BAB 2

HUKUM DASAR LAJU

2.1 Persamaan Laju

Mengingat pada reaksi kimia pereaksi A terurai menghasilkan produk B dan C
A

B+C

Selama terjadi reaksi konsentrasi A berkurang

dan saat itu pada saat itu

konsentrasi B dan C meningkat.Bentuk grafik konsentrasi-waktu untu A

diperlihatkan pada ganbar 2.1.
Konsentrasi

WAKTU
Gambar 2.1 Bentuk kurva konsentrasi waktu
Beberapa laju dihasilkan oleh perubahan pada pengukuran kuantitas
dengan waktu, dan laju pada reaksi kimia digambarkan dalam hal perubahan
konsentrasi pereaksi yang dihasilkan dengan waktu tertentu. Laju reaksi pada
waktu t pada kurva menghasilkan slope dengan waktu, menghasilkan persamaan
pengurangan konsentrasi A per waktu. Laju dapat juga menghasilkan persamaan
meningkatnya konsentrasi B atau C per waktu.

laju

d[A]
d[B]
d[C]

dt
dt
dt

laju reaksi kimia digambarkan sebagai laju peruraian atau hilangnya pereaksi atau
laju pembentukan produk.
Gambar 2.1 menunjukkan bahwa laju reaksi perubahan selama reaksi. Laju
pada saat maksimum ditunjukkan, sebagai berkurangnya proses reaksi. Pada saat
itu didapatkan laju reaksi tergantung pada konsentrasi pereaksi, itu dapat dianggap
konsentrasi A pada reaksi di atas berkurang.Sehingga,
laju A

dimana n adalah konstannta dikenal sebagai orde reaksi. Hubungan antara laju dan
konsentrasi persamaan laju dan bentuk yang dapat dibuat

d A
n
kr A
dt

dimana kr adalah tetapan untuk beberapa reaksi tergantung temperatur dan disebut
sebagai tetapan laju. Persamaan laju menyatakan bagaimana laju yang berbeda
pada tahap-tahap dasar dengan konsentrasipereaksi; konsentrasi produk tidak
melibatkan tanda.

2.1.1 Orde Reaksi

Jika reaksi di atas diperoleh secara percobaaan laju secara langsung
banding dengan konsentrasi A, reaksi dikatakan orde pertama

d A
kr A
dt

(2.1)

jika laju yang diperoleh tergantung pada kuadrat konsentrasi A, reaksi

dapat dikatakna orde kedua,

d A
2
kr A
dt

(2.2)

Untuk proses yang berbeda

A+B

C+D

10

jika persamaan laju yang di dapat menjadi

d A
d B

kr A B
dt
dt

(2.3)

reaksi adalah orde dua : orde pertama terhadap A dan orde pertama terhadap B
Secara umum untuk reaksi
A+B+C +

Produk

Laju = kr A n1 B n 2 C n 3

(2.4)

Orde reaksi reaksinya adalah penjumlahan ekponn n1 + n2 + n3 + ; orde

terhadap Aadalah n1 , terhadap B adalah n2 dan terhadap C adalah n3

dan

seterusnya.
2.1.2 Tetapan Laju
Konstanta laju yang ada digunakan untuk mengukur laju reaksi kimia pada
temperatur tertentu. Itu penting untuk menentukan bahwa satuan tetapan laju
tergantung pada oder reaksi.
Sebagai contoh, persamaan laju orde pertama adalah

d A
kr A
dt

sehingga
konsentrasi
kr (konsentrsi)
waktu

oleh karena itu, untuk semua proses orde pertama, satuan tetapan laju yang
dimiliki kr adalah waktu1
Untuk reaksi orde dua persamaan laju bentuknya adalah
Laju = kr (konsentrasi)2
Sehingga tetapan laju orde dua memiliki satuan konsentrasi -1 waktu-1 , sebagai
contoh dm3 mol-1 s-1 .

11

Secara umum tetapan laju untuk reaksi orde ke-n memiliki satuan
(konsentrasi)1n waktu-1 .Dari satuan ini dapa dilihat bahwa bentuk satuan untuk
reaksi orde nol adalah mol dm3 s-1 dan untuk reaksi orde tiga adalah dm6 mol-2 s-1
2.2 Penentuan Orde Reaksi dan Tetapan Laju
Sejauh ini persamaan laju yang digunakan adalah semua permaan
differensial. Jika grafik konsentrasi waktu digambarkan seperti gambar 2.1, laju
reaksi diukur secara langsung dari slope pada grafik. Tangen A adalah gambar
pada kurva pada titik-titik yang berbeda dan diperoleh dc/dt. Slope awal pada
grafik ini menghasilkan laju awal, dan untuk proses orde dua persamaan 2.4
menjadi
(laju) r = 0 = kr[A]0[B]0
dimana [A]0 dan [B]0 adalah konsentrasi awal A dan B. Satu contoh yang
digunakan pada cara ini untuk menentukan tetapan laju yang digambaran pada
bab3.
Saat pengukuran laju awal tidak mudah, itu leih baik untuk mengintegrasi
persamaan laju.Integrasi persaman laju menghasilkan hubungan antara tetapan
laju dan laju perubahan kimia untuk beberapa reaksi.Bentuk persamaan tegantung
pada orde reaksi.Kesimpulan bentuk hukum laku yang berbeda diberikan pada
tabel 2.1 hal 24.
2.3 Persamaan Laju Integrasi Oder Pertama
Mengingat reaksi
A

produk

Jika a adalah konsentrasi awal dan x pengurangan konsentrasi a pada waktu t.

Konsentrasi A pada waktu t adalah a x. Laju reaksi yang dihasilkan adalah

d A
d(a x ) dx

dt
dt
dt

Persamaan laju differensial, d[A]/dt, dapat ditulis sebagai

12

dx
k r (a x )
dt

atau
dx
k r dt
(a x )

(2.5)

integrasi persamaan 2.5 menghasilkan

ln (a x) = kr t + tetapan
pada saat t = 0, x = 0, tetapan sama dengan ln a, sehingga subtitusi pada
persamaan 2.5 menghasilkan
1 a
k r ln

t ax

(2.6)

menggunakan logaritma dasar 10

kr

2.303
a
log10

t
ax

(2.7)

persamaan 2.6 dan 2.7 digunakan semua reaksi orde pertama

2.3.1 Penentuan tetapan laju pada orde pertama
(i)

Metoda Subtitusi

Nilai a-x ditentukan secara percobaan dengan satu metode yang digambarkan
pada bab 3 dimana semua percobaan kinetika pada waktu t yang berbeda. Nilainilai tersebut disubtitusikan pada persamaan 2.7 dan nilai rata-ratatetapan laju
dapat ditentukan
(ii)

Metoda Grafik

Dari persamaan 2.7 dapat dilihat bahwa gambar pada log 10 (a/a-x) dengan t akan
diperoleh garis lurus dengan persamaan slope kr/2,303 jika reaksi orde
pertama.Persamaan 2.7 dapat disusun kembali menghasilkan
log10 (a x ) log10 a

kr t
2.303

(2.8)

13

gambar pada log10 (a/a-x) dengan t akan diperoleh garis lurus dengan persamaan
slope kr/2,303. Jika data laju yang didapat menghasilkan gambar yang lurus pada
reaksi orde pertama, dan tetapan laju ditentukan dari slope. Secara grafik
penentuan Kr lebih memuaskan daripada metode (i).
(iii)

Metoda Fraksi hidup

Untuk proses orde pertama, waktu yang dibutuhkan konsentrasi pereaksi

berkurang dengan fraksi tertentu dari konsentrasi awal yang tidak bergantung
konsentrasi awal
Misalkan t0,5 waktu yang ditentukan untuk konsentrasi awal

berkurangmenjadi setengan konsentrasi awal (0,5a). ini dikenal sebagai sewaktu

paro pada reaksi. Selanjutnya untuk kondisi waktu paro persamaan 2.6 menjadi
kr

1
t 0,5

ln

a
0,5a

ln 2
t 0,5

0,693
t 0,5

atau
t 0,5

0,693
kr

(2.9)

adalah sebuah tetapan untuk partikel reaksi dan tidak tergantung konsentrasi awal.
Pada umumnya, waktu tf untuk konsentrasi awal berkurang dengan fraksi
1/f dihasilkan
t f

ln f
kr

tetapan laju dapat dihitung secara langsung dari pengukuran fraksi hidup atau
reaksi waktu paro
Contoh 2.1
Hasil data berikut ini diperoleh dari dekomposisi gula dalam larutan air.

14

Konsentrasi glukosa / mmol dm3 56,0

Waktu / menit

55,3

54,2

52,5

49,0

45

120

240

480

Tunjukkan bahwa reaksi adalah orde pertama dan hitung tetapan laju untuk proses
dan waktu paro untuk glukosa dibawah kondisi ini.
Dari data, a = 56,0 mmol dm3 dan pembacaaan konsentrasi glukosa dapat
disamakan menjadi a x pada persamaan 2.8, memberikan reaksi orde pertama.

Log 10 (a x)/mmoldm 3
t/ menit

1.748 1,743 1,743 1,719 1,690

0

45

120

240

480

gambar log 10 (a x )versus t menghasilkan gambar 2.2.

karena grafiknya adalah garis lurus, reaksinya adalah orde pertama dan

Gambar 2.2 orde pertama untuk dekomposisi glukosa dalam larutan

slope =

kr
kr
- 1,18 10 -4 min -1
2,303
2,303

15

itu adalah
kr =2,72 x10-4 min-1
dari persamaan 2.9
0,693

t0,5 = k
r

0,693
1,18 x 10 -4

min

= 5 ,87 x 103 min

2.4 Persamaan Laju integrasi orde ke dua

2.4.1 Reaksi meliputi dua preaksi
Mengingat reaksi
A + B

Produk

Misalkan pada tahap awal konsentrasi A dan B menjadi a dan b. Misalkan x

pengurangan konsentrasi A dan B pada waktu t. Pada waktu t konsentrasi A dan B
berturut-turut menjadi a x dan b x. Persamaan laju

d A
d B

k r A B menjadi
dt
dt

menjadi
dx
k r a x b x atau
dt

atau
dx
k dt
a x b - x r

secara fraksi parsial menghasilkan

1 1
1
dx k r dt

a b b - x a - x

pada pengintegrasian
krt =

ln a - x - ln b - x
tetapan
ab

ketika t = 0, x = 0, dan

16

tetapan =

ln a

b
ab

menghasilkan
b a - x
1
ln
atau
a b a b x

krt =

kr =

b a x
2,303
log10

t a b
a b x

(2.10)

2.4.2 Reaksi melibatkan satu pereaksi atau reaksi antara dua pereaksi dengan
konsentrasi awal sama
Untuk reaksi
2A

produk

atau reaksi
A + B

produk

Dimana konsentrasi awal A dan B sama, dianggap konsentrasi awal menjadi a.

persamaan 2.2 menjadi
dx
2
k r a x
dt

atau
dx

a x 2

k r dt

pada pengintegrasian
krt =
jika x = 0
krt =

1
tetapan
a x

t = 0, tetapan = 1

a dan

1
1
ax a

17

atau
kr =

1 x

at a - x

2.4.3 Penentuan tetapan laju orde dua

(i) Metoda subtitusi
Tetapan laju dapat dihitung dengan subtitusi nilai percobaan yang diperoleh pada
a x dan b x pada waktu t yang berbeda ke dalam persamaan 2.10. Jika dihitung
nilai kr adalah tetapan pada kesalahan percobaan, reaksi diasumsikan sebagai orde
dua dan nilai rata-rata pada kr menghasilkan tetapan laju orde dua
(ii) metoda grafik
Untuk reaksi orde tipe 2.4.1, persamaan 2.10 dpat disusun menghasilkan
b kr a - b
ax
t
log10
a
2,303
bx

log 10 =

2.12)

gambar pada log10 (a x) /(bx) dengan t akan diperoleh garis lurus dengan
persamaan slope kr (a x) /2,303 sehingga kr ddapat ditentukan.
contoh 2.2
data kinetik berikut

diperoleh oleh slater (j.chem.Soc.,85 (1904),286) untuk

reaksi antara natrium tiosulfat dan metil iodida pada 25C, konsentrasi
diperlihatkan pada unit yang berubah-ubah.
0

4,75

10

20

35

Na 2S 2 O 3

35,35

30,50

27,0

23,2

20,3 18,6 17,1

CH 3

18,25

13,4

9,9

6,1

3,2

55

Waktu/menit

1,5

Tunjukkan bahwa reaksi orde dua

Jika reaksi orde dua, mengikuti persamaan 2.12, a x dan b x
merupakan konsentrasi berturut-turut dari Na2S2O3 dan CH3I, pada waktu t
log 10 (a x)/(b x)

0,287

0,357 0,436

18

0,580 0,802

1,093

t/min

gambar log

10

4,75

10

20

35

55

(a x)/(b x) dengan t menghasilkan gambar 2.3. karena gambar

yang dihasilkan lurus, reaksi adalah orde dua

Gambar 2.3 gambar orde dua untuk reaksi antara naytium tiosulfat dan metil
iodida
Untuk reaksi orde jenis 2.4.2 dimana a disamakan dengan b atau reaksi
hanya melibatkan satu pereaksi a pada konsentrasi awal, itu dapat dilihat bahwa
gambar 1/(a x) dengan t didapat lurus seperti gambar 2.4 dan itu laju tetapan
orde dua sama dengan slope.
contoh 2.3
penyabunan pada etil asetat dalam larutan natrium hidroksida pada 30C
CH3CO2C2H5 + NaOH

CH3CO2 Na + C2H5OH

Telah dipelajari oleh Smit dan Lorenson (J.Am.Chem.Soc., 61(1939),117).Pada

konsentrasi awal ester dan alkali keduanya 0,05 mol dm3 dan pengurangan x
konsentrasi ester diukur menurut waktu berikut ini
103 x/mol dm-3

5,91

11,42 16,30 22,07 27,17

19

31,47

36,44

Time/min

15

24

37

53

83

Hitung tetapan laju untuk reaksi

Jika reaksi orde dua, persamaan 2.11 akan didapat.
dm3 mol-1/(a x)

22,7

25,9

29,7

35,8

43,8

53,9

73,8

15

24

37

53

83

t/min

gambar 1/(a x) dengan t menghasilkan gambar 2.4. karena itu grafik yang
didapat lurus, reaksi adalah orde dua dan
slope = kr = 0,640 dm3mol1menit1

Gambar 2.4 Gambar orde dua untuk reaksi antara etil asetat dan natrium
hidroksida pada pada 30C
(iii) Metoda fraksi hidup
Metoda fraksi hidup ssesuai untuk reaksi orde dua pada tipe 2.4.2. Karena itu
separo waktu hidup, contoh waktu yang diperoleh untuk konsentrasi awal
berkurang dari a menjadi a/2, persamaan 2.11 dengan x = a/2 menjadi ,

20

a
1 2 1

t 0,5 =
k ra a
k ra
2

(2.13)

selanjutnya, untuk tipe reaksi orde dua ini, setengah waktu hidupsebanding
kebalikannya dengan konsentrasi awal, dan tetapan laju ditentukan secara
langsung dari pengukuran setengah waktu hidup.
Jika setengah waktu hidup diukur pada dua percobaan yang konsentrasi
awal keduanya berbeda, a1 dan a2, sehingga hubungannya
(t 0,5)1/(t 0,5)2 = a2 / a1
sesuai untuk reaksi orde dua
Metoda fraksi hidup dapat digunakan untuk reaksi pada beberapa orde asalkan
semua pereaksi memiliki konsentrasi wal sama. Pada umumnya setengah waktu
hidup pada orde reaksi n dikaitkan dengan konsentrasi awal dengan
t 0,5

1
a n 1

atau
t 0,5 =

tetapan
a n 1

Pengambilan logaritma
log 10 t0,5 = (1 n) log10 a + log10 tetapan
Gambar log

10

0,5

dengan log10 a lurus dengan slope sama dengan 1 n. ini

mungkin untuk memperoleh tetapan laju dari intersep.

Pilihan lain, jika (t0,5)1 adalah setengah waktu hidupuntuk konsentrasi awal
a1 dan (t0,5)2 adalah setengah waktu hidup ketika konsentrasinya a1, sehingga
(t 0,5)1/(t 0,5)2 = (a2 / a1)n1
dan menggunakan logaritma
log 10 (t 0,5)1/(t 0,5)2 = (n-1) log10 a2/a1

21

dari sini n dapat ditentukan

Contoh 2.4
ketika konsentrasi A reaksi sederhana A

B berubah dari 0,51 mol dm 3

menjadi 1,03 mol dm3, setengan waktu hidup turun dari 150 detik menjadi 75
detik pada 25C. berapakah orede reaksi dan nilai tetapan laju ?
subsitusi dari persamaan 2.14 menghasilkan
150 1,03

75
0,5

n 1

atau
log10 2

(n 1) log10 2

sehingga
n=2
Karena itu reaksi orde dua, tetapan laju menghasilkan persamaan 2.13 sehingga
t 0,5 =

1
kra

selajutnya
1
dm 3 mol 1s 1
kr = 0,51 150

= 1,31 x 10-2 dm3 mol-1s-1

Contoh 2.5
Reaksi
SO2Cl2

SO2 + Cl2

Adalah reaksi gas orde pertama dengan tetapan laju 2,0 x 10 5 dt pada 320C.
berapa persen SO2Cl2 terdekomposisi pada pemanasan 320C selama 90 menit.
Untuk reaksi orde pertama, menurut persamaan 2.7, adalah

22

ax

krt = 2,303 log10

persamaan ini menjadi

1 y

krt = 2,303 log10

dimana y adalah fraksi SO2Cl2 terdekomposisi pada waktu t. Subtitusi angka yang
tepat

1 y

2,0 x 10-5 x 90 x 60 = 2,303 log10

sehingga
1
= 1,114
1 y

dimana
y =0,102
karena itu SO2Cl2 yang terdekomposisi adalah 10,2 persen
(iv)

metoda isolasi

Metoda ini digunakan untuk menentukan orde berkenaan dengan pengontrolan

masing-masing pereaksi pada kondisi dimana hanya satu pereaksi berubah
menurut waktu untuk satu rangkaian percobaan. Metoda yang dapat digunakan
digambarkan dengan referensi oksidasi pada iodida dengan hidrogen peroksida
dalam larutan asam
H2O2 + 2I- + 2H3O+

I2 + 4H2O

Laju reraksi yang dihasilkan

d I 2
a
b
Kr H 2 O 2 I H 3 O
dt

dimana a,b dan c acalah orde reaksi untuk masing-masing pereaksi dan k r adalah
tetapan laju. Adanya kelebihan asam yang besar, [H3O+] keadan yang benar, dan
jika tiosulfat dtambahkan untuk merubah kembali iodin membentuk iodida,[I-]

23

v k1 H 2O 2

A+ B + C

produk

dx
k r a x b x c x
dt

..(2.15)

dx
3
k r a x
dt
dx
k r dt
a x

atau

2 a x

x=0

1
constant
2a 2

t = 0, constant = 1/2a2, dan

Sehinga kr.t0,5 = 3/2a2

24