2 Potensiometri

OLEH:
Dr.ATIKAH, MSi,Apt
LAB. KIMIA ANALITIK JURUSAN KIMIA
FMIPA –UB
2010
3/5/2010 2-potensiometri 1
 Pengukuran potensiometri telah
digunakan untuk :
 menentukan letak titik akhir titrasi
(reaksi asam-basa & redoks)
 Menentukan konsentrasi ion-ion
dalam larutan secara langsung
melalui pengukuran potensial
elektroda selektif ion (ESI)
 Adalah Pengukuran Potensial Listrik
Dalam Sel Elektrokimia pada arus = nol
 Sel elektrokimia dapat dinyatakan sebagai
2 konduktor atau elektroda
 Elektoda :
Alat Yang Dpt Mendeteksi Pergerakan &
Pemisahan Muatan Pada Fasa Antarmuka
Elektroda-larutan Yang Diinduksi
(Didorong) Oleh Pengaliran Arus Listrik
Metoda Potensiometri
 Metoda Analisis kimia berdasarkan

pengukuran potensial sel
elektrokimia pada kondisi tidak ada
arus listrik (i  0)
Componen Dasar Pengukuran
a) Elektroda pembanding:
Memberikan harga standar pada
pengukuran potensial
b) Elektroda Indikator:
memberikan harga potensial
larutan ion yang diukur
konsentrasinya
c) Alat pengukur potensial
(potensiometer)
SEL ELEKTROKIMIA
ESEL = Eesi - Eref
SENSOR KIMIA
Elektroda
Selektif Ion
(ESI)
SENSOR KIMIA TERDIRI 2 BAGIAN:
a) Reaksi Pengenal antara analit secara interaksi selektif/

spesifik antara analit dengan reseptor bagaian bhan
akatif membran sensor . Akibatnya timbul parameter
fisiko-kimia bervariasi dengan konsentrasi analit. As a
consequence, a
b) Transduksi, pengubahan parameter karakteristik ke
sinyal yang dapat terukur.
3/5/2010
(listrik, optik, dsb.)
2-potensiometri 8
 Adalah sel paro elektrokimia dimana potensialnya
:
 Telah diketahui,
 Berharga konstan
 Inert (tidak sensitif) terhadap komposisi larutan yang
diukur
SYARAT ELEKTRODA PEMBANDING
 Reversibel & mengikuti persamaan Nernst
 Potensialnya berharga tertentu & konstan
dengan waktu
 Harus kembali ke harga potensial semulanya
setelah terjadi pengaliran arus listrik
 Sedikit berpengaruh (dapat diabaikan) terhadap
pengaruh temperatur
 Bersifat sebagai elektroda tidak terpolarisasi
ideal
 Tidak sensitif terhadap komposisi larutan
1. ELEKTRODA KALOMEL :
 PALING UMUM DIGUNAKAN SEBAGAI
EL.PEMBANDING
 TERDIRI DARI PASTA MERKURIUM, KONTAK
DENGAN MERKURIUM (I) KLORIDA DAN
LARUTAN KCl
 REAKSI SETENGAH SELNYA :
Hg2Cl2 + 2e 2 Hg(I) + 2 Cl- Eo Hg2Cl2/Hg
Harga Eo tgt : konsentrasi KCl, Hg2Cl2 & suhu
Elektroda Kalomel Jenuh (EKJ)
(Hg kontak dengan
Hg2Cl2 & KCl)
Elektroda Kalomel Jenuh (EKJ)

merupakan elektroda yang
sangat luas pemakaiannya
½ sel:
Hg/Hg2Cl2 (pdtn ), KCl (xM)||
½ reaksi sel:
Hg2Cl2 (s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl-
Note: respon tergantung pada [Cl-]

TABEL POTENSIAL ELEKTRODA KALOMEL (Volt) TERHADAP
ELEKTRODA HIDROGEN STANDAR
PADA SUHU 25Oc
Hg2Cl2 KCl EoHg2Cl2/Hg

Vs ENH
Jenuh Jenuh + 0,2412
Jenuh 1M + 0,2801
Jenuh 0,1 M + 0,3337
2. ELEKTRODA PERAK-PERAK
KLORIDA (Ag/AgCl)
 DIGUNAKAN SECARA LUAS
 TERDIRI DARI SEHELAI KAWAT PERAK (Ag)
DILAPISI LAPISAN AgCL YANG MELEKAT SECARA
ANODISASI Ag DALAM LARUTAN KCL YANG
DIJENUHI AgCl
 POTENSIAL YANG TIMBUL KARENA REAKSI
TRANSFER ELEKTRON LOGAM-ION LOGAM
 REAKSI SETENGAH SELNYA :
AgCl +e Ag + Cl- Eo AgCl/Ag
Pada 25oC ; aCl- = 1 M Eo = 0,2221 V
 Potensial tergantung pada [Cl-]
 Reaksi sel paro :
 // AgCl,KCl (0,1-3 M)/Ag
AgCl
Keuntungan & Kerugian Ag/AgCl
Keuntungan:
 Elektroda Ag/AgCl dapat digunakan
pada temperatur > 60oC
Kerugian Ag/AgCl:
 Ag dapat bereaksi dengan banyak
ion-ion
Perhatian khusus dalam
penggunaan Elektroda pembanding
 Perlu menjaga konsentrasi larutan

pembanding diatas konsentrasi
larutan analit
 Perlu mencegah pengaliran larutan
analit ke dalam elektroda pembanding
 Karena dapat menimbulkan potensial

junction pada elektroda , yang
menyebabkan kesalahan pengukuran
HARGA POTENSIAL SUATU SETENGAH SEL
DITENTUKAN OLEH KONSENTRASI LARUTAN
ELEKTROLITNYA
 Mn+ + ne M EMn+/M
 Bila keaktifan Mn+ = aMn+

 maka potensial setengah sel menurut Nernst :
E Mn+/M = Eo Mn+/M + 2,3RT log aMn+

nF
Dengan
R = tetapan gas ideal = 8,314 J derajat-1 mol-1
F = tetapan Faraday = 96489 coulomb ekivalen -1
aM= keaktifan logam = 1

 Adalah sel paro elektrokimia yang
respon potensialnya tergantung
pada konsentrasi larutan ion yang
diukur
 Disebut juga sebagai elektroda
kerja (WORKING Electrodes)
 Adalah sel paro elektrokimia yang
respon potensialnya tergantung
pada konsentrasi larutan ion yang
diukur
 Disebut juga sebagai elektroda
kerja
1.) Elektroda yang mendeteksi/merespon
terhadap keberadaan analit
Ada 3 Macam :
a) Elektroda indikator logam
b) Elektroda Indikator bermembran
c) Elektroda selektif terhadap molekul
2) Elektroda Indikator Logam
 Ada 4 Macam:
a) Elektroda logam Tipe I
i. Melibatkan reaksi tunggal
ii. Pendeteksian katoda diturunkan
dari logam yang digunakan dalam
elektroda
iii. Contoh: Elektroda Cu untuk
mendeteksi ion Cu2+ dalam larutan
reaksi ½sel :
Cu2+ + 2e- ↔ Cu (s)
• Eind digunakan untuk mengukur

konsentrasi ion Cu2+
Eind = EoCu – (0.0592/2) log aCu(s)/aCu2+
Karena aCu(s) = 1:
Eind = EoCu – (0.0592/2) log 1/aCu2+

Atau menggunakan pCu = -log aCu2+:
Eind = EoCu – (0.0592/2) pCu

Problem:
 Sangat tidak selektif

 Beberapa hanya dapat digunakan pada
pH netral, karena logam dapat larut pada
larutan asam
 Beberapa logam segera teroksidasi
 Beberapa logam keras (Fe, Cr, Co, Ni)
tidak menghasilkan hasil reprodusibel
 pX versus aktivitas berbeda secara
bermakna dan tidak sesuai dengan teori
b) Elektroda logam Tipe II
 Untuk mendeteksi anionyang
diturunkan dari interaksi anion
dengan ion logam (Mn+) dari
elektroda
 Anion membentuk endapan atau
kompleks stabil dengan ion logam
(Mn+)
Example: Penentuan anion Cl-
menggunakan elektroda Ag
 Reaksi ½ sel:
 AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl -
 EO = 0.222 V
 Eind digunakan untuk mengukur secara langsung
anion Cl-:
 Eind= Eo –(0.0592/1)log aAg(s) aCl -/aAgCl(s)
 karena aAg(s) dan aAgCl(s)=1 & Eo = 0.222 V:
 Eind = 0.222 – (0.0592/1) log aCl -
Contoh Lain: Penentuan ion EDTA (Y4-)
dengan elektroda Hg
 Reaksi ½ sel:
 HgY2- + 2e- Hg(l) + Y4- Eo = 0.21 V
 Eind responds to aY4-:
Eind=Eo(0.0592/2)logaHg(l)aY4/aHgY2-
• since aHg(l) = 1 and Eo = 0.21 V
• Eind= 0.21–(0.0592/1) log aY4-/aHgY2-
c) Elektroda logam Tipe III
 Elektroda logam yang merespon terhadap

kation-kation yang berbeda
 Menghubungkan ke kation dengan reaksi
intermediat
 Memungkinkan penentuan EDTA
menggunakan elektroda Hg (Tipe II)
 Dapat digunakan untuk penentuan kation
lain yang dapat bereaksi dengan EDTA 
menghasilkan aY4-
 Contoh : penentuan Ca yang membentuk
kompleks dengan EDTA

Reaksi kesetimbangan :
 CaY2- Ca2+ + Y4-
aca2+ . aY4- ay4- = aCaY2-
 Where: Kf = dan
aCaY2- Kf . aca2+
 Eind= 0.21 –(0.0592/1)log aY4/aHgY2-
Note: aY4- dan Eind juga berubah dengan aCa2+
d) Elektroda logam untuk Redoks
 Elektroda yang terbuat dari logam –logam
inert (Pt, Au, Pd)
 Digunakan untuk mendeteksi reaksi
oksidasi/reduksi dalam larutan
 Elektroda yang bekerja sebagai sumber /
penghantar elektron e-
 Example: penentuan Ce3+menggunakan
elektroda Pt
 Reaksi ½ sel: Ce4+ + e- Ce3+

 Respon Eind terhadap Ce4+:
 Eind = Eo – (0.0592/1) log aCe3+/aCe4+
Problems:
 Proses transfer elektron pada
elektroda inert seringkali tidak
reversibel
 Respon tidak dapat diprediksi sesuai
dengan reaksi ½ sel dalam tabel
 Potensial yg timbul :
E = Eo Fe 3+ /Fe 2+ -0,059 log aFe 3+
a Fe 2+
 kegunaan dalam praktek : penentuan titik
akhir titrasi redoks
3. ELEKTRODA BERMEMBRAN :
 ELEKTRODA DAPAT DIBAGI EMPAT YAITU :

- ELEKTRODA BERMEMBRAN KACA
- ELEKTRODA BERMEMBRAN CAIRAN
- ELEKTRODA BERMEMBRAN PADAT
- ELEKTRODA PENUNJUK GAS
Umumnya:
 Elektroda untuk penentuan kation atau anion
secara adsorpsi selektif ion-ion analit pada
permukaan membran
 Seringkali disebut sebagai elektroda selektif ion
(ESI) atau elektroda pION
 Sifat ESI :
 minimal solubility – membran tidak larut dalam
larutan selama pengukuran solution during
 – silica, polymers, garam-garam
anorganik dengan kelarutan rendah (AgX) dapat
digunakan
 Menghantarkan arus listrik
 Berikatan secara selektif dengan ion analit
b) pH Electrode
 Contoh yang paling umum dari elektroda pH ini
adalah ESI bermembran kaca yang selektif
terhadap ion H+
 Tipikal sistem elektroda pH tersusun:
 Terdiri dari 2 elektroda standar , elektroda
EKJ pada bagian luar membran kaca dan satu

elektroda standar Ag/AgCl pada bagian sisis
dalam membran
 Elemen yang mensensor pH adalah kaca yang
diletakkan pada ujung elektroda Ag/AgCl
Pengukuran menggunakan ESI pH
Struktur membran kaca
-SiO-Na+ + H+ -SiO-H+ + Na+
pH ditentukan melalui pembentukan
potensial antarmuka yang menembus
membran kaca
Pada masing-masing antarmuka membran –larutan , timbul

potensial lokal kecil karena membran secara selektif
mengadsorpsi ion H+ pada permukaan membran kaca , dan
timbul beda potensial antarmuka membran kaca-larutan :
(Eb) = E1 -E2
Besarnya potensial Eb menurut
Persamaan Nernst:
Eb = c – 0.592pH
Konstanta
-log aH+ (pada bagian
permukaan luar membran kaca
atau dalam larutan analit)
 Timbulnya beda potensial karena:
Membran kaca
∆E -SiO-H+ -SiO- + H+ antarmuka
air H+
 Menurut perjanjian , cara penulisan sel elektrokimia :

- Elektroda standar sebelah kiri
- Elektroda indikator sebelah kanan
- Garis vertikal tunggal menyatakan antarmuka
padat/larutan
- Garis vertikal ganda menyatakan penghubung
diantara 2 fasa cair
Hg,Hg2Cl2 KCl jenuh larutan sampel HCl 0,1 M
l –SiO-Na+ AgCl, Ag
Kesalahan dalam Pengukuran pH
 Kesalahan alkali (Alkali Error)
 Kesalahan asam (Acidi Error)
Alkali Error
 H+ bukan satu-satunya kation yang dapat
terikat pada permukaan membran kaca
 H+ pada umumnya terikat paling kuat,
 Sementara kation lain seperti Na+, K+,
dsb, terikat lemah pada permukaan
membran kaca,
 Ikatannya sangat berarti bila [H+] atau
aH+ rendah (pH tinggi)
 Pada umumnya terjadi pada pH  11-12
Alkali Error
Pada pH tinggi (aH+
rendah), ikatan
membran kaca dengan
Na+ atau K+ sangat
berarti,sehingga dapat
meningkatkan jumlah
H+ yang terikat secara
nyata ke permukaan
membran
Acid Error
Kesalahan pada pH
rendah (Acid error),
menyebabkan
pembacaan pH terlalu
tinggi, secara pasti
penyebabnya tidak
diketahui . Pada
umumnya terjadi pada
pH  0.5
c) Elektroda Kaca untuk kation-kation
lainnya
 Dengan mengubah komposisi membran

kaca ,ditambah dengan Al2O3 atau B2O3
dalam kaca
 Meningkatkan selektivitas kaca
terhadap ion-ion selain H+
 Dihasilkan ESI untuk penentuan Na+,
Li+, NH4+
PENGUKURAN
PENGUKURAN POTENSIAL
POTENSIAL SEL
SEL
SUATU
SUATU ELEKTROKIMIA
ELEKTROKIMIA SECARA LANGSUNG
1. MENGGUNAKAN KURVA BAKU

- dengan mengalurkan harga E = f ( ± log ai )
- menggunakan persamaan Nernst :
E = Eo ± 2,3 RT log ai
nF
E (mV)
pH
Pengukuran potensial larutan
 Pada umumnya larutan yg diukur dijaga
agar kekuatan ionnya tetap(koef.keaktifan
masing-masing ion tetap
 Digunakan sistem penyangga
kekuatan ion (bufer kakuatan ion) =
TISAB ( Total Ionic Strength
Adjustment Buffer )
2. CARA PENAMBAHAN STANDAR
 UNTUK MENGATASI PENGARUH MATRIKS

 PRINSIP PENGUKURAN :
- mula-mula diukur potensial Vu mL larutan
cuplikan dg konsentrasi Cu misal Eu
- Ke dalam Vu mL larutan cuplikan ditambahkan Vs
mL larutan baku dg konsentrasi tepat, Cs potensial
E1
Contoh kurva penambahan standar
Antilog (E/S)
Ei pada Cs
Eu
Cu V
Ci Penambahan
s volume
(mL)
 Volume larutan baku Vs yang ditambahkan jumlahnya
relatif kecil tdk memberikan efek pengenceran
 Konsentrasi larutan baku harus ckp pekat (»10 X
konsentrasi cuplikan
 Contoh perhitungan konsentrasi kation Cu :
En = Eo + S log Cu dengan S = lereng = 2,3 RT/nF
E1 = Eo + S + log C1 karena C1 = Cn.Vn + Cs.Vs

V n + Vs
maka E1 = Eo + S log Cn.Vn + Cs.Vs
V n + Vs
Selisih potensial kedua pengukuran :
∆ E1 = E1 – En = S log Cu.Vu + Cs. Vs

( Vu+ Vs ) Cu
Atau : Cu.Vu + Vs.Cs = 10 ∆E1/S
( Vu + Vs) Cu
Sehingga : Cu = Cs Vs
( 10 ∆E1/S . Vu + 10 ∆E1/S . Vs – Vu )
Bila Vs < < Vu maka persamaan dapat disederhanakan
menjadi :
Cu = Cs Vs
Vu ( 10-1)
1. Mengukur Ph dengan elektroda kaca
V pH meter
ELEKTRODA KACA
UTK pH
EKJ
Insulator
lilin
Kawat Ag
Larutan yg
Dinding
diukur pH nya kaca
Kawat Ag Membran
0,1M HCl kaca yg tipis
Membran jenuh dgn
kaca AgCl
Pengaduk magnet
Titrasi potensiometri
 Sebagai penunjuk titik akhir titrasi redoks,asam-basa, pengendapan
& pembentukan kompleks
 Elektroda penunjuk (indikator) digunakan sbg penunjuk potensial
elektroda dlm larutan selama berlangsungnya titeasi
 PRINSIP PENGUKURAN :
pH/ mV
meter
buret
elektroda
Pembanding Elektroda bermembran
larutan analit
3/5/2010 Pengaduk
2-potensiometri magnet 55
TITRASI POTENSIOMETRI
 TITIK AKHIR TITRASI ASAM-BASA

 MENGHITUNG Ka ASAM ; Kb BASA
 TITIK AKHIR TITRASI REDOKS
 TITIK AKHIR TITRASI
PENGENDAPAN
 TITIK AKHR TITRASI KOMPLEKS
 MENGHITUNG KSP ; KKOMPLEKS
Contoh : titrasi asam kuat 50 mL HCl 0,01M dengan larutan
baku NaOH 0,01 M menggunakan elektroda
indikator pH bermembran kaca & pembanding
kalomel jenuh
Diperoleh data sebagai berikut :
pH (bufer) 1,10 ;2,85 ; 3,10; 3,90 ; 4,90; 5,90; 7,00 ; 7,75

E ( mV) 295 190 175 130 70 10 -55
-100
pH (bufer) 8,80 ; 9,90 ; 10,40 ; 10,70 ;11,70

E (mV) -160 -220 -255 -275 -390
Pengolahan secara regresi diperoleh persamaan Nernst :
E = (359,5 + 59,2 log aH+ ) mV atau
E = (359,5 – 59,2 pH ) mV
Secara teoritis harga faktor Nernst (25 oC) adalah 59,0 mV,
maka elektroda kaca yang digunakan sangat ideal bagi
penetapan kuantitatif ion H+ (pH) suatu larutan
CONTOH :
DATA TEORITIS TITRASI POTENSIOMETRI ASAM-BASA
MENGGUNAKAN ELEKTRODA BERMEMBRAN KACA
UNTUK MENENTUKAN TITIK EKIVALEN TITRASI
PENENTUAN TTK EKIV. TITRASI ASAM-BASA TURUNAN I
VOLUME NaOH pH E E/∆V 2 E/  V2
(mL) (mV)
(Teoritis)
0 2,00 241,1
1 2,02 240,0 1,10
5 2,09 235,8 1,05
10 2,18 230,4 1,08
30 2,60 205,6 1,24
40 2,95 184,9 2,07
42 3,06 178,3 3,30
44 3,19 170,7 3,80
46 3,38 159,4 5,65
48 3,69 141,1 9,15 3,5
49 4,00 122,7 18,40 9,25
49,5 4,30 104,9 35,60 17,2
49,8 4,70 81,3 78,70 43,1
49,9 5,00 63,5 178,00 99,3
3/5/2010 50,0 7,00 54,9
2-potensiometri 1184,00 1006,0 59
PENENTUAN TITIK EKIVALEN
TITRASI ASAM-BASA LANJUTAN
VOLUME NaOH pH E E/∆V 2 E/  V2
(mL) (mV)
(Teoritis)
50,0 7,00 54,9 1184,00 1006,0
50,5 9,70 - 214,7 319,60 -864,4
51,0 10,04 - 234,9 40,40 -279,2
52 10,30 - 250,3 15,40 -25
55 10,68 - 272,8 7,50 -7,9
60 10,96 -289,3 3,30 -4,2
HASIL PENENTUAN DAPAT DITAMPILKAN DALAM KURVA
SEBAGAI BERIKUT :
E (mV)
pH
E ( mV ) METODA TITIK EKIV.TURUNAN I
-
200 -
0-
TITIK EKIVALEN TITRASI
- 200 -
20 40 60 80 100
mL NaOH 0,01 M yang ditambahkan
E/∆V
METODA PENENTUAN TITIK
EKIV.TURUNAN II
1200 -
TITIK EKIVALEN TITRASI
800-
400-
20 40 60 80
mL NaOH yang ditambahkan
∆ 2 E/ V2
-
METODA PENENTUAN
TITIK EKIV.III
800-
400-
0- TITIK EKIV
- 400-
- 800-
20 40 60 80 100
mL NaOH yg
ditambahkan
TITRASI H33PO44 DENGAN NaOH
 Dalam pelaksanaannya digunakan kombinasi elektroda
gelas dengan elektroda pembanding kalomel
 Yang diukur adalah pH larutan H3PO4 sebagai fungsi
volume titran NaOH
 Hasil pengukuran potensial larutan dibuat kurva antara E
sel terhadap volume titran yang ditambahkan
 Titik ekivalen masing-masing tingkat reaksi hidrolisis
asam ditentukan berdasarkan titik tengan perubahan
potensial terbesar dari larutan
Contoh : Titrasi 10,0 mL H3PO4 0,10 M dengan
NaOH 0,10 Msetiap penambanhan 1 mL
 Reaksi kesetimbangan H3PO4
1. OH- + H3PO4 H2PO4- + H2O ; Ka1 =7,5.10-3
2. OH- + H2PO4- HPO42- + H2O ; Ka2 =
6,2.10-8
3.OH- + HPO42- PO43- + H2O ; Ka3 = 4,8.10-13
 Harga E sel pada setengan titik ekivalen dapat
diukur & digunakan untuk menghitung pH
larutan, pKa1 dan pKa2 dan pKa3untuk H3PO4
1. pH larutan H3PO4 sebelum titrasi :
 H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+
[H3O+] = [H2PO4-] [H3O+]= (Ka1)/[H3PO4]

2. pH pada titik ekivalen pertama
 H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+
Ka1 = [H2PO4-][H3O+]/ [H3PO4] Ka1 = [H3O+ ]

 Pada saat titik ekivalen I : [H2PO4- ] =
[H3PO4]
 pH titik ekiv I = pKa1 = 2,12
3.Pada titik akhir II:
 H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+
 Ka2 = [HPO42-] [H3O+]

[H2PO4- ]
 Pada saat titik ekivalen II :

 [HPO42- ] = H2PO4- ] Ka2 = [H3O+]
 pH =pKa2 = 7,21
4. Pada titik ekivalen III :
 H2O + HPO42- PO43- + H3O+
 Ka3 = [PO43-] [H3O+]

[HPO42-]
 Saat penetralan : [PO43-] = [HPO2-]
 Ka3 = [H3O+] pH = pKa3 = 12,32
KURVA TITRASI
E = NaOH
pH atau EMF (mV)
D = Na3PO4
C= Na2HPO4
B = NaH2PO4
A = H3PO4
Volume NaOH ( mL)yang ditambahkan
Contoh : titrasi reaksi redoks besi (II) denga serium (IV)
menggunakan elektroda indikator Pt dan pembanding EKJ
Reaksi redoks yang terjadi :
Fe 2+ + Ce 4+ Fe 3+ + Ce 3+
Sepanjang titrasi sistem redoks Fe 2+ -Fe 3+ dan Ce 3+ -

Ce 4+
memiliki potensial yang sama yakni :
E = Eo Fe – 0,059 log [Fe2+]/[Fe 3+ ]
E = Eo Ce – 0,059 log [Ce 3+ ]/[Ce 4+ ]
Misal : 5 m mol garam besi (II) dilarutkan dlm 100 mL asam
sulfat & dititrasi dengan serium (IV)sulfat 0,1 M, hitung potensial
elektroda pada berbagai selang titrasi, dimana tdk lebih dari 0,1
% Fe dlm bentuk Fe3+
Diketahui : Eo Fe2+ - Fe 3+ = 0,68 V dan
Eo Ce 3+ - Ce 4+ = 1,44 V
1. Pada saat awal titrasi : potensial ditentukan oleh angka
banding Fe2+ - Fe 3+ , dimana Fe2+ : Fe 3+ = 1000 : 1
sehingga :
E = 0,68 – 0,059 log 1000 = 0,50 V
2. Pada penambahan 10 mL Ce (IV) terjadi reaksi redoks :
Fe 2+ + Ce 4+ Fe 3+ + Ce 3+
Maka Fe 2+ yang bereaksi = 4,0/110 + x mmol/L
sedangkan Fe 3+ yang terbentuk = Ce 3+ yang terbentuk

adalah = 1,0/110 + x mmol/L
Ce 4+ yang bereaksi adalah x mmol/L
Potensial elektroda = E = 0,68- 0,059 log 4,0/110 = 0,64 V

1,0/110
3. Pada saat kesetaraan ( penambahan 50 mL Ce (IV) yaitu :

Fe 2+ = Ce 4+ = x mmol/L dan
Fe 3+ = Ce 3+ = (5,0/150 – x )mmol/L
Hasil penjumlahan kedua persamaan setengah sel :
2E = 2,12 – 0,059 log [Fe ++ ] [Ce 3+ ]
[ Fe 3+ ] [ Ce 4+ ]
Karena Fe 2+ = Ce 4+ dan Fe 3+ = Ce 3+ maka :

2E = 2,12 E = 1,06 V
JIKA JUMLAH ELEKTRON YANG DILEPAS OLEH PEREDUKSI = JUMLAH ELEKTRON
YANG DIPAKAI OLEH PENGOKSIDASI MAKA :
EEK = (Eo1 +Eo2 )/2
3. Pada saat penambahan 60 mL Ce(IV), maka konsentrasi

masing-masing ion adalah :
[Fe 2+ ] = x mmol/L
[ Fe 3+ ] = [ Ce 3+ ] =( 5,0/160 –x ) mmol/L
[ Ce 4+ ] = ( 1,0/160 + x) mmol/L
Potensial elektroda diperoleh dari sistem Ce 4+ - Ce 3+ :
E = 1,44 - 0,059 log [Ce 3+ ] = 1,44 - 0,059 log 5,0/160 =
1,40 V
[Ce 4+ ] 1,0/160
Data titrasi redoks disajikan dalam tabel berikut ini :
VOLUME Ce 4+
Mmol Fe 2+ yang % Fe 2+ E, V
(mL) tidak teroksidasi yang
teroksidasi
0,0 5,0 0
10,0 4,0 2 0,64
20,0 3,0 40 0,67
30,0 2,0 60 0,69
40,0 1,0 80 0,72
45,0 0,50 90 0,74
49,50 0,05 99 0,80
49,95 0,005 99,9 0,86
50,0 - 100 1,06
Mmol kelebihan
Ce 4+
50,05 0,005 1,26
50,50 0,05 1,32
51,0 0,10 1,34
55,0 0,50 1,38
60,0 1,0 1,40
Gambar kurva titrasi
E,V
1,06
0 10 20 30 40 50 60 70 80
mL penambahan Ce 4+
BEBERAPA CONTOH TITRASI POTENSIOMETRI
Jenis titrasi Contoh Elektroda penunjuk
Asam-basa HCl + NaOH Elektroda kaca -EKJ
Asam basa As.asetat + NaOH Elektroda kaca -EKJ
Reduksi- oksidasi Fe 2+
+ MnO4- , H+ Pt - EKJ
Reduksi - oksidasi Fe 2+
+ Ce 4+
, H+ Pt - EKJ
Pengendapan Cl- + Ag+ Ag – EKJ dg

penghubung
NH4NO3
Pengendapan SO4 2-
+ Ba 2+
ESI SO4 2+
- EKJ
Pengendapan SO4 2-
+ Pb 2+
ESI SO4 2+
- EKJ
Kompleksometri M n+ + EDTA Elektroda Hg -EKJ
INDIKATOR REDOKS
TIPE INDIKATOR REDOKS YG DAPAT DIGUNAKAN TITRASI :

 Zat yg dpt mengalami reaksi redoks yang dituliskan sbg :
In+ + e In
Warna A Warna B
 Persamaan potensial sistem indikator adalah :
E = Eoi – 0,059 log [ In]

[ In+ ]
 Bila angka banding [ In ] / [In +
]  10 : 1, maka hanya
warna B yang tampak oleh mata
 Bila angka banding [ In ] / [In + ]  10 : 1, maka hanya warna

Ayang tampak oleh mata
 Artinya :
Warna B : E = Eoi – 0,059 log 10/1 = Eoi – 0,059
Warna A : E = Eoi – 0,059 log 1/10 = Eoi + 0,059 –
 E = ± 2 x 0,059 = ± 0,12 V
Jadi diperlukan perubahan potensial sekitar 0,12 V untuk

mengubah warna indikator
POTENSIAL TRANSISI BEBERAPA INDIKATOR
REDOKS
INDIKATOR WARNA WARNA POTENSIAL KONDISI
PEREDUK PENGOKSID TRANSISI,
SI V
Fenosafranin tbw merah 0,28 Asam 1 M
Indigo tbw biru 0,36 Asam 1 M
tetrasulfonat
Biru metilen tbw biru 0,53 Asam 1 M
Difenilamin tbw lembayung 0,76 H2SO4 2-
1M
Difenilbenzidin tbw lembayung 0,76 H2SO4 2-
1M
Asam difenilamin tbw Merah 0,85 Asam encer
sulfonat lembayung
5,6 di,metilferoin 0,97 H2SO4 2-
1M
Erioglausin A Kuning- Merah- 0,98 H2SO4 2-
0,5 M
hijau kebiruan
5 Metilferoin 1,02 H2SO4 2-

1M
Feroin merah Biru pucat 1,11 H2SO4 2-
1M
Nitroferoin merah Biru pucat 1,25 H2SO4 2-
1M
Contoh a :
Titrasi besi (II) dengan Ce (IV) dalam asam sulfat 1 M
menghasilkan E ek = 1,06 V, maka indikator apa yang cocok ?
Indikator yang cocok adalah feroin karena :
- Potensial standar feroin adalah 1,06 V
- Reaksi redoks indikator adalah :
Ph3Fe3+ + e Ph3 Fe 2+ Eo = 1,06 V

Biru muda Merah tua
- Perubahan warna baru teramati pada 1,11 V, kaqrena

diperlukan lebih banyak indikator bentuk teroksidasi (biru
muda) dibandingkan bentuk tereduksi (merah tua)
Contoh b :Besi (II) dititrasi dengan suatu oksidator dalam
medium asam sulfat-asam fosfat. Berapa potensial transisi
indikator yang berubah warna pd saat 99,9 % Fe teroksidasi ?
Bila Eo Fe 3+ - Fe 2+ dalam H2SO4 1 F dan H3PO4 0,5 F
Adalah 0,61 V maka :
E = 0,61 – 0,059 log [Fe 2+ ]/ [Fe 3+ ]

E = 0,61 – 0,059 log 1/1000 = 0,61 + 0,18 = 0,79 V
Indikator yang digunakan = asam difenilaminasulfonat dengan

potensial transisi = 0,85 V

2 Potensiometri

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Deskripsi Asli:

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

2 Potensiometri

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

OLEH:

 Metoda Analisis kimia berdasarkan

ESEL = Eesi - Eref

a) Reaksi Pengenal antara analit secara interaksi selektif/

Hg2Cl2 + 2e 2 Hg(I) + 2 Cl- Eo Hg2Cl2/Hg

Harga Eo tgt : konsentrasi KCl, Hg2Cl2 & suhu

Elektroda Kalomel Jenuh (EKJ)

Note: respon tergantung pada [Cl-]

Hg2Cl2 KCl EoHg2Cl2/Hg

Jenuh 0,1 M + 0,3337

 Potensial tergantung pada [Cl-]

 Perlu menjaga konsentrasi larutan

 Karena dapat menimbulkan potensial

 Bila keaktifan Mn+ = aMn+

E Mn+/M = Eo Mn+/M + 2,3RT log aMn+

aM= keaktifan logam = 1

• Eind digunakan untuk mengukur

Eind = EoCu – (0.0592/2) log 1/aCu2+

Eind = EoCu – (0.0592/2) pCu

 Sangat tidak selektif

• Eind= 0.21–(0.0592/1) log aY4-/aHgY2-

 Elektroda logam yang merespon terhadap

 Eind= 0.21 –(0.0592/1)log aY4/aHgY2-

Note: aY4- dan Eind juga berubah dengan aCa2+

 Reaksi ½ sel: Ce4+ + e- Ce3+

 ELEKTRODA DAPAT DIBAGI EMPAT YAITU :

EKJ pada bagian luar membran kaca dan satu

diletakkan pada ujung elektroda Ag/AgCl

-SiO-Na+ + H+ -SiO-H+ + Na+

Pada masing-masing antarmuka membran –larutan , timbul

∆E -SiO-H+ -SiO- + H+ antarmuka

 Menurut perjanjian , cara penulisan sel elektrokimia :

 Dengan mengubah komposisi membran

1. MENGGUNAKAN KURVA BAKU

 UNTUK MENGATASI PENGARUH MATRIKS

En = Eo + S log Cu dengan S = lereng = 2,3 RT/nF

E1 = Eo + S + log C1 karena C1 = Cn.Vn + Cs.Vs

∆ E1 = E1 – En = S log Cu.Vu + Cs. Vs

Atau : Cu.Vu + Vs.Cs = 10 ∆E1/S

 TITIK AKHIR TITRASI ASAM-BASA

Diperoleh data sebagai berikut :

pH (bufer) 1,10 ;2,85 ; 3,10; 3,90 ; 4,90; 5,90; 7,00 ; 7,75

pH (bufer) 8,80 ; 9,90 ; 10,40 ; 10,70 ;11,70

Pengolahan secara regresi diperoleh persamaan Nernst :

50,5 9,70 - 214,7 319,60 -864,4

51,0 10,04 - 234,9 40,40 -279,2

52 10,30 - 250,3 15,40 -25

55 10,68 - 272,8 7,50 -7,9

60 10,96 -289,3 3,30 -4,2

mL NaOH 0,01 M yang ditambahkan

TITIK EKIVALEN TITRASI

mL NaOH yang ditambahkan

[H3O+] = [H2PO4-] [H3O+]= (Ka1)/[H3PO4]

Ka1 = [H2PO4-][H3O+]/ [H3PO4] Ka1 = [H3O+ ]

 Ka2 = [HPO42-] [H3O+]

 Pada saat titik ekivalen II :

 Ka3 = [PO43-] [H3O+]

Volume NaOH ( mL)yang ditambahkan

Sepanjang titrasi sistem redoks Fe 2+ -Fe 3+ dan Ce 3+ -

E = Eo Fe – 0,059 log [Fe2+]/[Fe 3+ ]

E = Eo Ce – 0,059 log [Ce 3+ ]/[Ce 4+ ]

sedangkan Fe 3+ yang terbentuk = Ce 3+ yang terbentuk