Fenil Propanoid dan Poliketida

Kimia Bahan Alam Terestrial

Mutista Hafshah
Senin, 16 Maret 2020
1
Poliketida
 Poliketida

• Poiketida ("banyak kelompok keton")

• Sekelompok Biogenetik yang beragam yang dimulai dari acetyl-CoA yang membentuk rantai linier tanpa
pengurangan yang ekstensif. Rantai poliketida dapat mengalami siklisasi untuk membentuk cincin
aromatik atau menjalani derivatisasi ekstensif
• Poiketida merupakan kelompok Metabolit sekunder terbesar dalam hal keragaman struktur dan
keanekaragaman hayati
• Biosintesis Poiketida memilki beberapa kesamaan dengan pembentukan asam lemak yaitu asetil
polimerisasi.

Kimia Bahan Alam Terestrial 3

 Poliketida Alam

The Power of PowerPoint | thepopp.com 4

 Poliketida

Poliketida memiliki keragaman struktur dan fungsi kimia yang sangat beragam, strukturnya
meliputi makrosiklik jenuh (macrolide) dan berbagai komponen-komponen aromatik

Poliketida secara luas terbentuk pada bakteri, jamur, dan lumut. Relatif kecil poliketida
diproduksi oleh tanaman yang lebih tinggi

Bakteri, khususnya actinomycetes dan cyanobacteria merupakan sumber poliketida yang sangat
produktif, poliketida banyak memiliki aktivitas antibakteri

Beberapa produsen poliketida lainnya adalah Aspergillus (aflatoxins) dan Penicillium dan
Spesies Streptomyces (antibiotik Tetrasiklin).

5
Aflatoxins Tertasiklin
 Biosintesis Poliketida

Poliketida diproduksi dari intermediet poli-asetil (senyawa poli-1,3-diketo)

• Poliketida aromatik
Senyawa reaktif 1,3-diketo menjalani reaksi Claisen intramolekuler atau loktonisasi
membentuk senyawa siklik, kemudian dehidrasi akan menghasilkan senyawa aromatic
• Macrolides
Senyawa keto direduksi menjadi alcohol, kemudian mengalami dehidrasi membentuk
senyawa linier. Produk akhirnya adalah ester makrosiklik, makrolida umumnya > 12 atom
karbon

7
Asetil-Coa + Malonyl-CoA

The Power of PowerPoint | thepopp.com 8

Studi Biosintesis Poliketida (Arthur Birch)

Penjelasan jalur biosintesis poliketida

dipelopori oleh Arthur Birch pada 1953.
Birch menggunakan asetat dengan C-14 dan
O-18 berlabel yang diumpankan pada
mikroorganisme untuk menetapkan pola
biosintesis poliketida

9
 Pola Biosintesis Birch

1. Unit starter (C2) ditambahkan untuk membentuk rantai poliketida

2. Reduksi dan/atau alkilasi rantai poliketida sebelum siklisasi
3. Siklisasi Intra atau antar molekul
4. Proses sekunder yang memodifikasi perantara produk setelah siklisasi, seperti
halogenasi, O-metilasi, C-metilasi, reduksi, oksidasi, dekarboksilasi, dan
penataulangan kerangka.

10
The Power of PowerPoint | thepopp.com 11
The Power of PowerPoint | thepopp.com 12
The Power of PowerPoint | thepopp.com 13
The Power of PowerPoint | thepopp.com 14
The Power of PowerPoint | thepopp.com 15
Biosintesis Makrolida

The Power of PowerPoint | thepopp.com 16

17
 Metabolit-Metabolit dari Poliketida

01 Phenols

02 Quinones
Poliketida dapat
diklasifikasikan menjadi
03 Aflatoxins
5 kelompok
(4 kelompok aromatik)
04 Tetracyclines

05 Macrolides Antibiotics

18
1. Phenols 2. Quinones

Cyclization dan aromatization Quinones terbentuk sebagai produk akhir dari serangkaian
dari polyketides membentuk fenol reaksi oksidasi pada system aromatic mono atau polisiklik
sebagai Produk awal. Namun Jalur biosintesis quinone pada mikroorganisme berbeda dgn
pada tanaman, fenol juga tanaman. Dlm mikroorganisme, quinon terbentuk melalui
terbentuk dari jalur shikimate. jalur poliketida, namun pada tanaman, quinon terbentuk
melalui jalur poliketida atau shikimat bahkan terkadang
melalui rute biosintesis campuran yang melibatkan
penambahan unit terpenoid.

19
Biosintesis Quinone

pada organisme, Quinones diproduksi melalui

jalur polyketide, sedangkan pada tanaman
Quinones diproduksi dari jalur poliketida atau
jalur shikimate.

Arbutin merupakan salah satu senyawa golongan

Quinone yang diproduksi oleh daun pada tumbuhan yang
digunakan sebagai perlindungan diri, sedangkan para-
quinone diproduksi oleh kumbang

Para- 20
 Aflatoxins
Aflatoksin merupakan sekelompok metabolit yang diproduksi oleh jamur. Pada
strukturnya, terdapat 2 cincin furan yang menyatu
Aflatoxin pertama kali ditemukan setelah penyelidikan kasus kematian kalkun yang
diberi makan kacang tanah berjamur
Aflatoxin merupakan salah satu yang paling beracun, aflatoxin memiliki aktivitas
hepatocarsinogen sehingga dapat menyebabkan kerusakan hati pada mamalia dan
toksik pada tikus dengan dosisi 1 цg/hari
Beberapa Strain Aspergillus yang menghasilkan aflatoksin; A. parasiticus, A.
versicolor and A. flavus.
Jamur Aspergillus biasanya ditemui tumbuh pada berbagai jenis bahan organic
terutama yang diletakkan pada tempat lembab. Aflatoksin menyebabkan kerusakan
pada buah-buahan dan sayuran, roti, kulit batang 21
The Power of PowerPoint | thepopp.com 22
 2
Fenil Propanoid dan
Jalur Shikimat
 Pendahuluan
Asam sikimat merupakan perantara utama dari senyawa-
senyawa aromatik bahan alam.
Asam sikimat pertama kali diisolasi dari tumbuhan Illicium
anisatum dan buah I. religiosum atau dalam bahasa Jepang
“shikimi-no-ki” yang artinya “tumbuhan 4 musim”.
Asam sikimat banyak ditemukan pada tumbuhan, bakteri dan
jamur.
Asam sikimat merupakan prekursor dari 3 asam amino
aromatik penting: fenilalanin, tirosin, dan triptofan

24
Asam shikimat diproduksi langsung dari 2
metabolit D-glukosa: phosphoenol piruvat
(C3) dan D-eriytrose-4-phosphate (C4) yang
mengalami kondensasi membentuk heptulosa
(C7), heptulosa selanjutnya mengalami
siklisasi menjadi 5-dehydroquinate yang
kehilangan air membentuk asamm shikimat
26
Sikimat terdiri dari sekelompok metabolit aromatik

C6 : Fenol dan Quinon

C6-C1 : Turunan Asam
Benzoat, termasuk Tannin
C6-C2 : kelompok Fenil-
Etil
C6-C3 : Fenil-propanoid
Senyawa fenolik sederhana
memainkan beragam peran dalam
tanaman. (A) Asam caffeic dan
ferulic acid mungkin dilepaskan
ke tanah dan menghambat
pertumbuhan tanaman lain. (B)
Psoralen adalah furanocoumarin
yang berperan dalam fototoksisitas
untuk herbivora serangga. (C)
Salisilat asam adalah hormon
tanaman yang terlibat dalam
resistensi sistemik patogen.
Fenilalanin dan tirosin dideaminasi oleh phenylalanine ammonia lyase (PAL)
atau tyrosine ammonia lyase (TAL) menjadi asam sinamat. Asam sinamat (C6-
C3) adalah prekursor untuk fenil propanoid, kumarin, styrenes, asam benzoat,
fenol, dan flavonoid. Kompleks multi-enzim memungkinkan aksi terkoordinasi
dari PAL dan cinnamate-4-hydroxylase (C4H) yang mengontrol fluks zat antara
dalam biosintesis fenilpropanoid.
Contoh asam
sinamat dan
turunan C6-C3

Asam sinamat
biasanya diisolasi
dalam bentuk
glikosida. Asam
sinamat merupakan
precursor lignin.
Lignin
• Sebagian besar karbon dalam fenil
propanoid digunakan untuk sintesis
lignin
• Lignin merupakan polimer kompleks
yang menajdi struktur utama
komponen dari dinding sel tanaman
• Lignin merupakan polimer paling
melimpah kedua di samping selulosa
• Lignin memiliki peran yang sangat
penting karena dapat menyerap
karbon ke dalam bahan tanaman
terrestrial sebanyak 30% lebih dari
1,4 x 1012 kg
• Silahkan mencari artikel jurnal terkait metabolit-metabolit
sekunder yang telah dipelajari hari ini
• Analisis mengenai metode isolasi, karakterisasi, dan
gambarkan strukturnya
• Aktivitas biologis dari metabolit sekunder tsb
• 1 kelompok 3 artikel, dibuat makalah dan ppt nya yaa

1. Poliketida
2. Poliketida
3. Turunan Asam Shikimat
4. Turunan Asam Shikimat
5. Turunan Asam Shikimat
Let’s Disscuss