BAB II
UNIT AMMONIA
Unit produksi ini berfungsi untuk mengolah gas alam menjadi ammonia
dan karbondioksida (CO2) yang digunakan sebagai bahan baku dalam pembuatan
urea.
II.1 Sejarah Pembuatan Ammonia
Pada tahun 1789 seseorang yang bernama C.L. Barthelot menemukan
senyawa ammonia yang tersusun atas nitrogen dan hydrogen. Hydrogen murni
yang digunakan diperoleh dengan elektrolisis air, sedangkan nitrogen diperoleh
dengan distilasi udara cair, tetapi cara ini dinilai kurang efektif dan membutuhkan
banyak biaya sehingga dilakukan percobaan untuk memperoleh proses lain yang
lebih ekonomis sampai akhirnya Fritz Haber (1904-1909) menemukan cara
sintesis ammonia dengan proses lain yang lebih ekonomis yang dilakukan pada
tekanan tinggi dengan penggunaan katalis yang sesuai. Kemudian pada tahun
1913 Carl Bosch yang memimpin Badishe Anilud Soda Fabric (BASF)
bekerjasama dengan Fritz Haber berhasil mengembangkan proses komersial untuk
memproduksi ammonia dengan mereaksikan gas nitrogen dan gas hydrogen yang
diperoleh dari batu bara yang direaksikan dengan steam dan menggunakan katalis
besi dengan penambahan Al2O3, MgO, CaO, dan K2O sebagai romotor. Sehingga
sintesis ammonia tersebut dikenal dengan proses Haber-Bosch, dengan persamaan
reaksinya adalah:
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
Novita Sari
121100004
3.
4.
5.
6.
SECONDARY REFORMER
PRIMARY REFORMER
ZnO Guard Chamber
Hydrotreater
CO2
METHANATOR
NH3 to
106-F
109-F
107-F
NH3 to
STORAGE
110-F
CO2 ABSORBER
AMMONIA CONVERTER
111-F
112-F
105-J
Novita Sari
121100004
ONWJ sumber gas alam keduanya ini di ambil dari lepas pantai Pulau Jawa.
Komposisi gas alam yang masuk pabrik sebagai berikut:
Tabel II.1 Komposisi Gas Alam Untuk Bahan Baku
Komponen
% mol
CO2
7.508
H2
Trc
Ar
0.015
N2
3.743
CH4
80.410
C2H6
3.604
C3H8
2.900
i-C4H10
0.665
n-C4H10
0.642
i-C5H12
0.267
n-C5H12
0.191
n-C6H14
0.055
H2S
6.406 ppm
Gas alam yang
masuk ke
pabrik, mula-mula dimasukkan ke dalam feed gas knock out drum (116-F). Pada
tekanan 14-16 kg/cm2 dan temperatur 31oC dengan maksud agar partikel halus dan
tetesan cairan seperti air dan hidrokarbon fraksi berat dapat dipisahkan
berdasarkan perbedaan berat jenisnya dengan gas alam. Gas alam keluar melalui
bagian atas knock out drum (116-F), sedangkan cairan keluar dari bagian bawah.
Aliran gas dipuncak Feed Gas Knock Drum (116-F) ini dibagi menjadi dua.
Sebagian gas digunakan sebagai bahan bakar di Auxiliary Boiler dan Start-Up
Heater Primary Reformer, sedangkan sebagian lainnya akan dimurnikan di
Mercury Guard Chamber (109-D) untuk dihilangkan kandungan mercurynya.
Mercury Guard Chamber (109-D) beroperasi pada tekanan 14.7 kg/cm2 serta
temperature 32oC. Converter ini berisi katalis karbon aktif yang telah
diimpregnasikan sulfur di dalamnya. Mercury (Hg) dalam feed gas dapat diikat
oleh sulfur sehingga terbentuk HgS yang akan mengendap. Reaksinya sebagai
berikut:
Hg + S
HgS
Mercury (Hg) yang terkandung dalam feed gas meskipun sangat kecil
(sekitar < 0,001x10-4 % mol) namun harus dipisahkan dan dihilangkan karena
mercury merupakan logam berat yang dapat meracuni katalis pada proses
Novita Sari
121100004
H2S + 2R
RSH + H2
H2S + RH
Gas ini selanjutnya dimasukkan ke Zinc Oxyde Chamber (108-D). Ada dua
buah Zinc Oxyde Guard Chamber yaitu: 108-DA dan 108-DB. Masing-masing
Zinc Oxyde Guard Chamber terdiri dari sebuah package bed yang berisi katalis
Zinc Oxyde Pellet. Kondisi operasi dalam Zinc Oxyde Guard Chamber (108-D)
berada pada tekanan 39 kg/cm2 dan temperatur 371oC. Reaksi antara H2S dan ZnO
sebagai berikut:
H2S + ZnO
ZnS + H2O
10
CO + 3H2
CO + H2O
CO2 + H2
Gas alam yang telah melewati tumpukan katalis di tube akan keluar melalui
bagian bawah tube yang disebut dengan bottom header. Kumpulan tube akan
disatukan dalam sebuah pipa besar tegak lurus keatas disebut riser. Alat ini
berfungsi untuk mengembalikan gas proses menuju transfer line, yang
menghubungkan aliran primary reformer (101-B) ke inlet gas proses secondary
reformer (103-D). Suhu gas keluar sekitar 780-820 oC dengan tekanan 32 kg/cm2.
Transfer line dipasang jaket air pendingin sebagai pelindung.
II.2.2.2 Secondary Reformer
Secondary reformer (103-D) berfungsi untuk melanjutkan reaksi reforming.
Alat ini terdiri dari dua bagian, yaitu bagian atas yang disebut mixing zone atau
combustion zone dan bagian bawah disebut reaction zone.
Gas dari primary reformer dan udara masuk ke dalam secondary reformer
secara terpisah pada bagian atas. Gas bercampur dengan udara proses pada
Novita Sari
121100004
11
diffusering yang berada pada mixing zone. Reaksi pembakaran gas dengan udara
yang terjadi dalam mixing zone adalah sebagai berikut:
CH4 + 2O2
2H2 + O2
CO2 + 2H2O
2H2O
CO + 3H2
CO2 + H2
Kembali terjadi reaksi reforming membuat kadar metana yang keluar dari
secondary reformer menjadi 0,3 % mol (basis kering). Temperatur gas yang
keluar dari secondary reformer masih sangat tinggi yaitu 930 950 oC. Maka
aliran gas keluar perlu dilakukan pendinginan agar sesuai dengan kondisi operasi
inlet High Temperature shift Converter (HTS) yaitu sekitar 371oC.
II.2.3 Unit Sintesa Kasar
Unit ini berfungsi untuk mengubah CO menjadi CO2, proses perubahan
terjadi di shift converter (104-D). Reaksi yang terjadi pada shift converter adalah
sebagai berikut:
CO + H2O
CO2 + H2
Shift converter terdiri dari dua bagian yaitu: bagian atas disebut High
Temperature Shift Converter (HTS) dan bagian bawah disebut Low Temperatur
Shift Converter (LTS). HTS berfungsi untuk mempercepat reaksi dengan bantuan
katalis Ferro Oksid. Gas yang keluar pada HTS temperaturnya 431 oC dan tekanan
30 kg/cm2.
LTS berfungsi untuk memperbesar konversi CO. Katalis yang digunakan
berupa katalis Cuprum (Cu). Gas panas yang keluar dari LTS mempunyai
temperatur 232oC dan tekanan 28 kg/cm2. Gas ini selanjutnya dikirim ke unit
penyerapan CO2.
Novita Sari
121100004
12
H2O(l)
H2CO3(l)
H2CO3(l) +
CO3= (l)
2HCO3-(l)
2HCO3-(l) +
2K+(l)
2KHCO3(l)
2KHCO3(l)
Larutan lean benfiled ini di bagi menjadi dua aliran yaitu: lean benfiled
(sama sekali tidak mengandung CO 2) yang masuk dari puncak menara dan larutan
semi lean benfiled (masih mengandung CO2) yang masuk melalui bagian tengah
menara.
Gas dari LTS yang masuk dari bagian bawah absorber akan kontak dengan
larutan semi lean benfiled yang menyerap sebagian besar gas CO2 yang ada.
Kemudian sisa CO2 akan diserap oleh larutan lean benfiled pada bagian puncak
menara. Temperatur pada CO2 Absorber adalah 70-130oC dengan tekanan 23-25
Novita Sari
121100004
13
kg/cm2. Larutan yang telah banyak mengandung CO2 (larutan rich benfiled) keluar
dari dasar CO2 Absorber pada temperatur 123oC dan mengalir melalui turbin
hydrolic (1107-JHT) menuju bagian atas stripper (1102-E) kondisi operasi
stripper bertekanan 0,24 kg/cm2 dan temperatur 123oC.
Larutan lean benfiled yang keluar dari dasar stripper dialirkan kepuncak
absorber sedangkan gas CO2 keluar dari puncak menara stripper. Gas CO2 ini
masih mengandung uap air yang cukup tinggi sehingga perlu dikurangi kadar
airnya. Untuk mengurangi kadar airnya tersebut gas dimasukkan ke CO 2 overhead
condenser (1110-C) kemudian gas masuk ke stripper reflux drum (1103-F) untuk
dipisahkan kondensat.
II.2.4.2 Methanator (106-D)
Gas yang keluar dari absorber masih mengandung CO dan CO2 yang
merupakan racun di ammonia converter (105-D) oleh karena itu harus diubah
menjadi CH4 dalam methanator (106-D) yang berisi katalis nikel (Ni).
Kondisi operasi di methanator adalah 270-300oC dan tekanan 24-27 kg/cm2.
Reaksi yang terjadi dalam methanator merupakan kebalikan dari reaksi di
primary reformer. Reaksinya sebagai berikut:
CO + 3H2
CH4 + H2O
CO2 + 4H2
CH4 + H2O
Reaksi pembentukan CH4 ini adalah reaksi eksotermis. Temperatur yang
tinggi tidak di inginkan dalam methanator. Batas temperatur yang di ijinkan
adalah 399oC agar katalis tidak mengalami kerusakan. Gas yang keluar dari
methanator mempunyai kadar CO dan CO2 maksimum 10 ppm.
II.2.5 Unit Sintesa Ammonia
Gas keluaran dari methanator tekanannya kurang tinggi untuk reaksi di
ammonia converter membutuhkan tekanan 150 kg/cm2 dan temperatur 430-500oC
sehingga gas harus dinaikkan tekanannya di dalam sintesis gas dan recycle
compressor (103-J) yang terdiri dari Low Pressure Case Compressor (LPC) dan
High Pressure Case Compressor (HPC).
Ammonia converter terdiri dari empat buah bed katalis promoted iron dan
dindingnya dibuat rangkap dengan ruang antara (annulus). Gas yang masuk
ammonia converter terbagi dua melalui atas dan bawah.
Gas umpan yang melalui bawah mengalir dari bagian bawah annulus
menuju kepuncak converter dan masuk kedalam bed katalis melalui shell
Novita Sari
121100004
14
exchanger yang selanjutnya gas ini mengalir dalam tiap-tiap bed, sedangkan
bagian atas converter digunakan untuk keperluan quenching sebelum gas masuk
ke bed bawahnya. Gas ini dibagi menjadi tiga aliran yaitu, untuk quench bed
kedua, ketiga dan keempat. Gas umpan yang mengalir dalam annulus juga
mengambil panas reaksi sehingga suhunya naik dan sewaktu sampai di shell
exchanger suhu tersebut sudah sesuai untuk reaksi, yaitu sekitar 335 oC. Reaksi
yang terjadi adalah sebagai berikut:
N2 + 3H2
2NH3
Gas hasil reaksi keluar dari bed keempat melalui pipa ditengah converter
dan naik ke puncak converter. Suhu gas ini sekitar 481oC, dan digunakan untuk
membangkitkan steam di 121-C. Untuk mengurangi kadar inert yang berupa CH 4
dan Ar, sebagian gas umpan di purge sebelum di recycle melalui HP case
compressor. Inert ini dapat meracuni katalis.
II.2.6 Unit Pemurnian dan Refrigerasi Ammonia
Untuk memurnikan produk ammonia cair dari secondary ammonia
separator (106-F) dan purge gas separator (108-F) yang masih mengandung
sejumlah gas tertentu yang terlarut didalamnya, antara lain N 2, H2, Ar, dan CH4,
sehingga perlu dilakukan pemurnian pada seksi pemurnian ammonia. Ammonia
cair dari secondary ammonia separator (106-F) dan purge gas separator (108-F)
selanjutnya masuk ke primary ammonia separator (107-F).
Ammonia cair keluar melalui bagian bawah (107-F) menuju dua arah
refrigerant sistem, yaitu mengalir ke refrigerant flash drum (111-F) dan
refrigerant flash drum (112-F).
Pada refrigerant flash drum (111-F) tekanan 2,3 kg/cm2, umpan dari
primary ammonia separator (107-F) akan bercampur dengan cairan ammonia
yang telah didinginkan dari cairan ammonia refrigerant flash drum (110-F)
tekanan 6 kg/cm2. Umpan akan mengalami penguapan yang kuat sehingga
sebagian cairan menguap dan uap tersebut diumpankan ke ammonia refrigerant
compresore (105-J). Uap ammonianya di kondensasikan di refrigerant recycle
(109-F). Ammonia yang masih dalam bentuk cair dari refrigerant flash drum (111F) didinginkan lalu sebagian menuju refrigerant flash drum (112-F) dan sebagian
lainnya menuju kembali ke (111-F).
Setelah melalui pendinginan ammonia condenser 127-CA/CB dengan
media pendingin cooling water dan selanjutnya ammonia cair dari 109-F dikirim
Novita Sari
121100004
15
sebagai hot produk dengan temperatur 30oC ke pabrik urea melalui pompa 125J/JA, dan sebagian lagi dikirim ke 110-F.
Produk ammonia dingin dengan temperatur -33oC diambil dari 112-F
melalui pompa 124-J/JA untuk disimpan di ammonia storage (2101-F/FA).
II.2.7 Unit PGRU (Purge Gas Recovery unit)
Purge gas merupakan gas buang yang dikeluarkan dari daur sintesa ammonia
yang sebagian besar mengandung gas hidrogen. Oleh karena itu diusahakan agar
gas ini dapat dipungut dan dimanfaatkan kembali. PGRU bertugas untuk
memisahkan gas hidrogen dari gas-gas lain untuk dimanfaatkan kembali didaur
sintesis ammonia. Keuntungan yang diperoleh dengan menggunakan unit ini
adalah:
1. Naiknya produksi ammonia dengan tambahan sekitar 50-60 ton/hari.
2. Penurunan tingkat penggunaan energi per ton produksi ammonia sebesar
0,3 Mmkcal.
3. Diperoleh hidrogen murni sebagai bahan pembuatan hidrogen peroksida.
4. Dapat memproduksi larutan ammonia dengan konsentrasi 20-30%.
Novita Sari
121100004
16