KIMIA ORGANIK

MATERI REAKSI ORGANIK

1

REAKSI APA ????

(SUBSTITUSI, ADDISI,
ELIMINASI DAN PENATAULANG)

BAGAIMANA ????
(MEKANISME)
(POLAR, RADIKAL DAN
PERSIKLIK)

REAKSI POLAR
Elektrofil (Asam Lewis) + Nukleofil (Basa Lewis)
e- >>>>
e- <<<<
Proses Heterolitik, e- valensi genap

A+
E
A

+
B

:BNu:

Teori : Kepolaran,
Elektronegatitas,asam
Basa, potensial
Ionisasi, Afinitas Elektron,
Kovalen Koordinasi
(UNTUK DIPAHAMI)

A-B
A+

B-

REAKSI RADIKAL
REAKSI HOMOLITIK, e-Jumlah Ganjil.

Ao

Aoo B

Aoo B

oB

Ao

+
Radikal

Ikatan Homolitik
IKATAN KOVALEN,
ENERGI IKATAN
UNTUK DIPAHAMI

oB

REAKSI PERSIKLIK
SIKLOADISI (DIELS ALDER), - Intermolekul
#
+

Diena

dienofil

AWAl : 2, 1

transisi
siklik

Sikloheksena

terbentuk 2, 1

1. Reaksi Substitusi :

R-X + Y-

RY

PROSESREAKSI
REAKSI
PROSES

+ X- (Masuk dengan cara mengganti)

2. Reaksi Addisi

XY

Masuk Tanpa Penggantian)

X
3. Reaksi Eliminasi

-XY

(Keluar tanpa Penggantian)

4. Reaksi Penyusun Ulang

A-B-C-D-E

A-C-D-B-E

REAKSI SUBSTITUSI (Penggantian)

1. NUKLEOFILIK (SN).
- Alifatis (Umum)
- Aromatik (Syarat ????)

2. ELektrofilik (SE),
- Umum Dalam Senyawa Aromatik
Contoh-Contoh reaksi Substitusi :

HBr
H2O

CH3CH2-OH

HBr

CH3CH2-Br

CH3COOH

C2H5OH

Cl2

CH3-COOCH2CH3 + H2O
HCl
C7H15Cl +

C7H16

NO2
+

HNO3

H2O

Ad1.SUBSTITUSI NUKLEOFILIK (SN), PADA

SENYAWA ALIFATIK

Y-

X-

X= Leaving group,
Gugus pergi

Reagent

SP3 = RX Nukleofil
Pereaksi

REaksi Tergantung pada : 1. Kecepatan

2, Kecepatan =

K RX
K RX Y-

SN1
SN2

Nukleofil dan Kebasaan.

Pada suasana yang sesuai semua basa dapat bersifat
nukleofil atau sebaliknya.
Kebasaan : Ukuran kemampuan pereaksi untuk menerima
sebuah proton dalam suatu reaksi asam basa
Nukleofilisitas : Ukuran kemampuan suatu pereaksi untuk
terjadinya suatu reaksi substitusi.
Basa Kuat

N, OH

I-, Br- , Cl - , ROH, H2O , C

Naiknya kebasaan

H2O, ROH, Cl , Br- , - OH,

-OR, I - ,

Naiknya Nukleofilisitas

CN

OR

REAKSI SN2(Bimolekuler)
-Secara Kinetik Orde ke dua
-Orde satu terhadap RX, -orde satu terhadap Y
Y- (reagent) ikut serta dalam menentukan pembentukan
intermediate (keadaan transisi).
Ikatan Partial
Keadaan Transisi
Epot.Tertinggi
Y

Menyerang dari belakang

(arah yang belawanan)

Lambat
X

Terjadi pemutusan
Ikatan C-Y

Prosesnya 1 tahap
(serempak)

Cepat

C
Inversi
Produk

PROPIL ENERGI (Diagram energi reaksi SN2)

ENERGI KEADAAN TRANSISI

Pahami konsep
Kinetika
kimia dan
Pengertian Energi
Aktivasi (EA)

EA
RX + Y-

Energi rata-rata
Pereaksi
Epot

Perubahan Entalpi
Untuk Reaksi
Energi rata-rata produk

Berlangsungnya Reaksi

FAKTOR YANG MEMPENGARUHI SN2

- Penyerangan Oleh Y- (Kenuklefilikan)
- Faktor Ruang Sterik Hindrance dari R.
- Bila Sterik Hindrance R Kuat maka Y
dihalangi masuk.
- Kalau yang mengikat pusat reaksi (C)
lebih (-) maka Y- ditolak.
- Energi ikatan antara X dengan C
- Kepolaran pelarut

1. Gugus Alkil (R)

- Efek Polar dan Efek Ruang
SN2
RX + OHR-OH
+ YNu
Apabila Kepolaran RX + OH-(Nu) > dari Transisi,
pelarut yang digunakan harus non polar.

Tiori tentang Kepolaran untuk lebih

dipahami

Kecepatan Relatif masing-masing gugus ALKIL (R)

R (Alkil)

Kecepatan reaksi

CH3-

30

CH3-CH2-CH2-

CH3-CH2-CH2-CH2-

0,4

(CH3)2CH-

0,025
O (tidak memberikan SN2 tetapi
SN1),faktor ruang

(CH3)3CCH2=CH-CH2CH2Ada Awan Elektron pi

40 (Induksi)
120 (Sangat Mudah Untuk

SN2)
Dengan Adanya Rintangan Ruang Mempersulit SN2

STEREOKIMIA SN2.

a
d- Y

dC
c

disebut Inversi

KECEPATEN RELATIF SENYAWA SIKLIK

R-(Siklik)

Sudut

Laju Reaksi

600

, 0,01(Sudud
Ikatan Kecil)

900

0,98

1080

208 (sudut
ikatan Lebih
Besar)

Rintangan Sudut Sangat Berpengaruh

R-Makin Sesat, Reaksi makin Sulit

2. Faktor X (Energi Ikat, R-X), X=GugusPergi/Lepas

X(gugus Lepas)

Laju Reaksi

Energi Ikatan

I-

Br -

Cl-

0,02

C-Cl , 77 Kkal/mol

F-

0,001

C-F > 100 kkal/mol

C-I, 56 Kkal/mol
C-Br, 67 kkal/mol

ENERGI IKAT R-X MAKIN BESAR

REAKSI SN2 MAKIN SULIT

3. Faktor Y (Nukleofilik), Y=gugus Datang

Y

Kecepatan Relatif

C6H5S-

470.000,-

CH3-CH2-O- (Etoksi)
C6H5O- (Fenoksi)
ClBrICH3-COO- (Asetat)

1.000
400
80
500
3700
20

-Bila atom yang menyerang sama, makin

basa makin kuat sebagai nukleofil
Etoksi> Fenoksi > Asetat, Atau basa yang
lebih kuat merupakan nukleofil yang lebih
kuat
Contoh :
CH3-Br + NaOC2H5
CH3-O-C2H5
1.
CH3Br + NaO-C6H5
CH3-O-C6H5 2.
CH3-Br + Na-O(CO)-CH3 CH3-OC(O)-CH3 3.
Kecepatan 1 > 2 >3,Karena kebasaannya lebih
besar

I- dengan Br- Br-lebih kuat dari Itetapi sebagai Nukleofilik I-> BrKebasaan dari I- >Br- maka laju
reaksinya bertambah, polaritas I> Br
Sehingga Laju reaksi I> Br

4. Faktor Pelarut (Solvasi)

Kepolaran Pelarut : Makin Polar Keadaan transisi dari pada
zat asalnya maka reaksi lebih baik dilangsungkan dalam
pelarut polar atau sebaliknya :

a.

OH

CH3Br

dHO

H
C

dBr

H
OH- Lebih ionik dari pada bentuk transisi , menggunakan pelarut polar
reaksi makin sulit, berarti dalam hal ini harus digunakan pelarut non polar

SN2 ada bentuk transisi.

- ada penyebaran (distribusi) muatan
- strukturnya berubah.
Apabila kedalam bentuk ini ditambahkan
pelarut polar tersebut akan menstabilkan OH
(kiri) karena atom-atomnya lebih terpusat,
sedangkan transisi atom-atomnya menyebar,
maka untuk SN2 lebih dipersulit.

b. CH-C

c.

(-)

+
CH3-N (CH3)3

d- H H d+
N (CH3)3
CH3-C-O C
H

Sama-sama mudah tersolvasi oleh pelarut polar maka bentuk ini dengan pelarut polar
memperlambat SN2
d+
d(Me)3N:
CH3I +
(CH3)3N CH3-I
Netral

Distabilkan oleh pelarut, bentuk ini mempunyai

bentuk ion-ion maka dengan pelarut polar lebih mudah
SN2

BILA KEADAAN TRANSISI LEBIH IONIK DARI PADA BAHAN ASALNYA

MAKA DIGUNAKAN PELARUT POLAR
* EFEK PELARUT TERSEBUT TERGANTUNG PADA INTERMEDIATE*

LATIHAN
1.

Dari tiap pasangan berikut ini, manakah yang bereaksi secara SN2 dengan
lebih cepat :

CH2Cl

(a)

dan

Cl

Cl
(b)
(c)

Cl

CH3

(CH3)2CHCHCH2CH3

CH2Cl

dan

(CH3)2CHCH2CHCH3

CH3

Cl

2. Laju reaksi SN2 Neopentil bromida (CH3)3CCH2Br dengan Natrium Etoksida

NaOCH2CH3, hanya 0,00001 kali laju reaksi bromoetana jelaskan.

SN1 (Substitusi Nukleofilik

Monomolekuler=Unimolekuler)
Kinetik
Laju reaksi =
=
(-)

1
: Orde 1
k(substrat)(reaktan)

k (substrat)

RX + Y
Substrat pereaksi
V = k (RX)
PROSES: 1.

2.

RY

(-)

Y tidak berpengaruh terhadap laju teaksi

(+)
(-)
R-X
R
+
X
Tahap ionisasi (tahap paling lambat)
=tahap penentu laju
(+)
(-)
+ Y
R
RY
(Cepat)

 Propil Energi
R

Y
T1

d+
Karbokation
dT2 R Y
R+

Intermediate
RX + Y

Ea
Produk
RY + X
Koordinat reaksi

Taahap Reaksi :
R-X
SP3
!09 o
R+
+

Y-

R+
+
SP2
120 o
R-Y

Y-

Konfigurasi R+ = planar (Sp2)

a

C +

P
P

r
CSP2 (Planar)
a
a

Y-

Y bebas

C +

Y-

P
r
CSP2 (Planar)

Menyerang

a
*

R
50%

P
50%

Bila C* asimetris dapat terjadi Campuran

Asimetris.

Faktor-Faktor Yang Mempengaruhi SN1

1. Struktur RX (Alkil Halida), T(Intermediate)
2. Pelarut
Umumnya digunakan Solvasi RX campuran
H2O/Aseton

Struktur RX(Alkil halida)

Kecepatan relatif

CH3Br

1,05

CH3CH2-Br

1,1

(CH3)2CH-Br

11,60

(CH3)3CBr

120.000

Dalam reaksi SN1 Pembentukan R+ semakin mudah maka

Kecepatan Relatif semakin besar (hasil Semakin Stabil)

3oR-X

2oR-X 1oR-X

CH3X

Naiknya Laju Reaksi SN2

CH3 CH3-C+H2 (CH3)2C+H

(CH3)3C+

NAIKNYA STABILITAS KARBOKATION NAIKNYA

LAJU SN1 Dari R-X

kECEPATAN RELATIF

SUBSTRAT

CH2-Cl

CH2Cl

CH3O

CH2-Cl

OCH3

10.000

0,7

FAKTOR RUANG
Contoh
CH3
CH3

CH3

CH3
CH2

CH3

Cl

CH3

CH3

CH3
CH2

CH3

Lebih Cepat
21 X dari

CH3
CH3

C
2

Cl

500 X lebih Cepat

dari
Cl

CH3
tert-Butil
HAMBATAN RUANG YANG BESAR MEMPERMUDAH PEMBENTUKAN R+,
SEHINGGA KECEPATAN RELATIF MAKIN BESAR.

Faktor Pelarut.
Pelarut Polar Mempecepat reaksi SN1
O

Cl
1.

O
*

H
1-Feni, 1-Kloro Etana

CH3 + CH-C

O(-)

CH3

(-)
C * CH3 + Cl
H
1-Fenil Etil Asetat
85% retensi, 15% Inversi

Pelarut Polar akan mempercepat reaksi SN1, Umumnya pelarut polar terjadi
rasemisasi 100%, Pada kenyataannya sebaliknya Retensi > Inversi.

CH3
2

CH3

CH

CH3
CH2

(-)
O-CH3

C2H5

CH3

CH3
O
C

CH3
O
O
C

OH

C CH2

C2H5

OCH3
H
3 metoksi, 3,5-dimetil heksana
+

COOCOOH
Hidro pthalat

40% Retensi, 60% inversi

Kedua contoh Reaksi SN1 di atasTidak sama jumlah retensi : Inversi

(50% : 50%). Dalam hal ini ternyata tidak selamanya terjadi pengionan
(R+) akan tetapi terjadi pasangan ion (ion pair)
Tahap 1. RCX K1
2. RC+X- K2
3. RC+ + Y

RC+X- (pasangan ion)

R+ + X (penentu laju)
K3
RCY (Cepat)

Ketiga tahap ini yang paling cepat adalah (3) dan paling lambat
adalah tahap (2) yang merupakan tahap penentu laju reaksi.
Penyerangan Nukleofil dapat juga terjadi pada tahap (1) sehingga
dapat terjadi bentuk seperti pada senyawa (1) yaitu retensi > inversi.
Pada contoh (1) inversi terhalang dan contoh (2) inversi lebih besar
(faktor ruang) dimana penyerangan dan pelepasan serempak lebih
besar pada tahap (2)
Penyerangan Nukleofil dari belakang pada senyawa 1 terhalang
karena gugus fenil dekat ke atom C, sehingga kurang berhasil
dibandingkan pada senyawa 2 . Pada senyawa 1 halangan lebih
besar dibandingkan senyawa 2 .

3. Reaksi SNi (Sub. Nukleofilik Internal)

Dalam hal ini nukleofil penyerang adalah bagian
substrat. Reaksi SNi menyerupai proses SN1,
tetapi konfigurasi dipertahankan
CONTOH

*
OH

+ SOCl
2
Tionil Klorida

AtonC* Kiral

Cl

+ SO 2 + HCl

Konfigurasi dipertahankan 100%

Mekanisme Reaksi
R1
*
C

dO

d+
+
H

R1

S d+

Cl
d-

R2

*
Cl - HCl
-SO2
R1

Cl

R2

-HCl

-SO2

R2

Cl
Dalam reaksi ini tidak terjadi Inversi tetapi retensi
Bagaimana keberadan reaksi ini jika digunakan suatu pelarut Piridin
+

HCl

N
(+)

(Basa)
C

OH + SOCl2

Piridin

Cl

- Piridin Klorida

Inversi
SN2

Retensi
SN1

KALAU DIGUNAKAN PIRIDIN AKAN MEMBENTUK INV & RET

SOCl + +

SOCl dalam piridin

2

Cl

NuCl

Cl

Cl

SO

+ Cl

Terjadi Sebagai Inversi

Serangan dari belakang terjadi Inversi, Jika dari muka terjadi Retensi
- Menggunakan Piridin.
Mekanisme
O
O
C
O
S
S
H
+
C*
O
Cl
Cl
Cl
Retensi

d+

d-

dr depan
S

Cl

+ SO2

(Mirip SN1)

Cl
Inversi
Cl
dr belakang

Mirip SN2

+ SO2

LATIHAN
Tuliskan Persamaan Reaksi dari reaksi berikut :
a.

CH CH2CH2CH2I
3

NaCN

b
Cl

CH Cl
2
(CH3CH2)2CHCl

NaOH

NaOCH3

Tunjukkan dengan persamaan bagaimana senyawaan berikut ini dibuat dari alkil
halida dan nukleofil yang sesuai
a.

c.

CH3CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)2

CH2-O-CH3

b.

CN

O-CH3

Latihan
1. Daftar karbokation berikut menurut naikknya kestabilan

CH 2

C(CH3 ) 2

2 Dalam masing-masing pasangan berikut ini, senyawa mana yang akan lebih cepat
bereaksi SN2
b (CH3)2CHI atau (CH3)2CHCl
a (CH3)3C-I atau (CH3-CH2)2CHI
c

atau
Cl

CH2Cl

3 Lengkapi Persamaan reaksi berikut untuk reaksi SN2

a
Cl

NaSCH
3

b
O

c.

Br

ICH2CH2CH2I

+ CH3CH2CH2ONa
+

2 NaOH

atau

CH3

Cl
Cl

SUBSTITUSI ELEKTROFILIK
Syarat Aromatik Ingat Aturan Huekel
Elektron = 4n + 2, dimana n= bil. Bulat
n=6-2/4 = 1 (bil, bulat )

Contoh : Bezena 6= 4n + 2

H
H
STRUKTUR BENZENA ( C6H6)
C-Sp2
H

C
C

H
Bersifat Nukleofil Sehingga
Untuk Bereaksi memerlukan
Suatu Elektrofil (muatan + atau
polarisai +)

H
+

H
+
E

+
H

H
C H (Benzena)
6 6
Contoh-contoh

+
H
+

Pada Umumnya
Menggunakan Suatu
Katalis Untuk Menghasilkan E +

O
C

CH
3

O
HNO 3

NO2

H2SO
4
(Nitrasi)

CH3Cl
AlCl3
(Metilasi)

CH C
3

Cl

AlCl 3
(Asetilasi/ asilasi)
CH3

Cl
Cl

FeCl3
(Klorinasi

MEKANISMENYA
I. Pembentukan E+

Pereaksi + Katalis

II. Penyerangan Elektrofil (E+) terhadap elektron pada Benzena

membentuk Zat antara

III. Pelepasan H+ dan Pembentukan/

Pembenbasan Katalis Kembali.

Contoh Nitrasi terhadap Benzena :

Reaksi
HNO3
H2SO
4
(Nitrasi)
Benzena

NO2
+
Nitro Benzena

H2O

Contoh Lain :
CH Br
3

H C+ +
3

Al Br3

Penyerangan Elektrofil
H

2.

Toluen

+
CH3

Br

AlBr
4

Asam Lewis

+
H

H C+
3

H
Deprotonasi dan pembebasan katalis.
H

HBr

(Alkilasi, Metilasi)

Benzena
Mekanisme :
Pembentukan E+
1.
CH3

CH
3
+

AlBr
3

H
H

CH 3
H

H
H

H
H

CH
3

AlBr
4

AlBr
+
3
Katalis

HBr

Gambarkan Bagaimana Mekanismenya Untuk Reaksi Berikut:

1.
+

O
CH -C
3

AlCl
3

AlCl3

+ (CH ) CH-Cl
3 2

+ CH3-CH2-CH2Cl

CH(CH )2
3

HCl

HCl

CH(CH3)2

AlCl3

CH2CH2CH3

-HCl
70%

CH3
+ CH3CHCH2Cl

CH
3

Cl

AlCl3

30%
CH(CH3)3
+

100%

HCl

SUBSTITUSI KEDUA PADA AROMATIS

Benzen tersubstitusi
DAPAT MENGALAMI SUBSTITUSI LEBIH
LANJUT KEDUA ATAU KETIGA

LEBIH MUDAH DARI

BENZENA

LEBIH SULIT DARI

BENZENA

CONTOH

Br
+ Br2

Menggunakan
+ HBr Katalis, bebas air

AlCl3

Benzena
NH2
HO
2
+ Br
3 2

Br

Anilin
NO 2
H2SO 4
+ HNO3
o
100 C
Jika Utk
benzen
Nitro Benzena
Suhu Cukup
60oC

NH2
Br
Lebih mudahm dari
+ 3 HBr benzena tanpa katalis
Br
NO2
+ H2O
NO2

Memerlukan katalis
Asam Sulfat berasap
(lebih sulit dati benzena)

Gugus Aktivasi (cincin lebih terbuka)

-NH2

Gugus Deaktivasi (Cincin Lebih tertutup)

-NO2
Dalam hal ini juga terjadi, perbedaan posisi serangan
(Substituent Kedua diarahkan pada posisi berbeda)

Bersifat melepas e.

oo
oo
o ,
-N-H , -O-H , -Cl o
oo
oo
oo

CH

Ada elektron bebas mengarahkan keposisi O atau P

(Menstabilkan zat antara
O
-N

O
- C OH

O
Gugus penarik elektron, mengarahkan keposisi M.

H
+
E
+

NH2
Mengaktifkan
Cincin

NH2
H

H
E
NH2

E
NH2

EFEK SUBSTITUENT PERTAMA TERHADAP SUBSTITUENT

KEDUA DALAM SENYAWA AROMATIK
Pengarah O dan P
(Mengaktivasi)
-NH2, -NR2, -NR3
-OH
-OR
-NH-C

R
-C6H5 (Aril)
-R (Alkil)

-X (Halogen)
Bertambahnya Aktivasi

Pengarah Meta
(Mendeaktivasi)
O
-C
R
O
-C
OR
-SO3H
O
-C
H
O
-C
OH
N
-C
-NO2 Bertambahnya
Deaktivasi
-NR3

CONTOH
Cl

Cl

Cl

NO2

HNO3
1

N
H

H SO 4
2

para NO2

orto
NO2

NO2
2
+ Br2

FeBr
3

HBr

Br
OH

OH

OH

SO3H
3

SO H SO4
3 2

+
SO3H
para

orto
CH
3
4

CH
CH2-CH3

CH2=CH2

CH3

AlCl / HCl
3
orto

para

CH2-CH3

H
N

SUBSTITUSI POSISI KETIGA

CH3

CH3

CH
3
NO2 HNO3

NO2

NO2

NO2

NO2

H2SO4
NO2
O-Nitro Toluen
OH

OH

NO2

HNO3

+ H2O

H2SO4
NO2
P-Nitro Fenol

NO2

1. Apakah produk Organik Utama dari Substitusi

kedua dalam masing-masing reaksi berikut ini :
HNO3 , H2SO4
(a) C H Cl
6 5
SO3 H2SO4
(b) C5H6OH
(c) C H NO2 Br2 FeBr3
5 6
CH2=CH2
(d) C H CH
5 6
3
AlCl3, HCl
2.

Apakah produk organik utama dari reaksi masing

masing senyawa berikut dengan 2-kloro propana
dan Katalis AlCl3 . Nyatakan urutan relatif dari
laju reaksi.
a. Bromo Benzena
c. Toluena
b. Fenol
d. Benzena

3.

Ramalkan produk substitusi berikut :

(a)

NH2
Cl2
Cl
OCH3

(b)

CH3Cl, AlCl3

NO2
(c)

O
HNO3,
CNH

H2SO4

SUBSTITUSI NUKLEOFILIK AROMATIS

SENYAWA ALIFATIS
R-CH2-Cl

+ OH (Nu)

R-CH2-OH + Cl

SENYAWA AROMATIS
X
+

Nuoo

SULIT BERLANGSUNG

PADA INTI AROMATIK LEBIH NUKLEOFIL SEHINGGA

SULIT UNTUK SUBSTITUSI NUKLEOFIL, LEBIH CENDRUNG
TERJADI SUBSTITUSI ELEKTROFIL PADA SUHU RENDAH

CNTOH-CONTOH SUBSTITUSI NUKLEOFILIK AROMATIS

NaOH 10%
Cl
OH
350 oC,
300 atm
Kloro Benzena
Fenol (Fenil Alkohol)
(Fenil Klorida)
Reaaksi ini dapat lebih mudah bila ada gugus substituen
yang menarik Elektron pada cincin di posisi orto atau para
2ON

NaOH 15%
2ON
Cl
o
100 C

P-Kloro Nitro Benzena

NO2
2ON

Cl
NO2

H2O

OH

p-Nitro Fenol

2ON
Suhu Kamar

NO2
Cl

NO2
2,4,6-Trinitro Fenol
(Asam Pikrat)

Gambarkan Bagaimana Mekanismenya Untuk Reaksi Berikut:

1.
+

O
CH -C
3

AlCl
3

AlCl3

+ (CH ) CH-Cl
3 2

+ CH3-CH2-CH2Cl

CH(CH )2
3

HCl

HCl

CH(CH3)2

AlCl3

CH2CH2CH3

-HCl
70%

CH3
+ CH3CHCH2Cl

CH
3

Cl

AlCl3

30%
CH(CH3)3
+

100%

HCl

REAKSI ADDISI (REAKSI

PENGGABUNGAN)
REAKSI INI DAPAT TERJADI PADA GUGUSGUGUS YANG MENGANDUNG IKATAN
(IKATAN RANGKAP) DENGAN ATOM C
SEPERTI PADA C, N, O, S.

C=C ,

N,

C=O , C=S

YANG DIBAHAS LEBIH DETAIL C=C DAN C=O

CONTOH-CONTOH
H

H
C

Hidrohalogenasi
HBr

CH3-CH2-Br

Hidrobrominasi

H
IKATAN pi

HO
2

Hidrasi

Halogenasi
+ Br2
+ H2
2
SP

(Brominasi)
Hidrogenasi

CH3-CH2-OH
CH2 CH2
Br
Br
CH3
SP3

CH3

CSP3
ADDISI

2
CSP
(Dua elektron dalam
ikatan pi
C-C

C=C
C=C

Nu H
+ H-Nu

MEKANISME
H+
C=C

C-C

C-C

Nu

Nu

Suatu Produk Addisi

CONTUH-CONTOH REAKSi ADDISI

R
R
C OH
R
C O + HCN
CN
R
Suatu Sianohidrin
R
+ CH3OH

H2O

OH

OCH3
Hemi Asetal
R
R-C-OH
OH
Hemi Asetal

UNTUK IKANTAN C dengan C maupun C dengan O dapat terjadi pada :

C

dan

O
Nu

HETEROLITIK
E
ADDISI
HOMOLITIK

RADIKAL ( R )

ADDI SECARA heterolitik (IONIK) terhadap

C C

YANG TERLIBAT DALAM PROSES PENYERANGAN :

1.

Nu: (Menyerang)

2.

(Diserang)

POLARISASI & IONISASI

PEMAHAMAN TIORI ASAM BASA
- BRAUNSTED LAWRY
- LEWIS

ADDISI NUKLEOFILIK (Nu)

SYARAT :

SENYAWA TERSEBUT HARUS MEMPUNYAI (TERIKAT)

DENGAN GUGUS PENARIK ELEKTRON YANG KUAT
SEPERTI : -C=N, -C=O dan -NO2

CONTOH :
O
CH2=CH-C

O
HCN

OR

CH2-CH2-C

OR

CN

OH
CH2=CH-C
OR

HCN

ADA KATALIS
DLM RKS INI ??????

MEKANISME :
O

d
CH

d
CH

:CN
C

CH
( Katalis KCN)

OR

CH

C
OR

CN
H
O

CH
CN
Laju Reaksi = k

O
CN

CH2-CH-C
OR

CH 2 C

OR

ADDISI ELEKTROFIL (E+)

C=C

HBr

Br

H
C=C

C
H

d
H-Br

C
Br

Lambat
C

Cepat
H

Br

CONTOH ADDISI ELEKTROFIL

1

CH CH=CH
3
2
d
CH
3

CH CH
3
Br

+ HBr

d
+
CH=CH + H
2
CH
3

CH
3
CH
2

2.

CH2
Br

CH
3
CH3
2

CH2 Br

H
+ HBr
Br

3.

CH3CH=CH2

+ H-OSO3H

CH3CH-CH3
O-SO3H

ADDISI HIDROGEN HALIDA KEPADA

ALKENADAN ALKUNA

CH2=CH2
Etilen
HC CH + HX
Etuna

+ H-X

CH3-CH2-X
Suatu Etil Halida

CH2=CH-X

H-X

CH3-CHX2
Suatu 1,1-dikloro
etana

Reaksi ini sering digunakan dalam sintesis,

Reaktivitas : HI > HBr > HCl > HF

ADDISI MARKONIKOV
Dalam addisi HX kepada alkena taksimetri, H dari HX menuju
ke karbon ber ikatan rangkap yang telah lebih banyak memiliki
Hidogen
H

CH CH=CH
3
2
Propena

Cl
HCl

CH CH-CH3
3
2-Kloro Propana
Br

H
(CH3)2C=CHCH3
2-metil-2-betena

HBr

(CH ) C-CH CH
3 2
2 3
2-bromo-2-metil butana
HI
???????

USULAN MEKANISME
H

H d+
d+
CH2

CH3CH
Keadaan transisi

CH CH=CH
3
2

CH CH CH2
2
3
Primer Kurang Stabil

Hd+

d+
CH3CH
CH2
Keadaan transisi

CH CH=CH
3
2

CH3CHCH3
Sekunder Lebih stabil

Kestabilan Karbokation : Tersier > Sekundeir > Primer

Mana Lebih Stabil :
( CH3)2CCH2CH3 dan
dan

(CH3)2CHCHCH3

CH3CH2CH

E
CH3CHCH3
CH3CH=CH2

+ H

Jalannya pembentukan karbokation

Diagram Energi potensial propena.

Soal latihan:
1 Ramalkan laju relatif reaksi alkena berikut ini terhadap HBr
b. CH2=CH2
c. (CH3)2C=CH-CH3
a. CH3-CH2-CH=CH2
2.Untuk alkena (a) dan (c) berikan struktur zat antaranya dengan HBr.

ADDISI ANTI MARKONIKOV DARI HBr

Br
CH CH =CH
2
3
Propena

HBr

CH3CH2CH2-Br

CH CHCH3 atau
3
2-Bromo Propana
1-bromo Propana
Aturan Markov.
Hasil , Anti Markov.

Bentuk ini kadang-kadang ditemukan

Dalam hasil reaksi
Penyebab Terjadi produk Anti:menggaunakan HBr tetapi pada
HI dan HCl tidak ditemukan. Disebabkan HBr selalu bercampur
dengan udara atau dengan adanya peroksida (ROOR), maka mekanisme
reaksinya melalui radikal bebas, dan bukan dengan mekanisme ion.

MEKANISMENYA :
Pembentukan radikal Br.
Addisi Br. Kepada Alkena:
CH3-CH=CH2 + Br

Pembentukan Produk
CH -CH-CH2 + H-Br
3

2 RO

ROOR
RO

+ HBr

ROH + Br

CH -CH-CH dan bukan CH3-CH-CH2

2
3
Br
Sekundeir
(Lebih Stabil)

Br
Primer
(Kurang Stabil)

CH3-CH2 CH -Br
2

+ Br

Br

HBr/ ROOR
(CH3)2C=CH2
HBr tanpa peroksida

REAKSI ADDISI LAINNYA UNTUK ALKENA.

1.

Addisi H2O dan H SO4 kepada Alkena dan Alkuna.

2
-OSO H
CH CH=CH2
3
+ H-OSO H
3
CH
-CH-CH
3
Propena
3
3
2-propil hidrogen sulfat

Asam Sulfat mengalami addisi = Hidrogen Halida

OH
H
CH -CH-CH
CH CH=CH2 + H2O
3
3
3
Propena
Untuk hidrasi alkena menggunakan Katalis Asam Sulfat
2 Addisi Borana Kepada Alkena.
CH -CH - 3 B
3 CH=CH 2 +
BH3
3
2
2
H
BH2
Tahap !.
CH =CH
B
H
CH -CH2
2
2
3
H
Tahap 3. ????????
Tahap 2. ????????

LATIHAN
1. Tuliskan mekanisme untuk addisi H2SO4 kepada 1-butena
yang menghasilkan suatu butil hidrogen Sulfat.
2. Ramalkan produk Utamanya;
a. CH3CH2CH=CH2 +
H2O
b. (CH3)3CCH=CH2 + H2O
c.

(CH3)2CHCH=CH2

H
H

+ H2SO4

3. Ramalkan Produk Organik Utamanya :

a.
+ BH3

CH3
b.

CH-CH3
+ HBr

CH-CH3
+ HBr

tanpa peroksiada
O
R

O
O

ADDISI 1,4 (DIELS ALDERS)

Mengubah suatu senyawa raitai terbuka (Alifatik)
menjadi rantai tertutup(Cyclik)
CH2=CH-CH=CH2

CH2=CH2

(DIENOFIL)

CONTOH :
Panas

Diena

Dienofil

( DIENA)