BIOSINTESIS FENIL PROPANOID

Adanya kelompok besar metabolit sekunder yang mengandung cincin aromatik dan
rantai samping tiga karbon, fenilpropanoid C6-C3 seri. Sudah diakui bertahun-tahun
yang lalu. Kunci penting untuk mereka biosintesis berasal dari pemeriksaan mutan
bakteri Escherichin coli yang hanya akan tumbuh pada medium dengan asam
amino fenilalanin C6C3 atau tirosin. Diketahui bahwa asam shikimat (5,34) adalah
suplemen non-aromatik alternatif yang memfasilitasi pertumbuhan mutan. Kajian
jalur ini terbagi menjadi dua bagian, pembentukan asam shikimat dan konversi
senyawa aromatik ini C6-C3. Beberapa langkah-langkah di jalur mungkin
dirasionalisasi dari sisi kimia enolat. Urutan yang telah ditetapkan oleh studi
pelabelan diatur dalam Skema 5.14.
Langkah awal melibatkan kondensasi enzim-katalis dari turunan fosfoenolpiruvat
(5.31) dengan aldehida dari erythrose 4-fosfat (5.32) untuk membentuk asam C7,
asam heptulosonate (5.33). Penghilangan fosfat dan kondensasi enolat lebih lanjut
memberikan asam 3-dohydruquisic acid (5.35). Stereokimia secara keseluruhan
menghapus air untuk memberikan dehydroshikiic acid telah terbukti melibatkan '' syn
"proses dan ini karenanya mungkin urutan bertahap melibatkan enolization dan
eliminasi. reduksi asam 3-dehydroshikimic menghasilkan shikimic acid (5,34).
Penambahan rantai samping tiga karbon asam shikimat 3-fosfat untuk memberikan
asam chorismic (5.36) dimulai dengan pembentukan enol eter dari fosfoenolpiruvat.
Dalam stereokimia eliminai asam fosfat untuk membentuk asam chorismic telah
terbukti menjadi anti 1,4-eliminasi dan ada kemungkinan bahwa hal ini juga terjadi
secara bertahap. Stereokimia dari Claisen penataan ulang asam chorismic (5.36)
menjadi asam prephenic (5.38) dengan mutase enzim chorismate telah diteliti
secara mendalam. Konversi asam prephenic ke fenilalanin (5,37) atau tirosin
melibatkan dekarboksilasi dan transaminasi a. Karena jalur ini terjadi pada
tanaman, tetapi tidak pada manusia, itu telah menjadi subyek dari sejumlah
penelitian dalam desain herbisida.
Ada beberapa kelompok produk alami yang berasal dari jalur asam shikimat. Pola
oksigenasi cincin aromatik yang berasal dari jalur ini berbeda dari cincin aromatik
poliketida. C6-C3 4-hydroxycinnamoyl dapat bertindak sebagai "starter" untuk
biosintesis poliketida, seperti dalam pembentukan pigmen tumbuhan flavonoid. Pola
oksigenasi cincin dari senyawa ini (misalnya 5,39) menunjukkan biosintesis yang
berbeda.
Asam Chorismic (5.36) juga merupakan sumber asam antranilat (asam 2aminobenzoic, 5,41) dan asam amino triptofan (5.42) (5.15 Skema). Synthase
anthranilate menjadi perantara penambahan amonia dan reaksi eliminasi.
Kondensasi asam antranilat (5,41) dengan ribosa 5-fosfat, dilanjutkan dengan
isomerisasi dan dekarboksilasi, menyebabkan indole-3-gliserol fosfat (5.40) dan dari
situ asam amino triptofan (5.42).