia
Pengendapan bersama gas H2 tidak
menguntungka (endapan rapuh)
Dicegah dengan penambahan depolarisasi katoda (
nitrat ) dgn adanya H+ direduksi jadi amonia
menurut reaksi :
NO3 - + 10 H+ + 8 e NH4+ + 3 H2O
17/5/2010 ELEKTROGRAVIMETRI-COULOMETRI 36
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 37
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 38
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 39
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 40
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 41
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 42
6/4/2011 ELEKTROGRAVIMETRI 43