JURUSAN AGRIBISNIS

2021
 SENYAWA AROMATIK HETEROSIKLIK

Naftalen
(Pengusir ngengat, derivatnya sbg bahan
bakar motor dan pelumas)

NH2
H2
CH C
H2C COOH OH H2C N(CH3)2

N N
H H
Asam Amino Triptofan Psilosin
(Halusinogen dari jamur Psilocybe)
 KEAROMATIKAN
Suatu senyawa organik disebut aromatik jika:
• Memiliki cincin siklik dan datar
• Tiap atom dalam cincin memiliki orbital p yang tegak
lurus bidang cincin
• Memiliki elektron pi () sebanyak 4n + 2 (Aturan
Huckel) dengan n = bilangan bulat (0, 1, 2, 3, 4, dst)

N
H
Elektron pi = 6 Elektron pi = 6 Elektron pi = 10 Elektron pi = 14
(n = 1) (n = 1) (n = 2) (n = 3)
  Senyawa aromatik yang atom pembentuk cincinya, terdiri dari
atom karbon dan atom selain karbon (Misal: O, N, S)
Contoh:
N
N

N
N S H
piridina tiazola imidazola

Tatanama senyawa aromatik heterosiklik

4
4 3 4 3
5 3 N N

5 2 5 2
6 2
S N
N H 1
1 1

 Pada senyawa aromatik heterosiklik yang mengandung satu heteroatom

 atom karbon yang berdekatan dengan heteroatom disebut
karbon-. Selanjutnya disebut  dan  (Jika ada)
Senyawa Aromatik Heterosiklik yang Penting
N
pirol pirimidina
N
H N
N
tiazola
kuinolina
S
N N
Imidazola
N
H isokuinolina
N

tiofen
S
Indol
Furan N
H
O N
N
purin
Piridin N
N
H
N
 PIRIDIN
 Dari heterosiklik cincin-6 yang lazim, hanya heterosiklik nitrogen
yang bersifat stabil
 Piridina merupakan senyawa aromatik heterosiklik cincin 6 yang
mengandung satu atom nitrogen

atau

N.. N
..

 Proses resonansinya:
 PIRIDIN
 Adanya atom N yang elektronegatif  cincin piridin
bermuatan parsial positif  kurang reaktif mengalami
reaksi substitusi elektrofilik dibanding benzena

 Piridin tidak mengalami reaksi alkilasi Friedel-Crafts

dan kopling dengan garam diazonium

 Reaksi brominasi terjadi pada suhu tinggi dan fase

uap dan diduga melalui reaksi radikal bebas

 Jika terjadi substitusi  terjadi pada posisi-3

 REAKSI BROMINASI PIRIDIN

 Reaksi brominasi terjadi pada suhu tinggi dan terjadi

pada posisi-3
Br Br
Br
Br2
+
300oC
N N N
piridin
3-bromopiridin 3,5-dibromopiridin
(37%) (26%)
 PEMBENTUKAN GARAM PIRIDIN

 Sebagai amina tersier, piridin bersifat basa  dapat

bereaksi dengan asam menghasilkan garam
 Seperti amina, piridin dapat dapat melakukan reaksi SN-2
dengan alkil halida

NH+ Cl-
HCl

N: piridinium klorida

CH3l
SN2 +
NCH3 I-

n-metilpiridiniumiodida
 REAKSI OKSIDASI
 Seperti pada benzena, cincin piridin tahan terhadap oksidasi
 Oksidasi terjadi pada rantai samping

CH3
CO2H
KMnO4, H2O, H+

Toluena Asam Benzoat

CH3
CO2H
KMnO4, H2O, H+

N
N
3-metilpiridina Asam 3-piridinakarboksilat
(Asam nikotina, suatu vitamin B)
 REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK
NO2
KNO3, H2SO4, 3000C

N
3-nitro piridin

SO3H
H2SO4, 3500C

Asam 3-piridin sulfonat

Br Br Br
N Br2, 3000C
piridin
N N

3-bromo piridin 3,5-dibromo-piridin

RX atau RCOX, AlCl3

tidak bereaksi
 SUBSTITUSI NUKLEOFILIK PIRIDIN
 Reaksi substitusi nukleofilik pada piridin terjadi dengan basa
kuat, misalnya pereaksi organolitium dan ion amida
 Substitusi terjadi pada atom karbon alfa (posisi-2)

-
NH2 , H2O
+ OH-
100 oC
N N
NH2
Piridin 2-Amino Piridin

CH3Li
+ LiH

N 100 oC
N CH3
Piridin
2-Metil Piridin
 REAKSI REDUKSI

H2, Pt, HCl, 250C, 3 atm

N
N H

Piridin Piperidin

H H
N N
H2/Ni
200o-250oC

O O
H2/Ni
50oC
 SUBSTITUSI ELEKTROFILIK
PADA FURAN, PIROL DAN TIOFENA

+ 00 C
HNO3 + H2O

N NO2
N
H H
2-nitropirol

+ Br2 eter
+ HBr
00C
O Br
O

2-bromofuran
O
00 C
+ H3C C Cl + HCl
CH3
H3C C
H3C S S
O
2-metiltiofena 2-asetil-5-metiltiofena
• Serangan elektrofili pada C-2 (X = NH, O, atau S)

+ E E E
+ E
H H H
X X X
X

E + H+
X

X
 • Serangan elektrofili pada C-3

E
E E
H H

+ E+ + H+
X X
X X
 KUINOLIN DAN ISOKUINOLIN
 Kuinolina  Senyawa aromatis heterosiklik yang memiliki
persamaan struktur dengan naftalena tetapi mengandung
heteroatom nitrogen pada posisi pertama
 Isokuinolina  Isomer dari kuinolina dengan heteroatom
nitrogen di posisi-2
5 4
5 4
6 3 6 3

7 2
7 N2
8 N1
H 8 1

Kuinolina Isokuinolina
REAKSI NITRASI PADA KUINOLIN DAN ISOKUINOLIN
 Reaksi substitusi elektrofilik terjadi pada cincin benzoidnya 
cincin piridinya kurang reaktif seperti piridin
 Substitusi terjadi pada posisi 5 dan 8 pada cincin benzoid
NO2

HNO3 +
H2SO4
N OoC N N
kuinolina 5-nitroquinolina
(52%) NO2

8-nitroquinolina
(48%)
NO2

HNO3 +
N H2SO4
N
OoC N

isokuinolina 5-nitroquinolina
(90%) NO2

8-nitroquinolina
(10%)
 REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK PADA
KUINOLIN DAN ISOKUINOLIN

 Reaksi substitusi nukleofilik terjadi seperti pada piridin 

terjadi pada atom karbon alfa terhadap nitrogen

(1) NH2-

N (2) H2O NH2

N
Kuinolina 2-Amino Kuinolin

(1) CH3Li
N
(2) H2O N

Isokuinolina
CH3

1-Metil Isokuinolin