Spektra elektronik kompleks

Pada spektrum [Cr(NH3)6]3+ kedua band tengah dengan intensitas antara merupakan transisi
HOMO-LUMO dengan energi yang berbeda pada yang berperan dalam tolakan interelektronik.
Karena kedua HOMO dan LUMO dari kompleks oktahedral karakter utamanya merupakan
orbital d logam, dengan pemisahan yang dikarakterisasi oleh kekuatan parameter pemisah medan
ligan, kedua transisi ini disebut transisi d-d atau transisi medan ligan.

Transisi medan ligan

Pemisahan suatu bak racah merupakan hal yang perlu dipahami secara kualitatif dari sudut
pandang teori orbital molekul sederhana mengapa terdapat dua band. Transisi dz2 dxy
mempromosi sebuah elektron dari bidang xy kearah z yang telah limpah elektron( limpah
elektron karena kedua dxy dan dzx terisi). Akan tetapi, transisi dz2 dzx hanya menata suatu
elektron yang sudah terkonsentrasi sepanjang sumbu z tersebut. Dalam kasus yang pertama,
tetapi bukan pada kasus kedua, terdapat peningkatan yang nyata pada tolakan elektron. Sebagai
hasilnya, kedua transisi eg t2g terletak pada energy yang berbeda.

Batasan medan kuat dan lemah

Pada batasan medan lemah medan ligan tersebut adalah sangat lemah sehingga hanya tolakan
elektron-elektron yang penting dan energy relatif term ditentukan oleh parameter-parameter
racah. Hal ekstrim yang lain adalah batasan medan kuat dimana medan ligan adalah sangat kuat
sehingga tolakan elektron dapat diabaikan.

Satu-satunya konfigurasi d1 dalam atom bebas adalah 1D. pada kompleks octahedral
konfigurasinya adalah entah t12g, yang menghasilkan term 2T2g, atau e1g yang menghasilkan term
2
Eg karena tidak ada tolakan elektron-elektron yang perlu diperhatikan, pemisahan term-term 2T2g
dan 2Eg adalah sama dengan pemisahan term-term t2g dan eg yang adalah ∆0.

Untuk konfigurasi d2, term-term triplet adalah 3F dan 3P pada atom bebas, seperti yang
telah kita lihat, energi relatifnya pada term yang lebih rendah (3F) adalah

E(3F)=0 E(3P)=15B
Kedua term ini diperlihatkan pada sebelah kiri dari gambar 5.3 (b). pada batasan medan yang
sangat kuat, ion d2 mempunyai konfigurasi

t22g < t12g e1g < e2g

setiap konfigurasi berkaitan dengan salah satu term, dan mereka dipisahkan oleh sejunlah energy
yang bergantung pada ∆0.

Karena kita mengabaikan tolakan dalam batasan ini, parameter-parameter tidak

memainkan peranannya. Konfigurasi ini menghasilkan term-term yang diperlihatkan pada
gambar dibawah ini.

Term 3T1g dari e1gt12g tidak terpengaruh oleh medan ligan.

Diagram Tanabe-Sugano

Diagram Tanabe-Sugano diambil dari nama peneliti Jepang yang menemukannya.

Diagram Tanabe-Sugano digunakan dalam koordinasi kimia untuk memprediksi absorptsi
di spektrum elektromagnetik UV, terlihat dan IR dari senyawa koordinasi. Hasil dari analisis
diagram Tanabe-Sugano dari kompleks logam juga dapat dibandingkan dengan data spektroskopi
eksperimental. Mereka secara kualitatif berguna dan dapat digunakan untuk mendekati nilai
10Dq, bidang pemisahan energi ligan. Diagram Tanabe-Sugano dapat digunakan untuk spin
tinggi dan kompleks spin rendah, tidak seperti diagram Orgel, yang hanya berlaku untuk
kompleks spin tinggi. Diagram Tanabe-Sugano juga dapat digunakan untuk memprediksi ukuran
medan ligan yang diperlukan untuk menyebabkan putaran tinggi ke putaran rendah transisi.

Dalam diagram Tanabe-Sugano, keadaan dasar digunakan sebagai referensi konstan,

berbeda dengan diagram Orgel. Energi keadaan dasar dianggap nol untuk semua kekuatan
medan, dan energi dari semua persyaratan dan komponen lainnya diplot sehubungan dengan
istilah dasar.

Sumbu x diagram Tanabe-Sugano dinyatakan dalam parameter parameter pemisah

lapangan ligan, Dq, atau Δ, dibagi dengan parameter Racah B. Sumbu y adalah dalam hal energi,
E, juga diskalakan oleh B. Tiga parameter Racah ada, A, B, dan C, yang menggambarkan
berbagai aspek toleransi interelektronik. A adalah toleransi interelektron total rata-
rata. B dan C sesuai dengan penolakan d-elektron individu. A konstan di antara konfigurasi d-
elektron, dan tidak perlu menghitung energi relatif, maka ketiadaan dari studi Tanabe dan
Sugano tentang ion kompleks. C hanya diperlukan dalam kasus tertentu. B adalah parameter
Racah yang paling penting dalam kasus ini. Satu baris sesuai dengan setiap keadaan
elektronik. Lentur garis tertentu disebabkan oleh pencampuran istilah dengan simetri yang
sama. Meskipun transisi elektronik hanya "diperbolehkan" jika multiplisitas putaran tetap sama
(misalnya elektron tidak berubah dari putaran ke putaran ke bawah atau sebaliknya saat bergerak
dari satu tingkat energi ke tingkat energi lainnya), tingkat energi untuk keadaan elektronik "spin-
terlarang" termasuk dalam diagram, yang juga tidak termasuk dalam diagram Orgel. [6] Setiap
negara diberi label simetrisnya (misalnya A 1g , T 2g , dll.), Namun subskrip "g" dan "u" biasanya
tidak aktif karena dipahami bahwa semua negara adalah gerade . Label untuk masing-masing
negara biasanya ditulis di sisi kanan tabel, meskipun untuk diagram yang lebih rumit (misalnya
d 6 ) label dapat ditulis di lokasi lain untuk kejelasan. Simbol istilah (misal 3 P, 1 S, dll.) Untuk
ion bebas d spesifik tercantum, untuk meningkatkan energi, pada sumbu y diagram. Urutan
energi relatif ditentukan dengan menggunakan peraturan Hund . Untuk kompleks oktahedral,
simbol istilah ion bebas bola, terbelah sesuai: [7]

Memisahkan Simbol Term dari Spherical to Octahedral

Symmetry

Istilah Degenerasi Serikat di lapangan oktahedral

S 1 A 1g

P 3 T 1g

D 5 E g + T 2g

F 7 A 2g + T 1g + T 2g

 G 9 A 1g + E g + T 1g + T 2g

H 11 E g + T 1g + T 1g + T 2g

saya 13 A 1g + A 2g + E g + T 1g + T 2g + T 2g

Diagram Tanabe-Sugano tertentu (d 4 , d 5 , d 6 , dan d 7 ) juga memiliki garis vertikal yang ditarik
pada nilai Dq / B tertentu, yang sesuai dengan diskontinuitas di lereng tingkat energi negara yang
tereksitasi. Pucker ini di garis terjadi ketika spin pairing energy, P, sama dengan bidang
pemisahan energi ligan, Dq. Kompleks di sebelah kiri garis ini (nilai Dq / B yang lebih rendah)
berputar tinggi, sedangkan kompleks ke kanan (nilai Dq / B yang lebih tinggi) rendah
berputar. Tidak ada perputaran rendah atau putaran tinggi untuk d 2 , d 3 , atau d 8 . [8]

Diagram Tanabe-Sugano [ sunting ]

Tujuh diagram Tanabe-Sugano untuk kompleks oktahedral ditunjukkan di bawah ini. [5] [9] [10]

d 2 konfigurasi elektron d 3 konfigurasi elektron d 4 konfigurasi elektron d 5 konfigurasi elektron

d 6 konfigurasi elektron d 7 konfigurasi elektron