7.

Alkena: Struktur dan Reaktivitas

Based on McMurrys Organic Chemistry, 8th edition 2012 Ronald Kluger Department of Chemistry University of Toronto

Alkena - Hidrokarbon dengan Ikatan Rangkap Dua C-C

Juga sering disebut olefin, tapi alkena lebih baik Meliputi banyak material yang terdapat di alam

Flavors, fragrances, vitamins Produk industri yang penting

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

7.2 Tingkat ketidakjenuhan

Berhubungan dengan rumus molekul untuk struktur yang

mungkin Tingkat ketidakjenuhan: jumlah ikatan rangkap atau cincin Rumus untuk senyawa asiklik yang jenuh adalah: CnH2n+2 Masing-masing cincin atau ikatan rangkap menggantikan 2H

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

Contoh: C6H10
Senyawa jenuh

dengan 6C adalah C6H14

Jadi ada 4 H yang tidak ada

H H H H C C H3C C C H H H H

CH3

Ada 2 tingkat

ketidakjenuhan

Dua ikatan rangkap 2? Atau satu ikatan rangkap 3? Atau dua cincin Atau satu cincin dan satu ikatan rangkap dua

Tingkat ketidakjenuhan dan Variasi

Senyawa-senyawa dengan tingkat ketidakjenuhan yang

sama bisa mempunyai struktur yang sangat berbeda

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

Tingkat ketidakjenuhan bila ada unsur yang lain

Organohalogen (X: F, Cl, Br, I)

Halogen menggantikan hidrogen C4H6Br2 and C4H8 mempunyai satu ketidakjenuhan Atom oksigen- jika terikat dengan ikatan tunggal Tidak mempengaruhi total H

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

Jika ada ikatan C-N

Total H akan bertambah satu untuk setiap N yang ada

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

7.3 Pemberian nama

Cari rantai karbon kontinyu yang terpanjang yang

mengandung ikatan rangkap Beri nomer rantai karbon, sehingga karbon-karbon ikatan rangkap dua mempunyai nomer paling rendah Cincin diberi awalan siklo

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

Banyak alkena dikenal dengan nama umum/lazim/trivial

Etilena = etena
Propilena = propena Isobutilena = 2-

metilpropena Isoprena = 2-metil-1,3butadiena

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

7.4 Struktur elektronik alkena

Atom karbon ikatan rangkap terhibridisasi sp2 Punya tiga orbital sp2 yang ekivalen terpisah 120 pada bidang datar Punya satu orbital p Kombinasi elektron dalam dua orbital sp2 dari dua

atom karbon membentuk ikatan diantaranya Tumpang tindih orbital p secara lateral membentuk ikatan Adanya orbital terisi menghalangi rotasi sekitar ikatan Rotasi dicegah dengan adanya penghalang energi tinggi ikatan , sekitart 268 kJ/mole dalam etilena

10

Rotation of Bond Is Prohibitive

Ini mencegah rotasi ikatan rangkap karbon-karbon

(tidak seperti ikatan tunggal karbon-karbon).

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

11

6.5 Cis-Trans Isomerism in Alkenes

Adanya ikatan rangkap

karbon-karbon dapat menghasilkan dua struktur yang mungkin isomer cis- dua gugus yang sama terdapat pada sisi yang sama pada ikatan rangkap dua isomer trans-gugusgugus yang sama terletak berseberangan Masing-masing karbon harus mengikat dua gugus yang berbeda
McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003 12

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

13

7.6 Penandaan E,Z

Penamaan Cis, trans

hanya bekerja pada ikatan rangkap disubstitusi Bila karbon-karbon ikatan rangkap dua mengalami tetrasubstitusi digunakan penandaan E, Z untuk menyatakan kedua stereoisomer Gugus-gugus pada masing-masing karbon ikatan rangkap diberi urutan prioritas McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter
6 (c) 2003

14

Penamaan stereokimia E,Z

Gugus-gugus pada

masing-masing karbon ikatan rangkap diberi urutan prioritas Bila gugus dengan prioritas tinggi terletak berseberangan isomer E (entgegen) Bila gugus dengan prioritas tinggi ada pada sisi yang sama isomer Z (Zusmmen) Untuk menentukan urutan prioritas digunakan deret Chan-Ingold-Prelog

15

7.7 Stabilitas Alkena

Cis alkena kurang stabil dibanding trans alkena

Dibandingkan dengan panas hidrogensinya: Ho

Isomer yang kurang stabil adalah yang berenergi tinggi

Membebaskan panas yang lebih tinggi

Alkena yang lebih tersubstitusi lebih stabil dari pada yang kurang tersubstitusi Tetrasubstitusi > trisubstitusi > disubstitusi > monosusbtitusi hyperconjugation menstabilkan alkena

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

16

Membandingkan stabilitas alkena

Evaluasi panas yang dibebaskan bila ikatan C=C diubah

ke C-C Alkena yang lebih stabil akan membebaskan lebih sedikit panas Trans butena membebaskan panas 5 kJ lebih rendah dari pada cis-butena

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

17

Hiperkonjugasi
Elektron pada orbital terisi tetangganya menstabilkan

orbital antibonding yang kosong Gugus alkil lebih baik dari pada H

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

18

7.8 Adisi Elektrofilik pada Alkena

Reaksi yang khas untuk alkena adalah

reaksi adisi elektrofilik

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

19

7.8 Adisi Elektrofilik HX ke Alkena

Mekanisme reaksi umum: adisi elektrofilik

Penyerangan elektrofil (seperti HBr) pada ikatan alkena

Menghasilkan karbokation dan ion bromida Karbokation adalah suatu elektrofil, kemudian bereaksi

dengan ion bromida (suatu nukleofil)

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

20

Contoh adisi elektrofilik HX

Adisi HBr ke 2-Methyl-

propene H-Br menstransfer proton ke C=C Membentuk intermediet karbokation Kation yang lebih stabil terbentuk Bromida menyerang karbokation

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

21

Diagram energi adisi elektrofilik

Proses reaksi dua tahap

Tingkat transisi pertama energinya sangat tinggi

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

22

7.9 Orientasi adisi elektrofilik: Hukum Markovnikov

Dalam alkena yang tidak simetris, HX dapat

bereaksi dengan dua cara, tapi satu cara lebih disukai dari pada yang lain (regiospesifik)
Hukum Markovnikov: Adisi HX pada alkena yang

tidak simetris, H akan terikat pada karbon yang kurang tersubstitusi (mempunyai H lebih banyak) dan X terikat pada karbon yang tersubstitusi alkil lebih banyak (mempunyai H lebih sedikit)

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

23

Contoh Hukum Markovnikov

Adisi HCl pada 2-metilpropena Regiospecifik satu produk terbentuk dari dua

kemungkinan

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

24

Energi karbokation dan Hukum Markovnikov

Karbokation yang lebih stabil, terbentuk lebih cepat

Karbokation tersier dan tingkat transisi yang terkait adalah

lebih stabil dari pada karbokation primer

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

25

Penalaran Hukum Markovnikov: Regiospesifik

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003

26

7.10 Struktur Karbokation dan Stability

Karbokation adalah planar dan karbon

trikoordinat dikelilingi oleh 6 elektron dalam orbital sp2 Orbital yang keempat dari karbon adalah orbital p yang kosong Stabilitas dari karbokation tersebut urutannya (dari yang paling stabil) adalah: Karbokation: 3 > 2 > 1 > +CH3
McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 6 (c) 2003 27

28