Anda di halaman 1dari 3

Diagram Tanabe-Sugano dibangun dengan perhitungan berdasarkan teori

medan ligan dan telah digunakan secara luas dalam analisis spektra absorpsi ion d1
sampai d9. Analisisnya menjadi semakin sukar untuk ion dengan banyak elektron.
Dalam setiap kasus, keberadaan spektrum d-d mensyaratkan bahwa perbedaan
energi orbital yang terisi dan yang kosong ekuivalen dengan energi spektrum UVvisibel, transisinya diperbolehkan oleh aturan seleksi, dan kebolehjadian transisinya
cukup tinggi. Biasanya, absorpsi transfer muatan lebih kuat daripada transisi
absorpsi medan ligan. LMCT akan muncul bila ligan memiliki pasangan elektron
non-ikatan yang energinya cukup tinggi atau logamnya memiliki orbital berenergi
rendah yang kosong. Di lain pihak, MLCT akan muncul bila ligan memiliki orbital *
berenergi rendah, dan kompleks bipiridin adalah contoh baik yang memenuhi syarat
ini. Karena waktu hidup keadaan tereksitasi kompleks rutenium biasanya sangat
panjang, banyak studi yang telah dilakukan untuk mempelajari reaksi
fotoredoksnya.

Metode alternatif adalah dengan menggunakan diagram Tanabe Sugano, yang mampu
memprediksi energi transisi untuk kedua transisi spin-diperbolehkan dan spin-dilarang, serta
untuk kedua bidang yang kuat (spin rendah), dan bidang yang lemah (berputar tinggi) kompleks.
Namun perlu dicatat bahwa sebagian besar buku pelajaran hanya memberikan diagram TanabeSugano untuk kompleks oktahedral dan diagram yang terpisah diperlukan untuk setiap
konfigurasi.
Dalam metode ini energi negara-negara elektronik yang diberikan pada sumbu vertikal dan
kekuatan medan ligan meningkat pada sumbu horisontal dari kiri ke kanan.
Garis linier ditemukan ketika tidak ada istilah lain dari jenis yang sama dan garis lengkung yang
ditemukan ketika 2 atau lebih istilah yang berulang. Hal ini sebagai akibat dari "nonpersimpangan aturan".
Baseline dalam diagram Tanabe-Sugano mewakili keadaan energi atau tanah jangka terendah.
Spektrum elektronik dari V3 + ion, di mana V (III) didoping menjadi alumina (Al2O3),
menunjukkan tiga puncak utama dengan frekuensi: 1 = 17400 cm-1, 2 = 25400 cm-1 dan 3 =
34500 cm-1.
Ini telah ditetapkan untuk transisi diperbolehkan spin-berikut.
3T2g <--- 3T1g
3T1g (P) <--- 3T1g
3A2g <--- 3T1g
Rasio antara dua pertama transisi dihitung sebagai 2 / 1 yang sama dengan 25400/17400 =
1,448.
Untuk menghitung parameter Racah, B, posisi pada sumbu horisontal di mana rasio antara garis
mewakili 2 dan 1 sama dengan 1,448, harus ditentukan. Pada diagram di bawah, ini terjadi
pada / B = 30,9. Setelah menemukan nilai ini, garis vertikal ditarik pada posisi ini.

Pada bergerak naik garis dari istilah tanah untuk di mana garis dari istilah lain melintasinya, kita
dapat mengidentifikasi kedua transisi spin-dilarang dan diperbolehkan spin-dan karenanya
jumlah transisi yang mungkin dalam spektrum elektronik.
Selanjutnya, menemukan nilai-nilai pada sumbu vertikal yang sesuai dengan transisi
diperbolehkan spin-sehingga untuk menentukan nilai-nilai 1 / B, 2 / B dan 3 / B. Dari
diagram di atas ini adalah 28,78, 41,67 dan 59,68 masing-masing.
Mengetahui nilai-nilai 1, 2 dan 3, sekarang kita dapat menghitung nilai B.
Karena 1 / B = 28,78 dan 1 sama dengan 17.400 cm-1, maka B = 1 / 28,78 = 17.400 / 28,78
atau B = 604.5cm-1
Maka dimungkinkan untuk menghitung nilai .
Karena / B = 30,9, maka: = B * 30,9 dan karenanya: = 604,5 * 30,9 = 18680 cm-1
Menghitung nilai B dan untuk Cr3 + ion di [Cr (H2O) 6)] 3+ jika 1 = 17000 cm-1, 2 = 24000
cm-1 dan 3 = 37000 cm-1.
SOLUSI.
Nilai-nilai ini telah ditetapkan untuk transisi diperbolehkan spin-berikut.
4T2g <--- 4A2g
4T1g <--- 4A2g
4T1g (P) <--- 4A2g
Dari informasi yang diberikan, rasio 2 / 1 = 24000/17000 = 1,412
Menggunakan diagram Tanabe-Sugano untuk sistem d3 rasio ini ditemukan di / B = 24.00
Diagram Tanabe-Sugano untuk kompleks d3 oktahedral
TS diagram d3
Interpolasi dari grafik untuk menemukan nilai-nilai Y-axis untuk transisi diperbolehkan spinmemberi:
1 / B = 24.00
2 / B = 33,90
3 / B = 53,11
Ingat bahwa 1 = 17000 cm-1. Oleh karena itu untuk pertama transisi diperbolehkan spin-,
17000 / B = 24.00 dari mana B dapat diperoleh, B = 17000 / 24.00 atau B = 708,3 cm-1.
Informasi ini kemudian digunakan untuk menghitung .
Karena / B = 24.00 maka = B * 24.00 = 708,3 * 24.00 = 17000 cm-1.

Hal ini diamati bahwa nilai Racah parameter B di kompleks adalah 708,3 cm-1, sedangkan nilai
B di gratis Cr3 + ion adalah 1030cm-1. Hal ini menunjukkan penurunan 31% dalam parameter
Racah menunjukkan efek Nephelauxetic kuat.
The Nephelauxetic Series adalah sebagai berikut:
F-> H2O> urea> NH3> en ~ C2O42-> NCS-> Cl- ~ CN-> Br-> S2- ~ I-.
Ligan ion seperti F-memberikan pengurangan kecil B, sementara kovalen terikat ligan seperti Imemberikan pengurangan besar dalam B.
Catatan
Asli kertas dengan Tanabe dan Sugano [10] memiliki d5 d6 dan diagram masing-masing hilang
istilah T dari I keadaan tereksitasi. Diagram tersebut direproduksi dalam teks yang sering dikutip
oleh Figgis [12 (a)] dan kesalahan telah diabadikan. Pengecualian adalah teks dengan Purcell dan
Kotz [15] di mana istilah T hilang telah dimasukkan, namun dalam kasus mereka mereka telah
mengabaikan letaknya lebih rendah dari persyaratan bersemangat D, F, G dan H-negara yang
untuk d5 adalah transisi utama terlihat pada spin dilarang spektrum Mn (II) kompleks.
Satu set diagram kualitatif telah ditarik untuk setiap konfigurasi (yang mencakup persyaratan T
hilang) dan bersama dengan rilis terbaru dari "Ligan Lapangan Teori dan aplikasi" oleh Figgis
dan Hitchman [12 (b)] merupakan satu-satunya contoh Tanabe diagram -Sugano yang
menyediakan seperangkat istilah untuk interpretasi spektral.

Anda mungkin juga menyukai