Relasi Maxwell

• Entalpi (H) adalah jumlah energi yang dimiliki

sistem pada tekanan tetap
H=U+W
• Energi bebas Helmhlotz, yaitu sistem pada suhu
dan volume sama:
A = U - TS
• Energi bebas Gibbs, yaitu sistem dengan tekanan
dan suhu tetap:
G = H - TS
Persamaan yang sudah diperoleh:

dU = T dS – P dV
dH = T dS + V dP
dA = – S dT – P dV
dG = – S dT + V dP
• Untuk sistem terisolasi sempurna, ΔS = 0
pada kesetimbangan.
• Untuk sistem dengan suhu dan volume
tetap, ΔA = 0 pada kesetimbangan.
• Sistem dengan suhu dan tekanan tetap,
ΔG = 0 pada kesetimbangan.
 Proses spontan : DSsemesta = DSsis + DSling > 0
Proses Kesetimbangan : DSsemesta = DSsis + DSling = 0

Untuk proses suhu-konstan:

Energi Bebas Gibbs(G)
DGsis = DHsis -TDSsis
Josiah Willard Gibbs 1877

DG < 0 Reaksi spontan dalam arah maju.

DG > 0 Rx nonspontan, reaksi ini spontan dlm arahberlawanan
DG = 0 Reaksi dalam kesetimbangan.
Ssemesta > 0 proses spontan G < 0 proses spontan
Ssemesta < 0 proses nonspontan G > 0 proses nonspontan
Ssemesta = 0 proses kesetimbangan G = 0 proses kesetimbangan
 Temperatur dan pengaruhnya terhadap DG

Tanda
DH DS DG Pengaruh temperatur
- + - spontan pada semua temperatur
+ - + tidak spontan pada semua temperatur
- - - spontan pada temp. rendah, tetapi
+ Tidak spontan pada temp. tinggi
+ + + tidak spontan pada temp. rendah tetapi
- akan spontan pada temp. tinggi
 Soal

• Jika hukum Termodinamika I dan II

digabungkan, buktikan bahwa :
 Soal

Suatu sistem pada tekanan 105 Pa dan

volume 0,5 liter mempunyai energi Gibbs
sebesar 20 KJ, berapakah fungsi Helmholtz
dari sistem tersebut?