KINETIKA DAN MEKANISME

REAKSI SENYAWA KOMPLEKS

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 MEKANISME SUBSTITUSI SENYAWA OKTAHEDRAL DAN
BUJURSANGKAR

1. Substitusi Senyawa Oktahedral

2. Reaksi Substitusi Kompleks Planar Segiempat

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 MEKANISME SUBSTITUSI SENYAWA OKTAHEDRAL DAN
BUJURSANGKAR

1. Substitusi Senyawa Oktahedral

Reaksi-reaksi senyawa kompleks dapat dibagi menjadi dua
kategori :
a. reaksi-reaksi substitusi
b. reaksi-reaksi redoks
Kedua reaksi tersebut masing-masing mempunyai
mekanisme yang berbeda-beda. Untuk reaksi substitusi ada
dua mekanisme:
a. Proses dissociative (SN1)
b. Proses displacement (SN2)
Reaksi substitusi kompleks oktahedral dapat ditulis
sebagai:
[MX5Y] + Z  [MX5Z] + Y
Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si
 MEKANISME SUBSTITUSI SENYAWA OKTAHEDRAL DAN
BUJURSANGKAR

Proses Dissociative, (SN1)

Proses SN1 artinya reaksi substitusi nukleofilik unimolekuler.
Nukleofilik artinya reaksi ligan yang mencari muatan positif
atau ion pusat. Uni molekuler karena spesies yang
menentukan kecepatan reaksi hanya satu molekul. Tahapan
reaksi pada proses SN1 adalah
(1) Pelepasan ligan
(2) Kekosongan dalam kulit koordinasi diisi oleh ligan baru

Mekanismenya ??

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 MEKANISME SUBSTITUSI SENYAWA OKTAHEDRAL DAN
BUJURSANGKAR

Proses Displacement, (SN2)

Proses SN2 artinya reaksi substitusi nukleofilik biomolekuler.
Spesies yang menentukan kecepatan reaksi ada dua yaitu
kompleksnya sendiri dan substituen.

Ada tiga kasus yang menyulitkan penentuan mekanisme SN1

atau SN2 yaitu
1. Gangguan pelarut
2. Pembentukan pasangan ion
3. Pembentukan basa konyugasi

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 MEKANISME SUBSTITUSI SENYAWA OKTAHEDRAL DAN
BUJURSANGKAR

SUBSTITUSI ASOSIASI ??

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 PERTUKARAN AIR DAN PEMBENTUKAN KOMPLEKS DARI
ION AKUO

Laju pertukaran air untuk Zn2+, Cd2+, Hg2+, ion-ion alkali dan
alkali tanah naik dengan ukuran ion.

Karena dengan muatan dan bilangan koordinasi tetap,kekuatan

ikatan molekul-molekul H2O menurun bila ion bertambah
besar sehingga molekul-molekul H2O lebih mudah
berdisosiasi.

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 PERTUKARAN AIR DAN PEMBENTUKAN KOMPLEKS DARI
ION AKUO

Laju penggabungan ion akuo dengan ligan lain untuk

membentuk kompleks ada tiga tahap.
TAHAP I : Pembentukan pasangan ion (kompleks lingkungan
luar)
TAHAP II : Molekul air terkoordinasi lalu terlepas dari spesies
ini, tetapan laju Kaq
TAHAP III : Ligan X menyelinap dalam lingkungan koordinasi.
Tahap ini sangat cepat tidak bisa dibedakan dari tahap II

MEKANISMENYA….??

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 PERTUKARAN AIR DAN PEMBENTUKAN KOMPLEKS DARI
ION AKUO

Pada reaksi substitusi pada kompleks oktahedral ada

persamaan umum:
[LnMX] + Y = [LnMY] + X

Reaksi Akua atau hidrolisis

Laju hidrolisis kompleks aminkobalt(III)
V = KA [CoL5X] + KB[CoL5X][OH-]

KB (Hidrolisis Basa) 104 kali KA (Hidrolisis Asam)

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 PERTUKARAN AIR DAN PEMBENTUKAN KOMPLEKS DARI
ION AKUO

Hidrolisis Asam
[Co(NH3)5X]2+ + H2O  [Co(NH3)5H2O]3+ + X-

V = K [Co(NH3)5X]2+
Penggantian gugus asam X- dalam kompleks kobalt oleh gugus
lain selain H2 mula-mula terjadi substitusi oleh H2O baru
kemudian oleh ligan lain
[Co(NH3)5X]2+ + Y  [Co(NH3)5]Y ]2+ + X

Mekanismenya ??

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 PERTUKARAN AIR DAN PEMBENTUKAN KOMPLEKS DARI
ION AKUO

Hidrolisis Basa
[Co(NH3)5Cl]2+ + OH-  [Co(NH3)5OH ]2+ + Cl-

Reaksi berlangsung cepat

V = K [Co(NH3)5Cl]2+ [OH-]

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 REAKSI SUBSTITUSI KOMPLEKS PLANAR SEGIEMPAT

Kompleks-kompleks dengan bilangan koordinasi kurang dari 6

umumnya bereaksi menurut proses SN2, jadi reaksinya
adalah reaksi tingkat dua

Reaksi umum senyawa-senyawa kompleks planar segiempat

Pt(II) sebagai berikut:
PtLnCl4-n + Y = PtLnCl3-nY+ Cl

V = k [PtLnCl4-n] + K* [PtLnCl4-n] [Y]

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 REAKSI SUBSTITUSI KOMPLEKS PLANAR SEGIEMPAT

Contoh: HO
[Pt(NH3)3Cl] + Br-  [Pt(NH3)3Br]+ + Cl
+ 2

Kecepatan reaksinya dinyatakan:

V = k [Pt(NH3)3Cl]+ + k [Pt(NH3)3Cl]+ [Br-]

Mekanismenya ??

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 REAKSI SUBSTITUSI KOMPLEKS PLANAR SEGIEMPAT

Mekanisme SN2 juga berlaku : Ni,Pd,Rh,Ir,dan Au

Urutan kekuatan nukleofilik bagian ligan yang masuk bagian

reaksi substitusi pada Pt(II) adalah
F- ~ H2O ~ OH- < Cl- < Br- ~ NH3 ~ olefin < C6H5NH2 < C5H5N <
NO2 < N3- < I- < SCN- ~ R3P

Dari penyelidikan diperoleh, ligan-ligan yang mempunyai trans

effect yang besar, bereaksi cepat dengan kompleks-
kompleks Pt(II).

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 REAKSI SUBSTITUSI KOMPLEKS PLANAR SEGIEMPAT

Gugus fosfin, SCN-, I- bereaksi cepat

Gugus amin, Br-, Cl- bereaksi cukupan
Sedangkan H2 dan OH- bereksi lambat dengan Pt(II)

Effect Trans
Telah diselidiki pembuatan senyawa-senyawa planar segiempat
Pt(II) dan mendapatkan bahwa ligan-ligan tertentu senang
membentuk senyawa trans.
Ligan-ligan yang menyebabkan gugus yang letaknya trans
terhadapnya bersifat labil, dikatakan mempunyai efek trans
kuat

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si

 REAKSI SUBSTITUSI KOMPLEKS PLANAR SEGIEMPAT

Urutan efek trans sebagai berikut:

CN- ~ COC2H4 > PH3SH2 > NO2-> I- > Br- > Cl- > NH3 ~ py >
OH- > H2O

Contoh:
[PtCl4]2- + 2NH3  ????

[Pt(NH3)4]2+ + 2Cl  ????

Mekanisme Reaksi Anorganik Suriati Eka Putri, S.Si, M.Si