ALKOHOL, ETER DAN SENYAWA YANG BERHUBUNGAN

KIMIA ORGANIK I

Alkohol dan senyawa yang berhubungan Reaktivitas senyawa benzena Senyawa amina Senyawa karbonil: aldehid danketon Senyawa karboksilat dan ester

O H air

O H R H alkohol

Perhatikan Ikatan dari

H-O-H CH3-O-H CH3-O-CH3 Air Metanol Eter

Di alam Melimpah Etanol: Pelarut, Bahan bakar, Bakteriosida, Minuman Keras, intermediate sintesis

STRUKTUR DAN TATANAMA

ROH
R= CH3, C2H5, dst adalah alkohol alifatis. R= Benzen adalah alkohol aromatis

IUPAC
CH3CH2CH3 (Propane) CH3CH2CH2OH (1-propanol) CH3CH(OH)CH3 (2-propanol)

TATA NAMA

Sistem Lingkar: Posisi substituen diberi nomor

OH OH
5

CH2CH3
1
3 2 1 3 2

OH

Cl sikloheksanol 1-etil siklo pentanol cis-3-klorosiklo butanol

Gugus Fungsional Lain: Prioritas Tatanama Asam Karboksilat, Aldehida, Keton, Alkohol, Amina, Alkena, Phenil, Halida, Nitro dst..

Contoh-Contoh Tatanama
OH O CH3CH COH
asam2-hidroksipropionat

O HOCH2CH2CH

O HOCH2CH2CCH3

3-hidroksi propional 4-hidroksi-2-butanon

Cl Cl OH CH2=CHCH2CH2OH
3-buten-1-ol

CH3

OH

3,3-dikloro-1-sikloheksanol

4-metil-2-sikloheksen-1-ol

PENGARUH IKATAN HIDROGEN

Senyawa
CH3OH CH3Cl

Nama IUPAC Methanol Klorometana

Titik didih
65 -24,2

CH4
CH3CH2OH

Metana
Etanol Kloroetana
Etana

-181,7
78,5 12,3 -88,6

CH3CH2Cl CH3CH3

Ikatan Hidrogen antar alkohol dan antara alkohol dengan air

CH 2 5 CH 2 5 CH 2 5 O H O H O H O H O H CH 2 5 CH 2 5 H H O H O H O H CH 2 5 O H CH 2 5

Alkohol dengan alkohol Alkohol dengan air

Kelarutan alkohol dalam air

R
Nama Metanol Etanol 1-propanol 1-butanol

O H
HIDROFIL

HIDROFOB

Ttd 64,5 78,3 97,2

117

Kelarutan dalam air

8,3 g/100 ml

PEMBUATAN ALKOHOL
Dari alkil halida (RX) dengan ion hidroksida: Reaksi substitusi nukleofilik
CHCH2CH2Br + 1-bromo propana alkil halida primer OH
-

CHCH2CH2OH + Br 1-propanol alkohol primer

Bila alkil halida primer direaksikan dengan NaOH dalam air, terjadi reaksi subsitusi nukleofilik bimolekuler. Sedangkan bila digunakan alkohol sekunder dan tertier akan menjalani reaksi subsitusi nukleofilik monomolekuler, karena disini juga terjadi produk reaksi eliminiasi

.Pembuatan Alkohol
Reaksi Grignard
O H C H formaldehid O C3 H C H aldehid O C3 H C CH 3 7 keton C H MgX 2 5 HOH 2 ,
+

C H C 2O 2 5 H H alkohol primer O H C 3C 2H H HC 5 alkohol sekunder O H C3 H C CH 2 5 CH 3 7 alkohol tersier

C H MgX 2 5 HOH 2 ,
+

C H MgX 2 5 HOH 2 ,
+

Raegen Grignard
O C2 H C2 H epoksida
O

C H MgX 3 7 HOH 2 ,
+

C H C 2O 3 7 H H

alkohol primer O H

C3 H

C l

C H MgX 3 7

asilhalida

HOH 2 ,

C3 H

CH 3 7

CH 3 7 alkohol tersier O H

O C3 H C O 2H C 5 ester C H MgX 3 7 HOH 2 ,

+

C3 H

CH 3 7

CH 3 7 alkohol tersie

 Pembuatan Alkohol
Reduksi Senyawa Karbonil
O CH3CCH3 NaBH4 H2O, H
+

OH CH3CCH3 H

H2, Ni katalis kalor, tekanan OH

 Pembuatan Alkohol
Alkohol dari Hidrasi alkena
CH2=CH2 + H2O H
+

CH3CH2OH

H2O

OH

Ingat kembali Reaksi elkena dengan BH3, diikuti dengan penambahan H2O2/HO-

 Pembuatan Alkohol
Alkohol dari hasil fermentasi
CH O 6 12 6 Glukosa Karbohidrat Enzim C 3C 2O H H H Etanol

Asam aset

Ingat: etanol-air membentuk azeotrop (95/5)

REAKTIVITAS DARI ALKOHOL

Alkohol sebagai asam
Senyawa H2O CH3OH PKa 15,7 15,5

CH3CH2OH
(CH3)3COH

15,9
~ 18

CH3 Pendorong elektron

Reaktivitas: alkohol sebagai asam

Alkohol yang bersifat sebagai suatu asam, akan melepaskan proton menghasilkan ion alkoksida (garam suatu alkohol). Untuk membuat alkoksida dari suatu alkohol diperlukan suatu basa yang kuat seperti sodamida (NaNH2).
+ Na NH 2 Na H O Na H O
+ -

C 3O H H

C 3O H Na + CH O 2 5 Na +

NH 3 HO 2 + HO 2

C 3C 2O H H H + F enol +

Na trium fenoksida

Keasaman Fenol

Fenol merupakan asam yang jauh lebih reaktif dari pada alkohol, pKa fenol sendiri adalah 10. Jadi, fenol kira-kira ditengah antara etanol dengan asam asetat (Pka = 4,75) dalam hal kuat asam

CH3CH2OH + N aOH pKa = 15,9

+ CH3CH2O Na + H O 2 natrium etoksida

OH + NaOH pKa=10

O Na + H2O natrium fenoksida

Mengapa ???
Stabilitas ion fenoksida melalui resonansi

HA

Reaktivitas Alkohol
Reaksi Substitusi
Dalam larutan asam, alkohol akan terprotonasi yang disebut dengan suatu istilah ion oksonium
+

OH

OH

Nu

R Nu

+ H2O

H gugus pergi yang baik

Reativitas alkohol dengan Asam halida

Bila jenis alkohol yang digunakan adalah alkohol sekunder dan tertier, kadang-kadang mengalami reaksi penataan ulang, sedangkan untuk alkohol primer tidak. alkohol sekunder dan tertier menjalani mekanisme reaksi SN1 dan alkohol primer menjalani mekanisme reaksi SN2. Kemungkinan lain : b-eliminasi

H CH3C CH3

OH CCH3 H HBr

H CH3C CH3

Br CCH3 H minor +

Br CH3C CH3

H CCH3 H utama + H2O

3-metil-2 butanol

Mekanisme penataan ulang 1,2

Cara mengatasi: PCl3 atau SOCl2 atau PCl5
H CH3C CH3 OH CCH3 H + H
+

H H CH3C CH3 O H Br
-

H CH3C CH3 CCH3 + H2O H

CCH3

H CH3C CH3 CCH3 H CH3C CH3

H CCH3 H

Br CH3C CH3

H CCH3 H

..Posporus triklorida dan tionil klorida

Bereaksi dengan alkohol membentuk ester anorganik
ROH + PCl3 O ROH + ClSCl R R OPCl2 + HCl O RCl + HOPCl2

gugus pergi yang baik RCl + SO2 + HCl

OSCl + HCl

..Posporus triklorida
Tahap 1: H CH3CH CH3 Cl C OH + P Cl Cl - Cl H CH3CH CH3

OPCl2

(S)-2-butanol
Tahap 2: Cl H CH3CH CH3

H Ester (S)-klorofosfit berproton

OPCl2 H

Cl

H CH2CH3 CH3

+ HOPCl2

(R)-2-kloro butana

3 ROH

PCl3

3 RCl + H3PO3

ETER DAN EPOKSIDA

CH3CH2OCH2CH3 dietil eter

(CH3)2CHOCH(CH3)2 diisopropil eter

CH3OCH2CH3 metil etil eter

O H
CH3 CH2 OCH2 CH2 CH2 CHCH3

OCH3

OCH3

OCH3 5-etoksi-2-pentanol
1,2 dimetoksi sikloheksana

OCH(CH3 )2

1-isopropoksi-2-metoksi-sikloheksana

1 O 3 CH2 2 CH2CH2CH3 2-etiloksiran

Eter CH3OCH3 CH3OCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 (CH3CH2CH2CH2)2O

Nama Dimetil eter Etil metil eter Dietil eter Dibutil eter

Titik didih -23 10,8 34,5 142

alkohol CH3CH2OH CH3CH2CH2OH CH3(CH2)3OH CH3(CH2)7OH

Titik didih 78,5 82,4 117,3 194,5