Struktur & Properti Keramik

Permasalahan
• Apa perbedaan struktur kristal dari bahan keramik
dengan logam?
• Bagaimana cacat titik pada keramik berbeda dari
cacat yang ditemukan pada logam?
• Bagaimana pengotor ditampung dalam kisi keramik?
• Dalam hal apa diagram fasa keramik berbeda dari
diagram fasa untuk logam?
• Bagaimana sifat-sifat mekanis keramik diukur, dan
bagaimana mereka berbeda dari yang dimiliki logam?
 Ikatan Atom dalam Keramik
Ikatan:
•      Dapat bersifat ionik dan / atau kovalen.
•      % karakter ion meningkat dengan perbedaan pada elektronegativitas
atom.
• Tingkat karakter ionik dapat besar atau kecil:
CaF2: large

SiC: small

Adapted from Fig. 2.7, Callister & Rethwisch 8e. (Fig. 2.7 is adapted from Linus Pauling, The Nature of the Chemical
Bond, 3rd edition, Copyright 1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by
Cornell University.)
 Struktur Kristal Keramik
Struktur oksida
• anion oksigen lebih besar dari kation logam
close packed oksigen dalam kisi (biasanya FCC)
• kation masuk ke tempat interstitial antara ion
oksigen
 Faktor-Faktor yang Menentukan Struktur Kristal
1. Ukuran relatif ion - Pembentukan struktur stabil:
     --maksimasikan # sebelah ion yang dibebankan sebaliknya.

- - - - - -
Muatan + + Adapted from Fig. 12.1,
+ Callister & Rethwisch 8e.
C. G. - - - - - -
unstable stable stable
2. Pemeliharaan
Penambahan Netralitas: F-
     --Beban bersih dalam keramik Ca 2+
          harus nol. CaF 2 : cation + anions
     - Ada dalam bahan kimia
          rumus: F-

A m Xp
m, p nilai untuk mencapai netralitas muatan
5
 Koordinasi dan Radius
r
Ionik
•Koordinasi # meningkat dengan cation
r UNIT CELL-
anion
Untuk membentuk struktur yang stabil, berapa ATOM RATIO
banyak anion dapat mengelilingi kation?
ION LOCATIONS
r cation Coord ZnS
r anion # (zinc blende)
Adapted from Fig. 12.4,
< 0.155 2 linear Callister & Rethwisch 8e.

0.155 - 0.225 3 triangular NaCl

(sodium
0.225 - 0.414 4 tetrahedral chloride)
Adapted from Fig. 12.2,
Callister & Rethwisch 8e.

0.414 - 0.732 6 octahedral CsCl

(cesium
chloride)
0.732 - 1.0 8 cubic Adapted from Fig. 12.3,
Adapted from Table 12.2, Callister & Rethwisch 8e.
Callister & Rethwisch 8e.
6
 Perhitungan Rasio Radiasi Kation-Anion
Minimum
• Hitung minimum rcation/ranion for an octahedral site (C.N. = 6)

2ranion  2rcation  2a

a = 2ranion

2ranion  2rcation  2 2ranion

ranion  rcation  2ranion rcation  ( 2 1)ranion

rcation
 2  1  0.414
 ranion 
7
 Ikatan Hibridisasi
Ikatan Hibridisasi dimungkinkan ketika ada ikatan kovalen yang
signifikan
• bentuk orbital elektron hibrid
• Misalnya untuk SiC
• XSi = 1.8 and XC = 2.5
% ionic character  100 {1 - exp[-0.25(X Si  X C )2 ]}  11.5%

• ~ 89% Ikatan Kovalen

• Kedua Si dan C kearah sp3 hybridization
• Oleh karena itu, untuk SiC, atom Si menempati situs
tetrahedral
Contoh Masalah: Memprediksi Struktur Kristal FeO
• Atas dasar jari-jari ionik, struktur kristal apa
     Anda akan memprediksi untuk FeO?

Cation Ionic radius (nm) • Jawab:

Al 3+ 0.053 rcation 0.077

Fe 2 + 0.077 ranion 0.140
Fe 3+ 0.069
 0.550
Ca 2+ 0.100
berdasarkan pada rasio ini,
Anion -- coord # = 6 karena
0.414 < 0.550 < 0.732
O 2- 0.140
Cl - 0.181
-- Struktur kristal adalah NaCl

F-
Data from Table 12.3,
0.133 Callister & Rethwisch 8e.
9
 Struktur Garam Batu
Konsep yang sama dapat diterapkan pada padatan ion pada
umumnya.
Contoh: struktur NaCl (garam batu)
rNa = 0.102 nm

rCl = 0.181 nm

rNa/rCl = 0.564

\ cations (Na+) lebih ke octahedral sites

Adapted from Fig. 12.2,

Callister & Rethwisch 8e.

10
 MgO dan FeO
MgO dan FeO juga memiliki struktur NaCl

O2- rO = 0.140 nm

Mg2+ rMg = 0.072 nm

rMg/rO = 0.514

\ cations lebih ke octahedral sites

Adapted from Fig. 12.2,

Callister & Rethwisch 8e.

Jadi setiap Mg2+ (or Fe2+) mempunyai 6 atom sebelah oxygen

11
 Struktur Kristal AX
Struktur Kristal Tipe AX termasuk NaCl, CsCl, dan zinc blende

Cesium Chloride structure:

rCs  0.170
  0.939
rCl  0.181

 Since 0.732 < 0.939 < 1.0,

cubic sites preferred

+ -
Adapted from Fig. 12.3, Jadi setiap Cs mempunyai 8 atom Cl
Callister & Rethwisch 8e.

12
 Struktur Kristal AX2
SEL UNIT –DUA DIAGONAL
Fluorite structure

• Calcium Fluorite (CaF2)

• Cations in cubic sites

• UO2, ThO2, ZrO2, CeO2

• Antifluorite structure –
posisi kation dan anion terbalik

Adapted from Fig. 12.5,

Callister & Rethwisch 8e.

13
 Struktur Kristal ABX3
• Perovskite structure

Ex: complex oxide

BaTiO3

MUATAN PISAHKAN DI PUSAT

GEOMETRIS
Adapted from Fig. 12.6,
Callister & Rethwisch 8e.

14
 Persamaan Kepadatan untuk Keramik
Jumlah KATION
dan ANION dalam
UNIT CELL
Jumlah formula units/unit cell

n(AC  AA )

VC N A
Avogadro’s number
Volume of unit cell

AC = jumlah berat atom semua kation dalam satuan rumus

AA = jumlah bobot atom semua anion dalam satuan rumus



15
 Keramik Silikat
Elemen paling umum di bumi adalah Si dan O

TETRAHEDRON

Si4+

O2-

Adapted from Figs.

12.9-10, Callister &
Rethwisch 8e
crystobalite
• Bentuk polimorfik SiO2 (silika) adalah kuarsa, kristobalit,
dan tridimit
• Ikatan Si-O yang kuat menyebabkan suhu leleh tinggi
(1710ºC) untuk bahan ini

16
 BERBAGAI KOMBINASI
Silikat
Ikatan SiO44- yang berdekatan - dilakukan dengan berbagi
sudut, tepi, atau wajah yang sama

Adapted from Fig.

12.12, Callister &
Rethwisch 8e.
Mg2SiO4 Ca2MgSi2O7

Kehadiran kation seperti Ca2+, Mg2+, & Al3+

1. menjaga netralitas muatan, dan
      2. Ikatan ion SiO44- satu sama lain

17
 • Basic Unit:
Struktur Kaca
Kaca adalah nonkristalin (amorphous)
• Silika leburan adalah SiO2 yang tidak ditambahkan
4- pengotor
Si0 4 tetrahedron
• Gelas umum lainnya mengandung ion pengotor
Si 4+ seperti Na+, Ca2+, Al3+, and B3+
O 2-

• Quartz is crystalline
Na +
SiO2:
Si 4+
O 2-

(soda glass)
Adapted from Fig. 12.11,
Callister & Rethwisch 8e.

18
 Silikat berlapis
• Silikat berlapis (e.g., clays, mica, talc)
– SiO4 tetrahedra dihubungkan
bersama untuk membentuk
bidang 2-D
• Harga negatif bersih dikaitkan
dengan masing-masing (Si2O5)2- unit
• Muatan negatif diseimbangkan
dengan bidang yang berdekatan
dengan banyak kation bermuatan
positif

Adapted from Fig.

12.13, Callister &
Rethwisch 8e.

19
 Silikat berlapis(lanjutan)
• Tanah liat Kaolinit pengganti (Si2O5)2- lapisan dengan
Al2(OH)42+ lapisan

Adapted from Fig. 12.14,

Callister & Rethwisch 8e.

Catatan: Lembaran yang berdekatan dari jenis ini secara

longgar terikat satu sama lain oleh gaya van der Waal.
20
 Bentuk Polimorfik Karbon
DUA GARIS DIAGONAL ZnS
Diamond
– ikatan karbon tetrahedral
• materi yang paling sulit diketahui
• konduktivitas termal yang sangat
tinggi
– kristal tunggal besar - batu
permata
– kristal kecil - digunakan untuk
menggiling / memotong bahan
lainnya
– film berlian tipis
• pelapis permukaan keras -
digunakan untuk alat pemotong, Adapted from Fig. 12.15,
Callister & Rethwisch 8e.
peralatan medis, dll.

21
 Bentuk Karbon Polimorfik (lanjutan)
Graphite
– struktur berlapis - susunan heksagonal paralel dari
atom karbon

BENZENE STR
DOUBLE BONDS

Adapted from Fig.

12.17, Callister &
Rethwisch 8e.

22
 Bentuk Polimorfik Karbon (lanjutan) Fullerene
dan Nanotube
• Fullerenes – kluster bola 60 atom karbon, C60
– Seperti bola
• Carbon nanotubes – lembaran grafit digulung menjadi
tabung
– Berakhir dengan hemisfer fullerene

Adapted from Figs. 12.18

& 12.19, Callister &
Rethwisch 8e.

23
 Titik
• Vacancies
Kerusakan pada Keramik (i)
-- lowongan ada di keramik untuk kation dan anion
• Interstitials
-- interstitials ada untuk kation
-- interstitials biasanya tidak diamati untuk anion karena anion relatif besar
terhadap tempat interstitial

Cation
Interstitial
Cation
Vacancy
Adapted from Fig. 12.20, Callister &
Rethwisch 8e. (Fig. 12.20 is from
W.G. Moffatt, G.W. Pearsall, and J.
Wulff, The Structure and Properties
of Materials, Vol. 1, Structure, John
Wiley and Sons, Inc., p. 78.)

Anion
24
Vacancy
 Kerusakan Titik pada Keramik (ii)
• Frenkel Defect
-- pasangan interstitial kation-vacancy kation.
• Shottky Defect
-- satu pasang kation dan anion_vacancy.

Shottky
Defect: Adapted from Fig.12.21, Callister &
Rethwisch 8e. (Fig. 12.21 is from
W.G. Moffatt, G.W. Pearsall, and J.
Wulff, The Structure and Properties
of Materials, Vol. 1, Structure, John
Wiley and Sons, Inc., p. 78.)

Frenkel
Defect

QD /kT
• Konsentrasi keseimbangan cacat e

25
Ketidaksempurnaan dalam Keramik
Electroneutrality (keseimbangan muatan) harus dipertahankan ketika ada
kotoran
• Ex: NaCl Na + Cl -
cation
• Pengotor kation substitusi vacancy
Ca 2+
Na +
Na +
Ca 2+
without impurity Ca 2+ impurity with impurity
• Pengotor anion substitusi
an ion vacancy
O 2-

Cl - Cl -
without impurity O 2- impurity with impurity
26
 Diagram Fase Keramik
MgO-Al2O3 diagram:

Adapted from Fig.

12.25, Callister &
Rethwisch 8e.

27
 Sifat mekanis
Bahan keramik lebih rapuh dari logam.
Kenapa begitu?
• Pertimbangkan mekanisme deformasi
- Di kristal, dengan gerak dislokasi
- Dalam padatan yang sangat ionik, gerakan dislokasi sulit
• beberapa sistem slip
• penolakan terhadap gerakan ion muatan sejenis (mis., anion)
melewati satu sama lain

28
 Tes Lentur - Pengukuran Modulus Elastis
• Perilaku Kamar T biasanya elastis, dengan kegagalan getas.
• 3-Point Bend Testing sering digunakan.
-- tes tarik sulit untuk bahan rapuh.

cross section F
L/2 L/2 Adapted from Fig. 12.32,
Callister & Rethwisch 8e.
d R
b d = midpoint
rect. circ.
deflection
• Tentukan modulus elastis menurut:
F F L3
x E (rect. cross section)
F  4bd 3
slope =
d F L3
E (circ. cross section)
d  12R 4
linear-elastic behavior
29
 Tes Flexural - Pengukuran Kekuatan Lentur
• Uji tikungan 3 titik untuk mengukur kekuatan lentur ruang-T.
cross section F
L/2 L/2 Adapted from Fig. 12.32,
Callister & Rethwisch 8e.
d R
b d = midpoint
rect. circ.
deflection
location of max tension

• Flexural strength: • Typical values:

Material s fs (MPa) E(GPa)
3Ff L
fs  (rect. cross section) Si nitride 250-1000 304
2
2bd Si carbide 100-820 345
Al oxide 275-700 393
Ff L glass (soda-lime) 69
fs  (circ. cross section) 69
3
R Data from Table 12.5, Callister & Rethwisch 8e.

30
 RINGKASAN
• Ikatan interatomik dalam keramik bersifat ionik dan / atau
kovalen.
• Struktur kristal keramik didasarkan pada:
      - menjaga netralitas muatan
      - rasio kation-anion.
• Ketidaksempurnaan
      - Titik atom: lowongan, pengantara (kation), Frenkel, Schottky
      - Kotoran: pergantian, pengantara
      - Pemeliharaan netralitas biaya
• Perilaku mekanis suhu-kamar - tes lentur
      - linier-elastis; pengukuran modulus elastis
      - fraktur rapuh; pengukuran modulus lentur
31