BAGIAN I :

KONSEP DASAR

BAB I. TEMPERATUR
1.1.

PANDANGAN MAKROSKOPIS

Kuantitas yang diacu sebagai ciri umum atau sifat skala besar dari sistem disebut koordinat
makroskopis. Contoh : dalam sebuah silinder mesin mobil dapat diperinci empat kuantitas
yakni : komposisi, volume, tekanan dan temperatur.
Koordinat makroskopis memiliki ciri khas mencakup :
1.
koordinat tidak menyangkutkan pengandaian khusus mengenai struktur materi,
2.
jumlah koordinatnya sedikit,
3.
koordinat ini dipilih melalui daya terima indera kita secara langsung,
4.
koordinat ini dapat diukur.

1.2.

PANDANGAN MIKROSKOPIS

Dalam mekanika statistik, sistem diandaikan terdiri dari sejumlah besar N molekul (tidak
nampak dengan mata atau mikroskopis).
Koordinat mikroskopis memiliki ciri khas mencakup :
1.
terdapat pengandaian mengenai struktur materi, yaitu molekul dianggap ada,
2.
banyak kuantitas yang harus diperinci,
3.
kuantitas yang diperinci tidak didasarkan penerimaan indera kita,
4.
kuantitas ini tidak dapat diukur.

1.3.

RUANG LINGKUP TERMODINAMIKA

Kuantitas makroskopis (P, V, ) yang berkaitan dengan keadaan internal suatu sistem disebut
koordinat termodinamika.
Tujuan termodinamika adalah mencari hubungan umum antara koordinat termodinamika
yang taat asas dengan hukum pokok termodinamika.

1.4.

KESETIMBANGAN TERMAL

Kesetimbangan termal adalah keadaan yang dicapai oleh dua (atau lebih) sistem yang
dicirikan oleh keterbatasan harga koordinat sistem itu setelah sistem saling berinteraksi (salah
satu contoh : asas Black)

1.5.

KONSEP TEMPERATUR

Sistem temperatur adalah suatu sifat yang menentukan apakah sistem dalam kesetimbangan
termal dengan sistem lainnya.

BAB II. SISTEM TERMODINAMIKA

SEDERHANA
2.1.

PERSAMAAN KEADAAN

Dalam keadaan nyata, sangat sulit mengungkapkan kelakuan lengkap zat dalam seluruh
pengukuran harga koordinat termodinamika (P, V, ) dengan memakai persamaan sederhana.
Terdapat lebih dari 60 persamaan keadaan yang telah diajukan untuk menggambarkan cairan
saja, uap saja dan daerah uap-cairan.
Di antaranya :
1.
Persamaan gas ideal :

Pv R

(2.1)

yang hanya berlaku pada tekanan (P) rendah dalam daerah uap dan gas.
2.

Persamaan keadaan van der Waals :

P 2 v b R
v

(2.2)

yang berlaku dengan baik dalam daerah cairan, uap dan di dekat serta di atas titik kritis.

2.2.

PERUBAHAN DIFERENSIAL KEADAAN

Setiap infinitesimal dalam koordinat termodinamika (P, V, ) harus memenuhi persyaratan

bahwa ia menggambarkan perubahan kuantitas yang kecil terhadap kuantitasnya sendiri tetapi
perubahan kuantitas yang besar terhadap efek yang ditimbulkan oleh kelakuan beberapa
molekul.
Persamaan keadaan suatu sistem dapat dibayangkan bahwa persamaan keadaan tersebut dapat
dipecahkan untuk menyatakan setiap koordinatnya dalam dua koordinat lainnya.
Analisisnya :
1.

V = fungsi (, P)
Maka diferensial parsialnya :

V
V
dV
d
dP
P
P

(2.3)

(2.4)

Kuantitas kemuaian volume rata didefinisikan :

Muai volume rata =

perubahan volume per satuan volume

,
perubahan temperatur

pada kondisi tekanan tetap.

Jika perubahan temperatur dibuat sangat kecil, maka perubahan volume juga menjadi sangat
kecil, maka :
kemuaian volume sesaat () dirumuskan :

1 V

V P

(2.5)

Sebenarnya merupakan fungsi dari (, P), tetapi dalam percobaan menunjukkan bahwa
banyak zat yang nya tidak peka pada perubahan tekanan (dP) dan hanya berubah sedikit
terhadap suhu (

Efek perubahan tekanan pada volume sistem hidrostatik etjika temperaturnya dibuat tetap,
dinyatakan oleh kuantitas yang disebut ketermampatan isotermik ( dibaca kappa) yang
dirumuskan :

1 V

V P

2.

P = fungsi (, V)
Maka diferensial parsialnya :

P
P
dP d
dV
V
V
3.

= fungsi (P, V)

(2.6)
(2.7)

(2.8)
(2.9)

Maka diferensial parsialnya :

d dP
dV
P V
V P

2.3.

(2.10)

TEOREMA MATEMATIS

Andaikan ada hubungan antara ketiga koordinat x, y, z, maka

f (x,y,z) = 0
dengan
x = fungsi (y,z) maka :

x
x
dx dy dz
z y
y z

(2.11)

(2.12)

Dan y = fungsi (x,z) maka :

y
y
dy dx dz
x z
z x

(2.13)

dengan menyulihkan persamaan (2.13) ke dalam (2.12) diperoleh :

x = fungsi (y,z) maka :

x y
y x
dx dx dz dz
z x z y
y z x z

(2.14)

x y x
x y
dx dx dz
y z z x z y
y z x z

(2.15)

atau

Sekarang dari ketiga koordinat itu hanya dua yang bebas (x,z). Jika dz = 0 dan dx 0,
diperoleh :

x y
1
y z x z

(2.16)

x
1

y z y
x z

(2.17)

Jika dx = 0 dan dz 0, diperoleh :

x y x
0
y z z x z y
x y
x

z y
y z z x
x y z
1
y z z x x y

(2.18)

(2.19)

(2.20)

Kembali ke sistem hidrostatik berdasarkan persamaan (2.19), diperoleh :

P V
P

V P
V

(2.21)

atau

P P

V
V

(2.22)

Dari persamaan (2.5) dan (2.6)

1 V

V P

1 V

V P

disulihkan ke dalam persamaan (2.21) diperoleh :

P

V

(2.23)

Kembali ke persamaan (2.8)

P
P
dP d
dV
V
V
berdasarkan persamaan (2.6) dan (2.23)

1 V

V P

P

V
diperoleh :

dP

1
d
dV

(2.24)

(2.25)

Lalu pada volume tetap (dV = 0), diperoleh :

dP

Dengan mengintegrasikan kedua keadaan tersebut, diperoleh :

Pf

dP

Pi

(2.26)

Dan

Pf Pi

f i

(2.27)

Latihan soal :
1. Persamaan keadaan gas ideal yaitu :
a.

b.

Pv R . Buktikanlah bahwa :

1
P

Jawab :
a.
Koordinat termodinamika (P, V, ), maka
V = fungsi (P, ), namun karena terjadi pada tekanan tetap berarti V = fungsi ( ) saja.
Lalu persamaan :

Pv R
menggunakan perubahan diferensial keadaan menjadi :

R
1 V
1 R
v
Pdv Rd , karena
, maka

V P V P
P P
1
terbukti

b.

terjadi pada suhu tetap berarti V = fungsi (P) saja.

Pv R v R P 1 dv R P 2 dP

R
dP
P2

R
v
2 , karena
P
P
1 V
1
R R 1

x , maka
x 2
V P
V
P
PV P

1
terbukti
P

2. Diketahui :

air raksa 181 x 106 K 1

air raksa 3,82 x 1011 Pa 1
Massa air raksa pada tekanan 1 atmosfir (1,01325x105 Pa) dan temperatur 0oC diusahakan
agar volume tetap. Temperatur dinaikkan hingga 10oC, berapa Pa tekanan akhirnya ?
Jawab :
Menggunakan persmaan (2.27)

Pf Pi

f i

Diperoleh :

Pf 1,01325x105

181 x 106 x 10
3,82 x 1011

181 x 106 x 10
Pf
1,01325 x 105
11
3,82 x 10

Pf 473 105 1,01325 x 105

Pf 474,01325105 Pa
2.4.

KUANTITAS INTENSIF DAN EKSTENSIF

Kuantitas dalam bagian sistem yang tetap sama (massanya sama) disebut kuantitas intensif
(tekanan dan temperatur). Kuantitas dalam bagian sistem yang berubah (massanya berubah)
disebut kuantitas ekstensif (volume). Koordinat termodinamika dirangkum dalam Tabel 2.1.
Tabel 2.1. Kuantitas intensif dan ekstensif
Sistem sederhana
Sistem hidrostatik
Kawat teregang
Selaput permukaan
Sel listrik
Lempengan dielektrik
Batang paramagnetik

Koordinat
intensif
Tekanan (P)
Gaya tegang (F)
Tegangan permukaan ()
Elektromotansi ()
Medan listrik (E)
Medan magnetik (H)

Koordinat ekstensif
Volume (V)
Panjang (L)
Luas (A)
Muatan (Z)
Polarisasi ()
Magnetik (M)

3.

Jika seutas kawat yang panjangnya L, kemuaian linier () dan modulus Young
isotermik (Y) mengalami perubahan sangat kecil dari keadaan setimbang awal
keadaan setimbang akhir akibat gaya (F), buktikanlah bahwa perubahan gaya
tegangannya sama dengan :

dF A Y d

AY
dL
L

Jawab :
F = fungsi ( , L)
Maka diferensial parsialnya :

F
F
dF
d
dL
L
L
dF
stress
L F
A
Y
strain dL A L
L
F YA

L
L
dL
1 L
L
d L F

L
L
F
Berdasarkan persamaan (2.19) dan (2.20) untuk fungsi (F, , L) :

x y x
1
y z z x z y

x y
z

x y
y z z x
Maka :

F L
1
L L F F
F
L F

L
F L

AY
F

L
L
L
F
AY
L
Kembali ke persamaan :

F
F
dF
d
dL
L
L
Akhirnya diperoleh :

dF AY d
4.

AY
dL terbukti
L

Seutas kawat logam dengan luas penampang

0,0085 cm2, gaya tegang 20 N dan temperatur 20oC, terentang antara dua dukungan
tegar berjarak 1,2 m. Jika temperaturnya dikurangi sehingga menjadi 8oC,
= 1,5 x 10-5 K-1, Y = 2,0 x 1011 N/m2. Berapa N-kah tegangan akhirnya :

Jawab :
Berdasarkan persamaan :

dF AY d

AY
dL
L

Karena tidak ada perubahan panjang berarti dL = 0, maka

dF AY d

dF 1,5 x 105 x 8,5 x 107 x 2 x 1011 x 8 20

Fakhir Fawal 306 x 101 Fakhir 30,6 20

Fakhir 50,6 N
5.

Jika sebagai tambahan pada kondisi dalam soal no. 4, Dukungan tersebut saling
mendekati dengan jarak 0,012 cm, berapa N-kah gaya tegangan akhirnya ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan :

dF AY d

AY
dL
L

8,5x107 x 2 x1011
dF 1,5 x10 x8,5 x10 x2 x10 x8 20
x1,2 x10 4
1,2
5

11

Fakhir Fawal 30,6 17 Fakhir 47,6 20

Fakhir 67,6 N
10

2.5.

PEKERJAAN RUMAH

1.

Persamaan keadaan hampiran gas nyata pada tekanan

sedang, yang dibentuk untuk memperhitungkan ukuran berhingga molekul
dirumuskan :

Pv b R ,
dengan R dan b tetapan. Buktikanlah bahwa :

1
a.

bP
R

1
b. P
bP
1
R
2

Logam yang kemuaian voluemnya 5,0 x 10-5 K-1 dan kemampatan isotermiknya
1,2 x 10-11 Pa-1 berada dalam tekanan 1 x 105 Pa dan suhunya 20oC. Logam ini
dilingkungi secara pas oleh invar tebal yang kemuaian dan kemampatannya dapat
diabaikan.
a.
Berapa Pa-kah tekanan akhrinya jika suhu dinaikkan 32oC?
b.
Jika lengkungan penutup dapat menahan tekanan maksimum 1,2 x 108 Pa,
berapa oC-kah suhu tertinggi sistem itu ?

Logam yang kemuaian voluemnya 5,0 x 10-5 K-1 dan kemampatan isotermiknya
1,2 x 10-11 Pa-1 berada dalam tekanan 1 x 105 Pa, suhu 20oC dan volumenya 5 liter,
mengalami kenaikan suhu 12 derajat dan pertambahan volumenya 0,5 cm3. Berapa
Pa-kah tekanan akhirnya ?

4.

Dengan menggunakan koordinat termodinamika

(P, V, ), buktikanlah persamaan :

dV
d dP
V
5.

Pada suhu kritis diketahui bahwa :

0.
V T
Buktikanlah bahwa pada titik kritis, kemuaian volume () dan ketermampatan
isotermiknya () menjadi tak berhingga !

11

6.

Persamaan keadaan zat elastik ideal dirumuskan :

L L0 2
F K 2 ,
L0 L
dengan K tetapan dan L0 (harga L pada gaya tegang nol) hanya merupakan fungsi dari
suhu.
a.
Buktikanlah bahwa modulus Young isotermiknya dirumuskan :

Y
b.

2
K L 2 L0
2
A L0
L

Buktikanlah bahwa modulus Young isotermiknya pada gaya tegangan nol

dirumuskan :
3K
Y
A

12

BAB 3. KERJA
3.1.

KERJA

Jika sistem mengalami pergeseran karena beraksinya gaya, disebut kerja.

Kerja yang dilakukan oleh bagian sistem pada sistem yang lain disebut kerja internal,
sedangkan kerja yang dilakukan sistem ke lingkungan atau sebaliknya disebut kerja eksternal.
Yang berperan dalam termodinamika bukan kerja internal, melainkan kerja eksternal.

3.2.

PROSES KUASI-STATIK

Proses kuasi-statik adalah proses dalam keadaan ideal dengan hanya mengubah sedikit saja
gaya eksternal yang beraksi pada sistem sehingga gaya takberimbangnya sangat kecil. Proses
kuasi-statik merupakan suatu pengidealan yang dapat diterapkan untuk segala sistem
termodinamika, termasuk sistem listrik dan magnetik.

3.3.

KERJA DALAM SISTEM SEDERHANA

Tabel 3.1. Kerja dalam sistem sederhana

Sistem sederhana

Sistem hidrostatik
Kawat teregang
Selaput permukaan
Sel listrik terbalikkan
Lempengan
dielektrik
Batang magnetik

3.4.

Kuantitas
Intensif
(gaya
rampatan)
Tekanan (P)
Gaya tegang (F)
Tegangan permukaan
()
Elektromotansi ()
Medan listrik (E)

Kuantitas ekstensif Kerja (J)

(pergeseran
rampatan)
Volume (V)
P dV
Panjang (L)
F dL
Luas (A)
dA
Muatan (Z)
Polarisasi ()

dZ
E d

Medan magnetik (H)

Magnetik (M)

0H dM

KERJA DALAM PROSES KUASI-STATIK

Kasus I :
Pemuaian atau pemampatan isotermik yang kuasi-statik dari gas ideal, diperoleh kerja :
dW P dV diintegralkan maka
V2

dW

V1

V2

P dV W P dV

(3.1)

V1

13

Gas ideal PV = nR, maka :

nR
, disulikah ke dalam persamaan (3.1), diperoleh :
V
V2

2
dV
nR
nR ln V
dV nR
W
V
V
V1
V1

V2
V1

V
W nR ln 2 2,30 nR
V1

nR ln V2 ln V1

V2
log

V1

(3.2)

Latihan soal :
Dalam gas ideal terdapat 2 kmol gas yang dipertahankan pada suhu tetap 0oC,
dimana gas itu dimampatkan dari volume 4 m3 menjadi 1 m3. Jika R = 8,314 J/mol
K, berapa kJ-kah kerja yang timbul?

1.

Jawab :
Berdasarkan persamaan (3.2)

V
1
W nR ln 2 2 x103 x 8,314 x 273 ln
4
V1
W 6300 x 103 J 6300 kJ
Harga W negatif berarti bahwa kerja terjadi dari lingkungan ke sistem gas.
Kasus II :
Pertambahan tekanan isotermik kuasi-statik pada zat padat, diperoleh kerja :

W P dV

(3.a)

V = fungsi (, P), maka diferensial parsialnya :

V
V
dV
d
dP
P
P

(3.b)

Karena :

1 V

V P

1.

2.

isotermik (d = 0), persamaan (3.a) menjadi :

V
dV
x 0 V dP =
P
dV V dP

(3.c)

14

Lalu persamaan (3.c) disulihkan ke persamaan (3.a), diperoleh :

P2

W V P dP

V
2

P1

W
dimana :
2.

V
2

P1

P2
P1

2 m P

P1

(3.3)

m
.
V

Tekanan pada tembaga padat bermassa 100 kg ditambah secara kuasi-statik dan
isotermik pada suhu 0oC dari 0 atm hingga 1000 atm (1 atm = 1,01325 x 105 Pa).
Jika diketahui = 8930 kg/m3, = 7,16 x 10-12 Pa-1, berapa kJ-kah kerja yang
timbul ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (3.3)
m 2
2
7,16 x1012 x100
W
P2 P1
(1,01325x108 ) 2 (0) 2
2
2 x 8930

W 0,411x103 J 0,411 kJ
Harga W negatif berarti kerja dilakukan dari lingkungan ke sistem tembaga.
3.

Suatu dielektrik dari bahan ferroelektrik barium stronsium titanat (BaxSr1-xTiO3)

mempunyai persamaan keadaan :

E,
V
dengan merupakan fungsi dari saja. Buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan
dalam perubahan isotermik kuasi-statik dari keadaan itu dirumuskan :

2
2
2
2
1
V
E2 E1
2 1
2
2V

(3.4)

Jawab :
Berdasarkan tabel 3.1 diketahui :
W E d

d
dE
E
E

Diferensial parsialnya : d

Karena isotermik maka d = 0, maka :

d
dE
E

15

E V E
V
V
E
Lalu :

d V dE , disulihkan ke persamaan :
E2

E2

W E d E V dE V E dE
E1

E1

2
2
V
E2 E1 terbukti
2

Karena :

EE
V
V

, maka disulihkan :

1
W E d
d
V
V
1

2
2
1
2 1 terbukti
2V

Dalam pemuaian adiabatik gas ideal kuasi-statik, diketahui bahwa tekanannya pada
setiap saat memenuhi persamaan (3.5) :

P V K ,
dimana : CP = CV + nR,

(3.5)

CP
dan K merupakan tetapan (Laplace).
CV

Buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan untuk pemuaian dari keadaan (P1, V1) ke
keadaan (P2 ,V2) dirumuskan dengan persamaan :

P1V1 P2V2

(3.6)

Jawab :
Berdasarkan persamaan (3.5) diperoleh :

P V K P

K
K V

V2

Karena kerja

V1

V2

P dV

V1

KV

1
dV
K V 1
1

V2
V1

16

1
1
1
1

KV2
KV2 V2 KV1 V1
KV1

1
1
1
P2V2 P1V1 terbukti
W
1
W

17

3.5.
1.

PEKERJAAN RUMAH
Gaya tegang seutas kawat dinaikkan secara kuasi-statik isotermik dari F1 ke F2. Jika
panjang, penampang dan modulus Young kawat itu secara praktis tetap, buktikanlah
bahwa kerja yang dilakukan dirumuskan dalam persamaan (3.5) :

2
2
L
F2 F1
2 AY

(3.7)

2.

Gaya tegang seutas kawat logam yang panjangnya 1 m dan luasnya 1 x 10-7 m2
dinaikkan secara kuasi-statik isotermik pada suhu 0oC dari 0 N hingga 100 N. Jika
diketahui
Y = 2,5 x 1011 N/m2, berapa joule-kah kerja yang dilakukan ?

3.

Buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan untuk meniup gelembung sabun berbentuk
bola berjejari R dalam proses isotermik kuasi-statik dari keadaan itu dirumuskan
dalam persamaan (3.6) :

W 8 R2

(3.8)

4.

Tekanan pada 0,1 kg logam dinaikkan secara isotermik kuasi-statik dari 0 hingga
108 Pa. Jika diketahui : = 6,75 x 10-12 Pa-1 dan = 104 kg/m3, berapa joule-kah
kerja yang dilakukan ?

5.

Dalam pemuaian adiabatik gas ideal kuasi-statik, buktikanlah bahwa tekanannya

pada setiap saat memenuhi persamaan (3.7) :

P V K ,
dimana : CP = CV + nR,
6.

CP
dan K merupakan tetapan (Laplace).
CV

Dalam pemuaian adiabatik gas ideal kuasi-statik, buktikanlah bahwa suhunya pada
setiap saat memenuhi persamaan (3.8) :

V 1 K ,
dimana : CP = CV + nR,

(3.9)

CP
dan K merupakan tetapan (Laplace).
CV

18

BAB IV. KALOR DAN HUKUM PERTAMA

TERMODINAMIKA
4.1.

KALOR :
Definisi kalor ialah : berpindahnya sesuatu dari benda bersuhu lebih tinggi ke benda
bersuhu lebih rendah, dan sesuatu ini disebut kalor.

4.2.

HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA

Definisi :
Bila suatu sistem yang lingkungannya bersuhu berbeda dan kerja dapat dilakukan
padanya, mengalami suatu proses, maka energi yang dipindahkan dengan cara non
mekanis yang sama dengan perbedaan antara perubahan energi internal (U) dan kerja
(W) yang dilakukan, disebut kalor (Q).
Persamaan Hukum Pertama Termodinamika :
Q = U +W
(4.1)

4.3.

Bentuk diferensial hukum pertama termodinamika

dQ = dU +dW

(4.2)

Untuk proses kuasi statik infinitesimal darsi sistem hidrostatik, hukum pertama
menjadi:
dU = dQ - P dV
(4.3)
U merupakan fungsi dari dua antara tiga koordinat termodinamika (P, V, )
P merupakan fungsi dari (V, )
Tabel 4.1. Kerja dalam sistem sederhana
Sistem sederhana
Kerja (J)
Hukum pertama termodinamika
Sistem hidrostatik
Kawat teregang
Selaput permukaan
Sel
listrik
terbalikkan
Lempengan
dielektrik
Batang
paramagnetik

P dV
F dL
dA
dZ

dU = dQ - P dV
dU = dQ - F dL
dU = dQ - dA
dU = dQ - dZ

U fungsi dari
dua antara
P, V,
F, L,
, A,
, Z,

E d

dU = dQ - E d

E, ,

0H dM

dU = dQ - 0H dM

H, M,

19

Bentuk diferensial Pfaff :

Untuk mengatasi sistem yang lebih rumit, dengan cara mengganti dW dalam hukum
termodinamika dengan dua atau lebih ungkapan.
Misalnya,
Dalam kasus sistem gabungan yang terdiri dari dua bagian hidrostatik yang dipisahkan oleh
dinding diatermik, dirumuskan :
dQ = dU + PdV + PdV
(4.4)
sedangkan untuk kasus gas paramagnetik :
dQ = dU + PdV + 0H dM

4.4.

(4.5)

KAPASITAS KALOR DAN PENGUKURANNYA

Kapasitas kalor rata-rata =

Q
Q

akhir awal 2 1

Ketika keduanya, Q dan (2 1) mengecil, maka

Harga kapasitas kalor sesaat (C) :
Q
dQ
C lim

2 1
d
l
2
Kapasitas kalor molar dirumuskan :

C 1 dQ

n n d

(4.6)

(4.7)

(4.8)

Kapasitas kalor pada tekanan tetap dirumuskan :

dQ
CP

d P

(4.9)

Umumnya CP merupakan fungsi (P, ).

Kapasitas kalor pada volume tetap dirumuskan :

dQ
CV

d V

(4.10)

Umumnya CV merupakan fungsi (V, ).

Setiap kapasitas kalor merupakan fungsi dari dua peubah. Namun dalam selang kecil
variasi koordinat, kapasitas kalor dapat dianggap praktis tetap.

20

Tabel 4.2. Kapasitas kalor dalam sistem sederhana

Sistem sederhana
Kapasitas kalor
Sistem hidrostatik
Pada tekanan tetap
Pada volume tetap
Kawat teregang
Pada gaya tegang tetap
Pada panjang tetap
Selaput permukaan
Pada tegangan permukaan tetap
Pada luas tetap
Sel
listrik Pada elektromontasi tetap
terbalikkan
Pada muatan tetap
Lempengan
Pada medan listrik tetap
dielektrik
Pada polarisasi tetap
Batang
Pada medan magnetik tetap
paramagnetik
Pada magnetisasi tetap

Lambang
CP
CV
CF
CL
C
CA
C
CZ
CE
C
CH
CM

Pengukuran kapasitas kalor zat padat, cair dan gas merupakan salah satu proyek percobaan
fisika modern yang paling penting, karena harga numerik kapasitas kalor memberikan sarana
paling langsung untuk membuktikan perhitungan fisikawan teoritis dan menentukan
kesahihan pengandaian beberapa teori modern.

4.5.

PERSAMAAN UNTUK SISTEM HIDROSTATIK

Berdasarkan hukum pertama termodinamika dalam tabel 4.1 :
dQ = dU +PdV

U merupakan fungsi dua peubah di antara (P, V, ).

Kasus :
U merupakan fungsi dua peubah di antara (, V), diperoleh :

U
U
dU
d
dV
V
V
Maka hukum pertama termodinamika dirumuskan :

U
U
dQ
d
dV PdV
V
V

U
dQ
P dV
d
V
V

Dengan membagi dengan d, diperoleh :

dV
dQ U U

P
d V V
d

(4.11)

21

1.

Jika V tetap, dV = 0 diperoleh :

dQ
U

d V V

U
CV

(4.12)

Dalam bentuk integral :

2

QV CV d

(4.13)

2.

Jika P tetap, dP = 0, persamaan (4.11) menjadi :

V
dQ U U

d P V V

dQ
dan bentuk integral nya :
d P

V
V , maka :
QP CP d serta

Karena CP
2

CP CV
P V
V

C CV
U
P
P

V
V

(4.14)

U
kuantitas
tidak terukur
V
namun kauntitas CP , CV , bisa diukur
Latihan soal :
1.

Kapasitas kalor molar suatu logam pada suhu rendah bervariasi terhadap suhu
menurut persamaan :

a 3
b
3

Dengan a, b, tetapan. Berapakah banyaknya kalor per mol dipindahkan selama

berlangsungnya proses sehingga suhunya berubah dari 0,01 menjadi 0,02

22

Jawab :
Diketahui :

a 3
b
3

Karena

c d

a 3

3 b d

b
a
4 2
Q
3
2
4

b
a
Q
4 2
3
2
4
1

0, 02

0, 01

b
a
4
4

0,02 2 0,012
Q
0
,
02

0
,
01

3
2
4

Q 3,75 x 108 a 1,5 x 104 b 2

2.

Pada suhu kritis diketahui bahwa :

dan

2 P
2 0
V T

Diketahui persamaan van der waals dirumuskan dalam persamaan (2.2) bab 2 yang
terdahulu:

P 2 v b R
v

Tentukanlah:
a.
Volume titik kritik nya (vc)
b.
Suhu titik kritik nya (c) ?
c.
Tekanan titik kritik nya (Pc) ?
d.

nilai :

P c v
R

?
c

Jawab :
a.

Karena P

R
a
a
2
v b R , maka : P
2
v
v b v
2

P
P
0
Lalu :
0 dan
2

V
V

R
2a
R
2a
P
3
3 0 lalu

2
2
v b v
v b v
v T

23

 2P
2R
6a
2

0
3
4

v
v

v
b
T

lalu

R
3a
4
3
v b v

Pada titik kritis berarti :

v = vc; = c; P = Pc,
Maka pemecahan di atas dibagi saja menjadi :

R
3a
3
v b v4 1 3 2v 3v 3b
R
2a
v b 2v
2
3
v b v
v vc 3b
b.

Mencari

nilai

c;

vc

hasil

disulihkan

ke

dalam

persamaan

R
2a
2a v b
2a 3b b

v3
R
v b2 v3
3b3 R
8a
c
27 Rb
2

c.

Mencari nilai Pc; hasil vc dan c disulihkan ke dalam persamaan

8a
8a
R

8a
2a
Rc
a
a
a
a
27bR
2

27b 2
2
Pc
2
2
vc b vc
3b b
3b 2b 9b 54b 9b 54b2
a
Pc
27b2
d.

Mencari nilai

Pcvc
; hasil vc, c dan Pc disulihkan
RTc

a
3b
2
Pc vc
b
27

8a
Rc
R
27bR

a
9b
8a
27b

Pc vc
3

Rc
8

24

4.6.

PENGHANTARAN KALOR
Definisi penghantaran kalor :
Transport energi antara elemen volume bertetangga, yang ditimbulkan oleh perbedaan
suhu antar elemen itu.
Tiga jenis penghantaran kalor mencakup : konduksi, konveksi dan radiasi.

4.7.

KONDUKTIVITAS TERMAL (K)

Penghantaran kalor dalam satu dimensi, diirumuskan :

dQ
d
KA
dt
dx

(4.15)

H = kalor yang mengalir, A = luas penampang, t = waktu, = suhu, dx = ketebalan

bahan.

dx

gradien suhu.

Latihan soal :
3.

Andaikanlah koduksi kalor terjadi pada laju yang tetap H melalui dinding silinder
berongga dengan jejari-dalam r1 pada temperatur 1 dan jejari-luar r2 pada temperatur
2. Untuk silinder yang panjangnya L dan konduktivitas termal tetap K, buktikanlah
bahwa perbedaan suhu antara kedua permukaan dinding dirumuskan dalam pesamaan
:

1 2

H
r
ln 2
2LK
r1

(4.16)

Jawab :
Berdasarkan persamaan (4.16)

H KA

d
dx

Luas selimut silinder (A) = 2rL, maka H K (2 r L)

d
dr
H
2 K L d
dr
r

diintegralkan :
r2

r1

2
dr
H
2 K L d , diperoleh :
r
1

H ln r

r2
r1

2 K L

r
H ln 2 2 K L 1 2
r1
Akhirnya diperoleh :

1 2

H
r
ln 2 terbukti
2 KL
r1
25

4.

Kalor mengalir secara radial ke arah luar melalui penyekat silindris berjejari-luar r2
yang menyelimuti pipa uap berjejari-dalam r1. Suhu permukaan dalam penyekat
sebesar 1 dan permukaan luarnya bersuhu 2. Pada jarak radial berapakah yang
diukur dari pusat pipa, agar suhunya tepat sama dengan tengah-tengah antara 1 dan
2 ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (4.16) :

1 2

H
r
ln 2
2LK
r1

Jika suhu 3 merupakan suhu berada di tengah-tengah antara 1 dan 2, berarti = 1 3 =

3 2, maka

1 3

H
r
H
r
ln 2 lalu
ln 3 dan 3 2
2LK
r3
2LK
r1

r
H
H
r
ln 3
ln 2
2LK
r1
2KL
r3
Berarti ln

r3
r
ln 2 , akhirnya diperoleh :
r1
r3

r3 r1 r2
5.

Dua cangkang sferis sepusat berjejari 0,05 m dan 0,15 m; rongga di antaranya diisi
dengan arang. Jika energi dikirimkan dengan laju tunak 10,8 W ke pemanas di
pusatnya, maka perbedaan suhu sebesar 50oC terdapat antara kedua bola itu. Berapa

mW
kah nilai konduktvitas termal arang itu ?
meter K
Jawab :
Berdasarkan persamaan (4.19) dirumuskan (dalam PR no. 4.4 silahkan dibuktikan):

1 2

H
4K

1 1

r1 r2

Berarti :

H
4 1 2

K 229
4.8.

1 1
10,8 1
1

2
15x102
r1 r2 4 x 50 5x10

mW
meter K

KONVEKSI KALOR
Konveksi kalor diirumuskan :

H hA d

(4.17)

H = kalor yang mengalir, A = luas penampang, d = perbedaan suhu.

26

4.9.

HUKUM STEFAN-BOLTZMANN
Kalor yang dipindahkan oleh radiasi antara benda pada suhu tinggi 1 ke suhu rendah
2, dirumuskan:

P A

(4.18)

P = daya kalor yang mengalir, A = luas penampang,

= keserapan bahan, = tetapan Stefan-Boltzmann = 5,67 x 10-8 W/(m2 K4)

Latihan soal :
6.

Suhu kerja filamen tungsten suatu lampu pijar sebesar 2460 K dan keserapannya 0,35.
Berapa cm2-kah luas permukaan filamen suatu lampu berdaya 100 W ?
Jawab :
Berdasarkan persamaan (4.16)

P A
A

100
4
0,35 x 5,67 x10 8 2460

A 1,38x104 m 2 1,38 cm2

27

4.10. PEKERJAAN RUMAH

1

Bila arus listrik diperthankan supaya mengalir dalam sel elekrolit air yang diasamkan
dan 1 mol air terelektrolisis menjadi hidrogen dan oksigen, muatan listrik sebesar
2 faraday dipindahkan melalui baterai dengan elektromontasi (1 faraday =
96.500 C). Perubahan energi sisem sebesar + 286.500 J dan 50.000 J kalor yang
diserap. Berapa volt-kah elektromontasi ?

Berkaitan dengan energi internal sistem hidrostatik yang merupakan fungsi dari , P,
buktikanlah persamaan beiut ini :
a.

b.
3.

U
U
V
V
dQ
dP (4.19)
P
d
P

P
P

CP PV
(4.20)
P

Diketahui persamaan van der waals dirumuskan dalam persamaan (2.2) bab 2 yang
terdahulu :

P 2 v b RT
v

a.

Buktikanlah bahwa kemuaian volume sesaat () dirumuskan dalam persamaan

(4.21) :

b.

Rv2 v b
2
RTv3 2av b

(4.21)

Dari persamaan (4.21) jika a = b = 0,

berapakah nilai ?

4.

Andaikanlah koduksi kalor terjadi pada laju yang tetap H dalam bola berongga
dengan jejari-dalam r1 pada temperatur 1 dan jejari-luar r2 pada temperatur 2. Untuk
konduktivitas termal tetap K, buktikanlah bahwa perbedaan suhu antara kedua
permukaan dinding dirumuskan dalam persamaan :
H 1 1

(4.22)
1 2
4K r1 r2

5.

Kalor mengalir secara radial ke arah luar melalui penyekat bola berjejari-luar r2 yang
menyelimuti pipa uap berjejari-dalam r1. Suhu permukaan dalam penyekat sebesar 1
dan permukaan luarnya bersuhu 2. Pada jarak radial berapakah yang diukur dari
pusat bola, agar suhunya tepat sama dengan tengah-tengah antara 1 dan 2 ?

28

6.

Batang tembaga silindris padatan panjangnya 0,1 m, salah satu ujungnya

dipertahankan pada suhu 20 K. Ujung yang lain dihitamkan dan dibiarkan kena
radiasi termal dari suatu benda 300 K, tanpa ada energi yang hilang atau ditambahkan.
Ketika kesetimbangan tercapai, berapa derajakat kelvin-kah perbedaan suhu antara
kedua ujungnya ?

7.

Tabung logam silindris yang dihitamkan bagian luarnya, tingginya 0,1 meter dan
diameternya 0,05 meter, berisi helium pada titik didih normalnya 4,2 K ketika kalor
penguapannya 21 KJ/kg. Tabung helium itu dilingkungi oleh dinding yang suhunya
dipertahankan pada suhu nitrogen cair 82 K dan ruang di antaranya dihampakan.
Berapa gram-kah banyaknya helium yang menguap perjam ?

8.

Seutas kawat tembaga yang panjangnya 1,302 m dan diameternya 3,26 cm

dihitamkan dan diletakkan sepanjang sumbu tabung gelas yang dihampakan. Kawat
dihubungkan dengan baterai, reostat dan ammeter, serta voltmeter dan arusnya
dinaikkan sampai kawat itu hampir meleleh. Pada saat tersebut ammeter
menunjukkan 12,8 A dan voltmeter menunjukkan 20,2 volt. Andaikan semua energi
yang diberikan diradiasikan dan radiasi dari tabung gelas bisa diabaikan. Berapa
kelvin-kah suhu leleh tembaga ?

9.

Pada suhu kritis diketahui bahwa :

2P
P

0 dan 2 0

T
V T
Diketahui persamaan Dieterici dirumuskan dalam persamaan :

P v b e

vRT

RT

(4.23)

Tentukanlah:
a.
Volume titik kritik nya (vc)
b.
Suhu titik kritik nya (Tc) ?
c.
Tekanan titik kritik nya (Pc) ?
d.

nilai :

Pcvc
?
RTc

29

BAB V. GAS IDEAL

5.1.

ENERGI INTERNAL GAS (KOEFISIEN JOULE)

Dari hukum pertama termodinamika, mengingat Q dan W nol, maka energi
internalnya tidak berubah selama pemuaian bebas.

.
V U

Koefisien joule (efek pemuaian bebas) mengukur kuantitas :

Pada umumnya, energi gas merupakan fungsi setiap dua koordinat (P, V, ).
Kasus I :
U merupakan fungsi (, V), diperoleh :

U
U
dU
dV
d
V
V
Jika tidak ada perubahan suhu (d = 0) pada pemuaian bebas (dU = 0), berarti

0 , atau dengan perkataan lain U tidak bergantung pada V.

V
Kasus II:
U merupakan fungsi (, P), diperoleh :

U
U
dU
d
dP
P
P
Jika tidak ada perubahan suhu (d = 0) pada pemuaian bebas (dU = 0), berarti
U
0 , atau dengan perkataan lain U tidak bergantung pada P.

P
Jadi, jika tidak ada perubahan suhu ketika terjadi pemuaian bebas, maka U tidak
bergantung pada V dan P, dan U hanya bergantung pada .

5.2.

PERSAMAAN GAS IDEAL (GAS SEJATI)

Definisi gas ideal :
Tekanan mendekati nol (tekanan rendah sekali atau kevakuman tinggi sekali), di mana
energi internal gas ideal merupakan fungsi tekanan maupun suhu.
Persamaan gas ideal dirumuskan :
PV nR (gas ideal)
(5.1)

U
0 (gas ideal)

(5.2)

30

 U
0 dapat ditulis dengan cara lain, diperoleh :
P

Persyaratan bahwa

U U P
, karena :

V P V
nR
P
P

2 ,
V
V
V
U
0 , maka untuk gas ideal
sehingga hasilnya tidak nol, sedangkan
P
U
0 (gas ideal)

(5.3)

(5.4)

U fungsi saja (gas ideal)

(5.5)
Untuk proses kausi statik infinitesimal dari sistem hidrostatik, hukum pertama
termodinamika :

dQ dU PdV
U
CV

V
Dalam kasus khusus untuk gas ideal, U merupakan fungsi dari saja, sehingga
turunan parsial terhadap sama dengan turunan totalnya. Jadi

CV

dU
d

Diperoleh :

dQ CV d PdV
Berdasarkan :

(gas ideal)

(5.6)

PV nR , untuk proses kuasi statik infinitesimalnya diperoleh :

P dV V dP nR d P dV nR d V dP

Dengan menyulihkan ke dalam persamaan (5.6) diperoleh :

dQ CV d nR d V dP

dQ CV nR

d V dP

Dibagi d diperoleh :

dQ
CV nR
d

dP
d

Pada tekanan tetap (dP = 0) dperoleh :

dQ

CV nR
d P

0
d

CP CV nR

(gas ideal)

(5.7)

Lalu :

dQ CP d V dP

(gas ideal)

(5.8)
31

5.3.

PROSES ADIABATIK KUASI-STATIK

Berdasarkan persamaan (5.5) dan (5.7) tapa

dQ CV d PdV

dan dQ CP d V dP

Karena dalam proses adiabatik (dQ = 0), maka

CP d V dP dan

CV d PdV
Kedau persmaan tersebut dibagi diperoleh :

V dP
C
dP
C dV
dV
P
P

P dV
CV
P
CV V
V
Lalu diintegasikan :

dP
dV

P
V
ln P ln V ln tetapan

ln P ln V ln tetapan
ln P ln V K

ln PV K

P V K

(gas ideal)

(5.9)

Mencari kemiringan kurva persamaan (5.9) dengan menganggap P fungsi V diperoleh :

P V K P

K
K V

P
1
1
V

V
V Q
V V
P
P

(gas ideal)
V
V Q

(5.10)

Q menandai proses adiabatik. Berdasarkan persamaan (5.3)

P
P

V
V
Maka berarti kurva adiabatik mempunyai kemiringan negatif lebih curam daripada kurva
isotermal pada titik yang sama.

32

5.4.

METODE RUCHHARDT UNTUK MENGUKUR

Metode kerja :
Gas ditempatkan dalam bejana besar bervolume V. Pada bejana itu dipasang tabung gelas
dengan lubang berpenampang sama berluas A. Ke dalam lubang itu dimasukkan bola logam
bermassa m yang tepat menutup lubang tapi masih dapat bergerak bebas sehingga berlaku
sebagai piston. Karena gas agak tertekan oleh bola baja yang ada di dalam kedudukan
kesetimbangan, tekanan gas sedikit lebih besar daripada tekanan atmosfer Po. Dengan
mengabaikan gesekan, diperoleh :

P Po Ph Po gh Po

mgh
mg
Po
(5.11)
V
A

Simpangan positif (y) kecil menyebabkan perubahan volume yang sangat kecil pula,
sehingga:
dV y A
(5.12)
Simpangan positif (y) kecil menyebabkan pula penurunan tekanan yang sangat kecil. Karena
gaya resultan (F) yang beraksi pada bola sama dengan A dP, dengan mengabaikan gesekan
diperoleh :

dP

F
A

(5.13)

Perhatian : bila y positif, dP negatif, sehingga F menjadi negatif, jadi F merupakan gaya
pemulih.
Karena bola bergetar cukup cepat, perubahan P dan V berlangsung secara adiabatic. Karena
perubahannya sangat kecil, keadaan yang dilalui gas dapat dianggap mendekati keadaan
setimbang yang menunjukkan proses kuasi statik adiabatik, diperoleh :

P V K
1

P V dV V dP 0
Dan
Dengan menyulihkan persamaan (5.12) dan (5.13) ke dalam (5.14) diperoleh :

P V 1 y A V
Dibagi dengan V -1 diperoleh :

P y A V

(5.14)

F
0
A

F
FV
0
P y A
A
A
P A2
y
lalu : F
V

(5.15)

Persamaan (5.1) merupakan persyaratan untuk gerak selaras sederhana (Hukum Hooke),
maka periode () dirumuskan :

m
2
k

m
2
F
y

m
P A
V

Akhirnya :

4 2 mV
A2 P 2

mV
P A2

(5.16)
33

5.5. Latihan soal :

5.1.

Bola baja bermassa 10 gram diletakkan dalam sebuah tabung berpenampang

melintang 1 cm2. Tabung itu dihubungkan dengan tangki udara bervolume 5 liter,
yang tertekanan udaran 76 cm Hg. Berapa detik-kah periode bola bergetar ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (5.16) :

102 x5 x103
mV
2
P A2
1,01325x105 x1,4 x 10 4

1,18 det ik
5.2.

a.

Jika y menyatakan ketinggian di atas

permukaan laut, buktikanlah bahwa penurunan tekanan atmosfir yang
ditimbulkan oleh kenaikan dy pada gas ideal dirumuskan :

dP
mg

dy
P
R

(5.17)

Jawab :

Ph gy dP g dy , karena gas ideal

PV R P

R
V

, maka

dP g dy Vg

dy
R
P
R
V

dP mg
dy terbukti

P
R
5.2.

b.

Jika penurunan tekanan dalam soal 5.5.a ditimbulkan oleh pemuaian

abdiabatik :

K , buktikanlah bahwa :
d
dP

.
P 1

(5.18)

34

Jawab :
Pemuaian adiabatik :

1
d

K memiliki diferensial parsial :

1
1

1
d

dP 0

1
1

dP

1
1

1
P

P

dP

P
1

1
dP

dP

, maka

dP
d

terbukti
P 1
5.2.

c.

Dari (a) dan (b), jika diketahui suatu gas ideal bermassa = 28,96 gram/mol dan
= 1,4, hitunglah berapa K/km-kah nilai

d
?
dy

Jawab :
Karena :

d
dP
dP
mg

dy dan
,maka
P 1
P
R
mg
d

dy
R
1

1 mg
d
1,4 1 28,96 x103 x 10

dy
8,314
1,4
R

d
9,95 x 10 3 K / meter
dy
d
9,95 K / km
dy

35

5.6.

PEKERJAAN RUMAH

1.

Buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan oleh gas ideal yang kapasitas kalornya tetap
selama pemuaian adiabatik kuasi statik dirumuskan :
a.

W CV awal akhir

b.

c.
2.

a.

akhir

(5.19)

Vakhir Pawal Vawal

1

Pakhir Vakhir Pawal

W
1
1 Pakhir

(5.21)

Buktikanlah banyaknya kalor yang dipindahkan selama porses kuasi statik

infinitesimal suatu gas ideal dirumuskan :

dQ
b.

(5.20)

CV
C
V dP P P dV
nR
nR

(5.22)

Gas ideal bervolume 0,05 m3 dan tekanan 120 N/m2 mengalami pemuaian
adiabatik sampai tekanannya turun menjadi 15 N/m2. Anggap = 1,4,
tentukanlah :
b.1.
berapa m3-kah volume akhirnya ?
b.2.
berapa joule-kah kerja yang dilakukan ?

3.

Bola baja bermassa 10 gram diletakkan dalam

sebuah tabung berpenampang melintang tertentu. Tabung itu dihubungkan dengan
tangki udara bervolume 5 liter, yang tertekanan udara 76 cm Hg dan periode bola
bergetar 0,96 detik . Berapa cm2-kah penampang melintangnya ?

4.

Karbondioksida terdapat dalam bejana

bervolume 5270 cm3. Bola bermassa 16,65 gram diletakkan dala tabung
berpenampang melintang 2,01 cm2, bergetar dengan periode 0,834 detik. Berapa-kah
nilai bila barometer menunjuk 7,23 cm ?

5.

Buktikanlah bahwa :
a.
kemuaian volume sesaat dirumuskan :

b.

1

P

(5.23)

ketermampatan isotermik dirumuskan :

1

P

(5.24)

36

BAB VI.
6.1.

ENTROPI

KONSEP ENTROPI

Konsep entropi (S) mula-mula diperkenalkan oleh : R.J. Clausius (abad 19).
Entropi suatu sistem merupakan fungsi koordinat termodinamik yang perubahannya sama
dengan integral

dQR
antara keadaan awal dan akhir, diintegrasikan sepanjang lintasan dapat
T

balik (reversible) sekehendak yang menghubungkan kedua keadaan tersebut.

dQ
dS R
T
R = dapat balik (reversible)
S = entropi
dS = perubahan entropi
dQ = pemindahan kalor
T = suhu
Dalam bentuk integral :
S akhir

S awal

akhir

dS

dQ

R awal

T
akhir

dQ

R awal

6.2.

(6.1)

dQ
T

(6.2)

(6.3)

ENTROPI GAS IDEAL

Jika suatu sistem menyerap sejumlah infinitesimal kalor dQR selama proses dapat
balik, perubahan entropi sama dengan persamaan (6.1):

dS

dQR
T

Kasus I :
Tinjaulah bahwa dQR untuk gas ideal, dimana entropi gas ideal sebagai fungsi T dan P
diperoleh :

dQR CP dT V dP
Dengan membaginya dengan T, diperoleh :

dQR
dT V
CP
dP
T
T T
dS CP

dT
dP
nR
T
P

(6.4)
37

Perubahan entropi gas S antara keadaan awal dan akhir dengan pengintegrasian persamaan
T2

(6.4) diperoleh :

S CP

T1

dT
nR
T

P2

dP
P

P1

S CP ln T2 ln T1 nR ln P2 ln P1
S CP

dT
nR ln P S0
T

Untuk CP tetap,

S CP ln T nR ln P S0

(6.5)

Kasus II :
Tinjaulah bahwa dQR untuk gas ideal, dimana entropi gas ideal sebagai fungsi T dan V
diperoleh :

dQR CV dT P dV
Dengan membaginya dengan T, diperoleh :

dQR
dT P
CV

dV
T
T T
dS CV

dT
dV
nR
T
V

(6.6)

Perubahan entropi gas S antara keadaan awal dan akhir dengan pengintegrasian persamaan
(7.6) diperoleh :

S CV

dT
nR ln V S0
T

Untuk CV tetap,

S CV ln T nR ln V S0
6.3.

(6.7)

DIAGRAM TS
Dalam persamaan :

dS

dQR
T

, jika dalam proses adiabatik dapat balik berarti dQR

= 0, maka dS = 0 dan S adalah tetapan. Disebut proses isentropik (isotropik).

Jika dua keadaan setimbang berdekatan infinitesimalnya :

dQ T dS

dS
dQ
T
dT
dT

Pada isokhorik (dV = 0)

dQ
dS

CV T

dT V
dT V

(6.8)

38

Pada isobarik (dP = 0)

dQ
dS

CP T

dT P
dT P

(6.9)

Jika dilakukan variasi suhu CV diketahui, perubahan entropi selama proses isokhorik
(isovolumik) berlangsung dapat dihitung dari persamaan :

Sakhir Sawal CV

dT
,
T

dalam proses isobarik :

Sakhir S awal CP

dT
T

Persamaan tersebut memberikan cara umum untuk menghitung perubahan entropi, tetapi
bukan cara untuk menghitung entropi mutlak suatu sistem dalam keadaan tertentu.
Jika sekumpulan tabel diperlukan untuk mendapatkan perbedaan entropi dan bukan entropi
mutlak, prosedurnya dapat dipermudah dengan memilih keadaan baku sekehendak dan
menghitung perubahan entropi sistem dari keadaan baku ke keadaaan lainnya.
Dalam kasus air, keadaan bakunya dipilih air jenuh pada 0,01oC dan tekanan uapnya 611 Pa,
maka entropinya dihitung terhadap keadaan acuan ini.
Kemiringan kurva pada diagram TS yang menggambarkan proses isokhorik dapat balik
berdasarkan persamaan (6.8) dirumuskan :

T
dT

dS V CV

(6.10)

Dalam proses isokhorik dapat balik berdasarkan persamaan (6.9) dirumuskan :

T
dT

dS V CP

(6.11)

39

T (Suhu)
isentalpik

isentropik
isokhorik

isobarik
isotermik

S (entropi)
Gambar 6.1.

6.4.

Kurva yang menggambarkan proses dapat balik sistem hidrostatik pada

diagram TS

Perubahan entropi semesta (total) dalam proses dapat balik

(reversible)

Jika dQR diserap oleh sistem, maka :

dQR
dQ
dan dSlingkungan R
T
T
dSsistem dSlingkungan 0

(6.12)

dQR
dQ
dan dSlingkungan R
T
T
dS sistem dSlingkungan 0

(6.13)

dSsistem
dSsemesta
Jika dQR dibuang oleh sistem, maka :

dSsistem
dSsemesta

40

6.5.

Perubahan entropi semesta (total) dalam proses tidak dapat balik

(irreversible)

Jika sistem mengalami proses tidak dapat dlik (irreversible) antara keadaan setimbang awal
dan keadaan setimbang akhir, perubahan entropi sistem dirumuskan :
akhir

S sistem S akhir S awal

Tabel 6.1

Termal
eksternal

Kimia

(6.14)

awal

Perubahan entropi semesta tidak dapat balik akibat proses alamiah

Jenis
tidak
dapat balik
Mekanis
eksternal

Mekanis
internal

dQ
T

Proses tidak dapat Ssistem

balik
Lesapan isotermik
0
dari kerja melalui
sistem
menjadi
energi
internal
sebuah tandon
Lesapan adiabatik
T
CP ln f
dari kerja menjadi
Ti
energi
internal
sistem
Pemuaian
bebas
V
nR ln f
gas ideal

Slingkungan

W
T

CP ln
0

nR ln

Tf
Ti
Vf
Vi

Q Q

T2 Ti

Q Q

T2 Ti

2R ln 2

2R ln 2

6.6.

Mesin Carnot dan refrigerator

a.

Efisiensi mesin Carnot :

W
T

Vi

Pemindahan kalor
melalui
medium
dari tandon panas
ke tandon lebih
dingin
Difusi dua macam
gas ideal yang
lembam

Ssemesta

W Q1 Q2
Q
T

1 2 1 2
Q1
Q1
Q1
T1

(6.15)

W = kerja yang dilakukan mesin

Q1 = kalor yang diserap mesin
Q2 = kalor yang dibuang mesin
T1 = suhu yang diserap mesin
T2 = suhu yang dibuang mesin
41

b.

Unjuk kerja mesin refreigerator (c)

Q1
Q1
T1

W Q2 Q1 T2 T1

(6.16)

W = kerja yang dilakukan mesin

Q1 = kalor yang diserap mesin pada suhu
rendah T1
Q2 = kalor yang terbentuk dalam mesin pada
suhu tinggi T2
T1 = suhu rendah mesin
T2 = suhu tinggi mesin
Ringkasan :
1.

dS semesta 0 perubahan entropi dapat balik

2.
3.

dSsemesta 0 perubahan entropi tidak dapat balik

4.

5.

6.

Pergantian fase yang terkenal yakni :

peleburan
penguapan
penyubliman
Pergantian fase yang relatif kurang terkenal namun sekarang sedang berkembang
yakni :
perubahan bentuk kristal
Pada pergantian fase di atas diperoleh :
suhu dan tekanannya selalu tetap
entropi dan volumenya berubah
Pergantian fase terjadi dalam proses dapat balik, kalor (l) (biasa dikenal sebagai kalor
laten) yang dipindahkan per molnya dirumuskan :

l T

Sakhir Sawal T s s
akhir
awal

(6.17)

Jadi keberadaan kalor laten mengandung arti fisis bahwa terdapat perubahan entropi.

T (Suhu)
uap

padat

cair
Q (kalor)

42

6.7.

LATIHAN SOAL

1.

Dalam proses pergantian fase air menjadi uap air pada tekanan 1 atmosfir dan suhu
373 K, kalor laten l23 = 2,26 x 106 J kg-1. Berapa J kg-1 K-1-kah perubahan entropi
spesifik (s) nya ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (6.17) :

l T sakhir sawal , maka

l23 2,26 x106
6060 J kg 1 K 1
s3 s2
373
T
2.

Jika diketahui kapasitas panas pada tekanan tetap air dalam selang suhu T1 = 273 K
sampai T2 = 373 K (CP dianggap tetap) sebesar 4,18 x 103 J kg-1 K-1.
Berapa J kg-1 K-1-kah perubahan entropi spesifik (s) nya ?

Jawab :
Pada proses tekanan tetap dalam tabel 6.1, pindah panas (Q) yang terjadi sebesar CP
dT, maka :
T2

s2 s1 P

T1

T
dQ 2
dT
373
CP
CP ln 2 4,18x103 ln

T
T
273
T1
T1

s2 s1 P 1310 J
3.

kg 1 K 1

Berapa J K-1 kah perubahan entropi dalam sistem yang mengalami proses :
a.
10 gram es pada suhu 0oC dan tekanan 1 atm yang melebur pada suhu dan
tekanan tetap ? (Diketahui : kalor laten lebur = 3,34 x 105 J kg-1 K-1)
b.
1 kg air pada suhu 100oC dan tekanan 1 atm yang menguap pada suhu dan
tekanan tetap? (Diketahui : kalor laten uap = 2,26 x 106 J kg-1 K-1)

Jawab :
a.

Berdasarkan persamaan (6.17) :

l T

Sakhir Sawal
m

, maka

mL21 0,01x3,34 x105

S2 S1
T
273
1
S2 S1 12,23 J kg
b.

Berdasarkan persamaan (7.15) :

mL21 1x 2,26 x106

S 2 S1

T
373

S2 S1 6,06x103

J kg 1
43

4.

P (tekanan)
274,85 C
1370,85 C

P2

P1

0,85 C

V1
Gambar 6.2.

548,85 C

V (volume)

V2

Diagram P-V untuk sistem sederhana dapat balik dalam daur a-b-c-d-a.

Perhatikanlah gambar 6.2. Diketahui CV pada suhu bebas = 8 J K-1 dan CP pada suhu bebas =
10 J K-1. Tentukanlah :
a.
Berapakah nilai tetapan laplace (

dQ pada setiap daurnya ?

b.

berapa joule-kah pindah panas

c.

berdasarkan hukum termodinamika I, berapa joule-kah jumlah pindah panas (W)

dalam keseluruhan daur ?
Jika V1 = 9 liter dan V2 = 20 liter, berapa Pa-kah perbedaan tekanannya (P2 P1) ?

d.
e.

dQ
berapa J K -kah perubahan entropi
pada setiap daurnya ?
T

f.

berdasarkan hukum termodinamika II, buktikanlah bahwa jumlah perubahan entropi

-1

dapat balik dalam keseluruhan daur dirumuskan :

dQ

0 ?

Jawab :
a.

CP 10
, maka 1,25
CV
8
Tb

b.

dQ

a b

CV

dT C T
V

Ta 8 x (274,85 273) (0,85 273)

Ta

dQ

a b

2192 J

44

Tc

dQ

dT C T

CP

bc

Tb 10 x 1370 ,85 274 ,85

Tb

dQ

bc

10960 J
Td

dQ

cd

CV

dT C T

Tc 8 x 548,85 1370,85

Tc

dQ

a b

6576 J
Ta

CP

dQ

5480 J

d a

Td 10 x 0,85 548,85

Td

a b

c.

dT C T

dQ

berdasarkan hukum termodinamika I, jumlah pindah panas (W) dirumuskan :

W dQab dQbc dQcd dQd a

W 2192 10960 6576 5480

W 1096 J
W
1096
1096

d. W P V P
V 20 x103 9 x103 11x103

P 9,96 x 104 Pa
Tb

e.

Tb
dT
274,85 273

C
ln
8
ln

V
T
T
0,85 273
a
Ta
5,54 J K 1

dSab CV

dSab

Tc

dSbc CP

dT

Tb

T
1370,85 273
C P ln c 10 ln

T
274
,
85

273

dSbc 11 J K 1
Td

dScd CV

Td
dT
548,85 273
8 ln

C
ln

V
T T

T
1370
,
85
273

dSbc 5,54 J K 1
Ta

dSd a CP

dT

Td

T
0,85 273
C P ln a 10 ln

548,85 273
Td

dSd a 11 J K 1

45

f.

berdasarkan hukum termodinamika II,

dQ
T dSabcd a 5,54 11 5,54 11

5.

dQ
0 terbukti
T

Sebuah resistor 25 dialiri arus listrik A pada suhu tetap 27oC selama 1 detik.
a.
Berapa J K-1 perubahan entropi pada resistor?
b.
Berapa J K-1 perubahan entropi semesta?
Jika arus yang sama dipertahankan dalam resistor yang sama, tetapi resistor
sekarang disekat secara termal (adiabatik), dengan suhu awal =27oC, massa
resistor = 10 gram, cP = 0,84 kJ/(kg K), hitunglah :
c.
Berapa J K-1 perubahan entropi pada resistor?
d.
Berapa J K-1 perubahan entropi semesta?

Jawab :

dQ
, karena energi listrik resistor 0 J , maka
T
dQ
0
Sresistor

Sresistor 0 J kg 1
T
300

a. Sresistor

b. Ssemesta Sresistor Slingkungan 0

dQ i 2 Rt 102 x25x1

T
T
300

S semesta 8,33 J K 1
c.

Karena disekat secara adiabatik berarti dalam resistor terjadi kenaikan suhu, mencari
suhu akhir menggunakan azas black :

dQlistrik mxCP T i 2 Rt mCP (Takhir Tawal )

Takhir

i 2 Rt
102 x 25x1
Tawal
300 598 K
mCP
0,01x840

T
598
Sresistor mCP ln akhir 0,01x840x ln

300
Tawal

Sresistor 5,8 J K 1
d.

Ssemesta Sresistor Slingkungan 5,8 0

S semesta 5,8 J K 1

46

T (K)
500

200

S1=R/4
Gambar 6.3.

S2=3R/4

Diagram T-S untuk sistem sederhana dapat balik dalam daur a-b-c-d-a.

Perhatikanlah gambar 6.3. Dalam daur gambar 6.3 dapat berlaku pada mesin Carnot maupun
refrigerator. Tentukanlah :
berapa-kah (dalam satuan R) pindah panas

a.

dQ yang dilakukan pada setiap

daurnya ?
berdasarkan hukum termodinamika I, berapa-kah (dalam satuan R) jumlah pindah
panas (W) dalam keseluruhan daur ?
berapa %-kah efisiensi mesin Carnotnya ?
berapa %-kah unjuk kerja refrigeratornya ?

b.
c.
d.

Jawab :

dQ
dQ

a b

Ta dS 0 (karena daur isotropik )

a b

0 J

dQ

b c

3R R
Tb dS Tb xS c S a 500 x
250 R daur isotermik
4 4

dQ
dQ

b c

250R J

cd

Tc dS 0 (karena daur isotropik)

dQ

0 J

a b

47

 dQ

d a

dQ

R 3R
Td dS Td xS a S d 200 x
100 R (daur isotermik )
4 4

d a

b.

100R J

berdasarkan hukum termodinamika I, jumlah pindah panas (W) dirumuskan :

W dQab dQbc dQcd dQd a

W 250R 0 100R 0

W 150R J
W 150R

x100%
Q1 250R

c.

d.

60 %
Q 100R
x100%
c 1
W 150R
c 67 %

48

6.8.

PEKERJAAN RUMAH

1.

Sebuah resistor 10 dialiri arus listrik A pada suhu tetap 27oC selama 1 detik.
a.
Berapa J K-1 perubahan entropi pada resistor?
b.
Berapa J K-1 perubahan entropi semesta?
Jika arus yang sama dipertahankan dalam resistor yang sama, tetapi resistor
sekarang disekat secara termal (adiabatik), dengan suhu awal =27oC, massa
resistor = 5 gram, cP = 0,84 kJ/(kg K), hitunglah :
c.
Berapa J K-1 perubahan entropi pada resistor?
d.
Berapa J K-1 perubahan entropi semesta?

2.

Untuk gas ideal dengan kapasitas kalor tetap, buktikanlah bahwa :

a.
Entropinya :
b.

(6.16)

1 dV
1

V dP S P

(6.17)

ketermampatan adiabatiknya :

KS
3.

S CV ln P CP ln V K

Menurut hukum Debye, kapasitas kalor molar pada colume tetap (cV) dari intan
berubah terhadap suhu menurut persamaan :

4 4 T
cV 3R

5

(7.18)

Berapa perubahan entropi (dalam satuan R) dari intan bermassa 1,2 gram, jika
dipanaskan pada volume tetap dari 10 sampai 350 K? Diketahui massa atom karbon =
12 dan = 2230 K.
4.

Satu kg air diberikan kalor dapat balik dari koil listrik dengan suhu awal 20oC
menjadi 80oC. Diketahui kalor jenis air (cair) =4180 J/kg, tentukanlah :
a.
berapa J/K kah perubahan entropi sistem?
b.
berapa J/K kah perubahan entropi lingkungan?

5.

Massa air 10 kg pada suhu 20oC dicampur dengan 2 kg es pada suhu 5oC pada
tekanan 1 atm sehingga dicapai suhu setimbang. Jika diketahui cP (air) =
4180 J/(kg K), cP (es) = 2090 J/(kg K), kalor lebur es = 3,34x105 J/kg, tentukanlah :
a.
berapa derajat kelvin-kah suhu setimbang?
b.
berapa J/K-kah perubahan entropi sistem ?

6.

Sepuluh gram air pada suhu 20oC dikonversikan menjadi es pada suhu 10oC pada
tekanan atmosfir sama. Jika diketahui :
cP (air) = 4180 J/(kg K), cP (es) = 2090 J/(kg K), kalor lebur es = 3,34x105 J/kg,
tentukanlah berapa J/K-kah perubahan entropi sistem ?

49

BAB VII.
7.1.

ENTALPI DAN ZAT MURNI

Entalpi (H)
Entalpi (H) dirumuskan :

H U PV
(7.1)
Tinjaulah perubahan entalpi () yang terjadi jika sistem mengalami proses infinitesimal
dari keadaan setimbang awal ke keadaan setimbang akhir, diperoleh :

dH dU PdV VdP

(7.2)

Dalam bab sebelumnya diketahui ; dQ = dU + P dV, maka

dH dQ VdP

(7.3)

Dengan membagi kedua ruas persamaan dengan dT, diperoleh :

dH dQ
dP

V
dT dT
dT
Pada tekanan tetap, diperoleh :

H Q

CP
T P T P

(7.4)

Seperti dalam konsep entropi, bahwa perubahan entalpi selama proses isobarik sama dengan
kalor yang dipindahkan, yang dinamakan kalor laten (l), yang diukur ketika terjadi perubahan
fase pada tekanan tetap, maka :

H akhir H awal Q CP dT

(7.5)

Dalam zat murni yang mengalami proses dapat balik infinitesimal, dapat dirumuskan :

dH TdS VdP

(7.6)

maka diperoleh :

T dan
S P
H

V
P S

(7.7)
(7.8)

Hubungan yang ditunjukkan dalam persamaan (7.7) dan (7.8) memberi petunjuk bahwa sifat
zat murni dapat ditampilkan secara menguntungkan pada diagram yang menggambarkan H
sebagai fungsi dari S dan P.

50

Tabel 7.1 Perbandingan antara U dan H

Energi dalam (U)
Pada umumnya
dU = dQ PdV
U

CV
T V
Proses isokhorik
Uf - Ui = Q

Entalpi (H)
Pada umumnya
dH = dQ + V dP

CP
T P
Proses isobarik
Hf - Hi = Q

U f U i CV dT

H f H i CP dT

Proses adiabtik

Proses adiabtik

U f U i P dV

H f H i V dP

Pemuaian bebas
Ui = Uf
Untuk gas ideal

Proses sernak
Hi = Hf
Untuk gas ideal

U CV dT tetapan

H CP dT tetapan

Keadaan setimbang yang berdekatan

Keadaan setimbang yang berdekatan

T
S

V
U

T
S P
H

V
P S

7.2.

Fungsi Helmholtz
Fungsi Helmholtz ( sering disebut energi bebas Helmholtz) dirumuskan ;

F U TS

(7.9)

Untuk proses dapat balik infinitesimal diperoleh :

Karena

dF dU TdS SdT
TdS dU PdV , maka :
dF PdV SdT

(7.10)

Kasus I:
Untuk proses isotermik dapat balik, diperoleh :

dF PdV

(7.11)

Ff Fi PdV

(7.12)

Jadi perubahan fungsi Helmholtz selama proses isotermik dapat balik sama dengan kerja
yang dilakukan pada sistem.

51

Kasus II :
Untuk proses isokhorik dan isotermik dapat balik, diperoleh :

dF 0

(7.13)
F tetap
(7.14)
Sifat ini sangat banyak digunakan dalam ilmu kimia dan berguna untuk meninjau reaksi
kimia yang berlangsung isotermik dan isokhorik.
Peran utama dari fungsi Helmholtz adalah dalam mekanika statistik yang berkaitan erat
dengan fungsi partisi Z (tunggu tanggal mainnya).
Kembali ke parsamaan (7.9)

dF PdV SdT
Entropi dan tekanannya daat dihitung dengan memakai diferensiasi sederhana :

S
T V
F
P

V T

7.3.

dan

(7.15)
(7.16)

Fungsi Gibbs
Fungsi Gibbs (sering disebut energi bebas Gibbs) dirumuskan ;

G H TS

(7.17)

Untuk proses dapat balik infinitesimal diperoleh :

Karena

dG dH TdS SdT
dH TdS VdP , maka :
dG VdP SdT

(7.18)

Untuk proses isobarik dan isotermik dapat balik, diperoleh :

dG 0

(7.19)

G tetap

(7.20)

Hasil ini penting, khususnya dalam kaitannya dengan proses yang melibatkan perubahan fase.
Sublimasi, peleburan, penguapan berlangsung secara isotermik dan isobarik serta dapat
dipandang sebagai proses dapat balik.
Jadi ketika proses ini berlangsung, fungsi Gibbs dari sistem tetap.
Jika digunakan lambang g, g, g berturut-turut untuk fungsi Gibbs molar dari zat padat
jenuh, zat cair jenuh, uang jenuh, maka persamaan kurva peleburan dirumuskan :
g' g' '
(7.21)
sedangkan persamaan kurva penguapan dirumuskan :

g' ' g' ' '

(7.22)

dan persamaan kurva sublimasih/penghabluran dirumuskan :

g' g' ' '

(7.23)

Pada titik tripel kdua persamaan itu berlaku serentak, yaitu :

g ' g' ' g' ''

(7.24)
52

Semua g dapat dipandang sebagai fungsi dati T dan P saja, sehingga kedua persamaan itu
dapat diapaki untuk menentukan T dan P pada titik tripel secara unik. Fungsi Gibbs sangat
penting dalam ilmu fisika-kimia dan ilmu teknik, karena reaksi kimia dapat dipandang
berlangsung pada T dan P tetap.

7.4.

Dua teorema matematis

Teorema pertama,
Jika terdapat suatu hubungan x, y, z, maka dapat membayangkan z dinyatakan sebagai fungsi
dari x dan y, sehingga :

z
z
dz dx dy .
x y
y x
Anggaplah :

z
z
M dan N
x y
y x
dz M dx N dy ,

Maka :
dengan z, M, N, semuanya fungsi dari x dan y.
Dengan melakukan diferensial parsial M terhadap y dan N terhadap x, diperoleh :
2
M 2 z
N z

dan

y
x
y
x
x
y

Karena ruas kanan bernilai sama bersar, maka

M N

x x y

(7.25)

Persamaan ini dikenal sebagai persyaratan untuk diferensial seksama.

Teorema kedua,
Jika suatu kuantitas f merupakan fungsi dari x, y, z dan terdapat suatu hubungan antara x, y, z,
maka f dapat dipandang sebagai fungsi dari setiap pasangan x, y, z.
Demikian juga salah satu dari x, y, z dapat dipandang sebagai fungsi dari f dan salah satu dari
x, y, z.
Jadi dengan memandang x sebagai fungsi dari f dan y, maka :

x
x
dx df dy .
f y
y f
Dengan menganggap y sebagai fungsi dari f dan z, maka :

y
y
dy df dz .
z f
f z

53

Dengan menyulihkan persamaan dy ke dalam persamaan dx, diperoleh :

x
x y
y
dx df df dz
z f
f y
y f f z
x y
x x y
dx df dz
y f z f
f y y f f z
Dengan menganggap pula x sebagai fungsi dari f dan z, maka :

x
x
dx df dz .
z f
f z
Dengan mempadankan kedua persamaan dx di atas, diperoleh :

7.5.

x y
x

z f y f z f

(7.26)

x y z
1
y f z f x f

(7.27)

Hubungan Maxwell

Dalam sub bab sebelumnya diperoleh hubungan :

1.
Energi dalam U,
2.
Entalpi H = U + PV,
3.
Fungsi Helmholtz F = U - TS,
4.
Fungsi Gibbs G = H TS.
Dengan menggunakan dua buah teorema matematis dalam sub bab sebelumnya dapat
dinyatakan bahwa salah satu dari delapan kuantitas (koordinat termodinamik)
P, V, T, U, S, H, F, G dapat diungkapkan sebagai fungsi dari pasangan lainnya.
Sekarang diasumsikan sistem hidrostatik yang mengalami proses dapat balik infinitesimal
dari suatu keadaan setimbng ke keadaan lainnya, diperoleh :
1.
Energi dalamnya berubah sebesar :
dU =dQ P dV
dU = T dS P dV,
dengan U, T, P dipandang sebagai fungsi dari S dan V.
2.
Entalpinya berubah sebesar :
dH =dU + P dV + V dP,
dH = T dS + V dP,
dengan H, T, V dipandang sebagai fungsi dari S dan P.

54

3.

4.

Fungsi Helmholtznya berubah sebesar :

dF =dU T dS S dT
dF = S dT P dV,
dengan F, S, P dipandang sebagai fungsi dari T dan V.
Fungsi Gibbsnya berubah sebesar :
dG =dH T dS S dT
dG = S dT + V dP,
dengan G, S, V dipandang sebagai fungsi dari T dan P.

Karena U, H, F, G semuanya merupakan fungsi yang sebenarnya, diferensialnya seksama

berjenis :

dz M dx N dy ,
dan berdasarkan persyaratan untuk diferensial seksama dalam persamaan (7.25)

y
x

maka dengan menerapkan hasil ini pada diferensial seksama dU, dH, dF, dG, diperoleh :
1.
2.
3.
4.

T
P

V S
S V
T V
dH T dS V dP
P S S P
S P
dF S dT P dV
V T T V
S
V
dG S dT V dP
P T
T P

dU T dS P dV

(7.28)
(7.29)
(7.30)
(7.31)

Keempat persamaan di sebelah kanan dikenal sebagai hubungan Maxwell.

Hubungan Maxwell sangat berguna karena menyajikan hubungan antara kuantitas yang dapat
diukur dan kuantitas yang tidak dapat diukur atau yang sukar diukur.

7.6.

Persamaan T dS

7.6.1. Persamaan pertama T dS.

Jika Entropi zat murni dapat dipandang sebagai fungsi dari suhu dan volume, maka :

S
S
dS dT
dV ,
T V
V T
dan

S
S
TdS T dT
dV

V
V

karena T dS = dQ untuk proses dapat balik, maka :

S
T CV
T V
55

 S P
, maka
V T T V
P
TdS CV dT T dV
T V

Dari hubungan Maxwell ketiga,

(7.32)

Persamaan (7.32) dikenal dengan nama persamaan pertama T dS.

7.6.2. Persamaan kedua T dS.
Jika Entropi zat murni dapat dipandang sebagai fungsi dari suhu dan tekanan, maka :

dan

S
S
dS dT dP ,
T P
P T
S
S
TdS T dT dP
T P
P T

karena T dS = dQ untuk proses dapat balik, maka :

S
T CP
T P
S
V

, maka
Dari hubungan Maxwell keempat,
P T
T P

V
TdS CP dT T
dP
T P

(7.33)

Persamaan (7.33) dikenal dengan nama persamaan kedua T dS.

Dalam termodinamika dikenal pula persamaan ketiga T dS. Dalam rangka penguasaan
mahasiswa/i terhadap konsep termodinamika buktikan persamaan ketiga T dS yang tertera
dalam sub bab pekerjaan rumah no. Soal 2 dan 3.
Kasus I :
Perubahan tekanan secara isotermik dapat balik. Jika T tetap, maka persamaan (7.33)
menjadi:

V
TdS T
dP
T P
karena :koefisien muai volume :

dan

1 V

, maka
V T P

V
Q T
dP ,
T P

Q T V dP

hal ini dapat diintergrasikan jika kebergantungan V dan pada tekanan diketahui. Jika V dan
tidak peka terhadap perubahan tekanan, maka berlaku V rata-rata dan rata-rata
__
__
V dan
.

56

Diperoleh :
__ __

Pf

Q T V

__ __

dP T V Pf Pi

(8.34)

Pi

Untuk kalor yang dibebaskan selama pemampatan diperoleh :

W P dV
Karena V merupakan fungsi T dan P, maka

V
V
dV
dT
dP

P
T

T
V
dP dan karena
Pada suhu tetap berlaku : dV
P T

1 V

V P T

Maka kerja diperoleh :

W P V dP
Karena ketermampatan isotermik tidak peka terhadap perubahan tekanan maka digunakan
nilai ketermampatan rata-rata, diperoleh :
Pf

__ __

P dP

Pi

1 __ __ 2
2
W V Pf Pi
2

(7.35)

Kasus II :
Perubahan tekanan secara adiabatik dapat balik. Jika S tetap, maka persamaan (8.33) menjadi:

V
T V
0 CP dT T
dP maka dT dP ,
CP T P
T P
TV
dP
dT
CP

(7.36)

Dalam zat padat atau cair, pertambahan tekakan sebesar 1000 atm hanya menimbulkan
perubahan suhu yang kecil. Juga percobaan menunjukkan bahwa CP hampir tidah berubah
walau pertambahan tekanannya mencapai 10.000 atm. Persamaan (7.36) jika diterapkan
untuk zat padat atau cair, dapat dirumuskan :
__ __

TV
__

Pi

(7.36)

CP

57

7.7.

Persamaan Energi

7.7.1. Persamaan pertama energi

Jika zat murni mengalami proses dapat balik infinitesimal antara dua kesetimbangan termal,
perubahan energi dalamnya dirumuskan :

dU T dS P dV
Dengan membaginya dengan dV, maka

dU
dS
T
P
dV
dV
Dengan U, S, P dianggap sebagai fungsi T dan V.
Jika T tetap, maka turunannya mejadi turunan parsial, diperoleh :

U
S

T
P
V T
V T
Dengan memakai hubungan ketiga Maxwell,

S P

, diperoleh :
V T T V
P
U
T P

T T
V T

(7.37)

Persamaan (7.37) dinamai persamaan pertama energi.

Dua contoh kegunaan persamaan pertama energi yakni :
1.
gas ideal dan
2.
gas van der waals.
7.7.2. Persamaan kedua energi
Persamaan kedua energi memperlihatkan kebergantungan energi pada tekanan. Karena :

dU T dS P dV ,
dan dengan membaginya dengan dP, diperoleh :

dU
dS
dV
T
P
dP
dP
dP
Dengan U, S, V dianggap sebagai fungsi T dan P.
Jika T tetap, maka turunannya mejadi turunan parsial, diperoleh :

U
S
V

T P

P T
P T
P T
Dengan memakai hubungan keempat Maxwell,

S
V

, diperoleh :
P T
T P

U
V
V

T
P

P T
T T
P T

(7.38)

Persamaan (7.38) dinamai persamaan kedua energi.

58

7.8.

Persamaan kapasitas kalor

Kasus I :
Berdasarkan persamaan pertama dan kedua T dS persamaan (7.32) dan (7.33)

V
P
TdS CV dT T dV dan TdS CP dT T
dP ,
T V
T P
maka

P
V
CV dT T dV CP dT T
dP

T
V

Dengan mencari nilai dT, diperoleh :

CP CV dT T P
P
T
T
dT V
CP CV

V
dV T
dP
T V
T P
V
T

T P

dV
dP
CP CV

Karena T merupakan fungsi V dan P, maka infinitesimalnya :

T
T
dT
dV dP
V P
P V
Dengan mempadankan kedua persamaan tersebut, diperoleh :

P
V
T
T

T V
T P
T
T

dan

P V CP CV
V P CP CV
Kedua persamaan tersebut menghasilkan :

V P
CP CV T

T P T V
Berdasarkan teorema matematis dalam bab 2, telah dipelajari bahwa :

P T V

1

T V V P P T
P
V P

, sehingga :

Maka
T V
T P V T

V V P
CP CV T



T P T P V T
Akhirnya :
2

V P
CP CV T

T P V T

(7.39)

59

Persamaan (7.39) merupakan salah satu yang terpenting dalam termodinamika dan
menunjukkan bahwa :
1.

karena

V T

selalu negatif untuk semua zat

V
selalu positif, maka CP- CV selalu positif atau CP tidak pernah lebih kecil
dan
T P
2.

daripada CV ,
Ketika T 0, CP CV atau pada suhu nol
mutlak, kedua kapasitas kalor bernilai sama.

3.

CP = CV, jika

V
0.

Ini terjadi pada suhu 4oC (anomali air), ketika kerapatan air maksimum. Pengukuran
kapasitas kalor zat padat dan cair di laboratorium biasanya berlangsung pada tekanan tetap,
sehingga menghasilkan CP. Sukar sekali untuk mengukur CV secara cermat baik untuk zat
padat maupun cair. Namun harga CV perlu diketahui untuk perbandingan dengan teori.
Persamaan yang menunjukkan perbedaan kapasitas kalor (CP - CV) ini sangat berguna untuk
menghitung CV yang dinyatakan dalam CP serta kuantitas lainnya.
Kasus II
Berdasarkan persamaan pertama dan kedua T dS persamaan (8.32) dan (8.33)

V
P
TdS CV dT T dV dan TdS CP dT T dP ,
T V
T P
Pada S tetap (isotropik) diperoleh :

V
CP dTS T
dPS
T P
P
CV dTS T dVS
T V
Dengan membaginya, diperoleh

V
T P
CP
P

CV
P V S
T
V

CP
V T P

CV
T P P V V S

60

Berdasarkan teorema matematis

CP V P

CV P T V S
P

CP V S

CV P

V T

(7.40)

Ketermampatan adiabatik didefinisikan :

1 V

V P S

(7.41)

dan ketermampatan isotermik didefinisikan :

1 V

V P T

Akhirnya :

CP

CV
S
7.9.

Latihan soal

1.

Satu mol gas van der waals :

(7.42)

P 2 v b RT
v

mengalami pemuaian Isotermik dapat balik dari volume vi ke vf. Buktikanlah bahwa
kalor yang dipindahkan dirumuskan :

v b

q RT ln f

v
b

i
Jawab :
Dari persamaan van der waals diperoleh :

RT
a
2
v b v

R
P

T V v b

maka

Persamaan pertama T dS menjadi :

TdS cV dT RT

dv
vb

61

Karena T tetap, maka TdS RT

dv
dan prosesnya dapat balik, maka
v b

vf

dv
vi v b

q T dS RT
Akhirnya diperoleh :

v b
terbukti
q RT ln f
v
b

i
2.

Jika tekanan pada 15 cm3 air raksa pada 0oC ditambah secara dapat balik dan
isotermik dari 0 hingga 1000 atm, koefisien muai volume rata-rata ()= 178 x 10-6 K1
, ketermampatan rata-rata () = 3,38 x 10-6 atm-1, tentukanlah :
a.
berapa joule-kah perpindahan kalor yang terjadi?
b.
berapa joule-kah kerja yang selama pemampatan ?
c.
berapa joule-kah energi dalam yang tersimpan ?

Jawab :
a.
Berdasarkan persamaan (7.34), diperoleh :
__ __

Q T V Pf Pi 273x15x10 6 x178x106 1,013x108

Q 73,8 J
b.

Berdasarkan persamaan (8.35), diperoleh :

1 __ __ 2
2
W V Pf Pi
2
2
1
W x1,5x10 5 x3,83x1011 x 1,013x108 02
2
W 2,95 J

c.

U Q W 73,8 2,95 ,
U 70,8 J

3.

Jika tekanan pada 15 cm3 air raksa pada 0oC ditambah secara isoentropik dari nol
mejadi 1000 atm, dan kapasitas kalor rata-ratanya = 28,6 J/K, koefisien muai volume
rata-rata ()= 178 x 10-6 K-1, ketermampatan rata-rata () = 3,38 x 10-6 atm-1, berapa
K-kah perubahan suhunya ?

62

Jawab :
Berdasarkan persamaan (7.36), diperoleh :
__ __

TV
__

Pi

CP

273x1,5 x105 x178x106 x 1,013x108 0

T
28,6

T 2,58 K
4.

Berdasarkan konsep persamaan pertama energi

U
P

T P
V T
T T

(7.37)

Untuk gas van der Waals (1 mol):

P 2 v b RT
v

Buktikanlah bahwa energi dalam gas van der Waals bertambah ketika volumenya
bertambah pada suhu tetap yang dirumuskan :
a
U

2 , dan
V T v

u cV dT

a
tetapan
v

Jawab :
Berdasarkan konsep persamaan pertama energi

U
P
T P

V T
T T

(7.37)

Untuk gas van der Waals (1 mol):

P 2 v b RT
v

RT
a
R
P
2
vb v
T v v b

Dengan menyulihkan ke dalam persamaan (8.37)

R
R
RT
a
U
P T

2 , maka

T
vb
v b v b v
V T
a
U

2 terbukti
V T v
63

Karena

Akhirnya
5.

a
dv , diintegrasikan
v2
a
cV dT 2 dv
v

du cV dT
du

a
u cV dT tetapan terbukti
v

Dengan mengingat bahwa :

1 V
1 V
dan , buktikanlah bahwa :

V T P
V P T

CP CV

TV 2

(7.43)

Jawab :
Diketahui bahwa :

1 V
1 V
maka persamaan (7.39) dapat ditulis :
dan

V P T
V T P
2

V P
CP CV T

T P V T
1 V
TV

V T P

CP CV
1 V

V P T

CP CV

TV 2

terbukti

64

7.10. Pekerjaan rumah

1.

Berdasarkan konsep persamaan pertama energi

U
P

T P
V T
T T

(7.37)

Buktikanlah untuk gas ideal bahwa energi dalam gas ideal tidak bergantung volume

U
0
V T

yang dirumuskan :
2.

Buktikanlah persamaan ketiga T dS yang dirumuskan :

T
T
TdS CV dP CP
dV
P V
V P
3.

Buktikanlah bahwa ketiga persamaan T dS dapat dirumuskan :

a.
b.
c.

4.

5.

(7.44)

T
dV

TdS CP dT VT dP
C
C
TdS V dP P dV

V
TdS CV dT

(7.45)
(7.46)
(7.47)

Buktikanlah bahwa diferensial dari tiga fungsi termodinamika U, H, F dapat

dirumuskan :
a.

dU CP PV dT V P T dP

(7.48)

b.

dH CP dT V (1 T ) dP

(7.49)

c.

dF PV S dT PV dP

(7.50)

Dari percobaan terhadap volume air raksa sebanyak 1,47 x 10-5 m3/mol diperoleh
bahwa kapasitas kalor molar air raksa pada tekanan tetap 1 atm dan suhu 0oC (cP)
sebesar 28 J/(mol K). Jika diketahui x 10-6 K-1 dan 3,89 x 10-11 Pa-1.
Tentukanlah :
a.
berapa J/(mol K)-kah kapasitas kalor molar air raksa pada volume tetap ?
b.
berapa-kah tetapan Laplace nya?

65

BAB VIII. PERUBAHAN FASE

Telah kita pelajari dalam bab 7 mengenai entropi bahwa :
1.
Pergantian fase yang terkenal yakni :
peleburan
penguapan
penyubliman
2.
Pergantian fase yang relatif kurang terkenal
namun sekarang sedang berkembang yakni :
perubahan bentuk kristal
3.
Pada pergantian fase di atas diperoleh :
suhu dan tekanannya selalu tetap
entropi dan volumenya berubah
4.
Pergantian fase terjadi dalam proses dapat balik,
kalor (l) (biasa dikenal sebagai kalor laten) yang
dipindahkan per molnya dirumuskan :

l T

Sakhir Sawal T s s
akhir
awal
m

Jadi keberadaan kalor laten mengandung arti fisis bahwa terdapat perubahan entropi.
Berdasarkan turunan fungsi Gibbs diperoleh :

dg sdT vdP

g
g
s dan v
T P
P T

(8.1)

Kita dapat mencirikan dalam perubahan fase yang terkenal dengan salah satu pernyataan
yakni :
1.
terdapat perubahan entropi dan volume;
2.
turunan pertama fungsi Gibbs berubah secara
takmalar (diskrit)
3.
setiap perubahan fase yang memenuhi
persyaratan tersebut dikenal sebagai perubahan fase orde pertama
Untuk perubahan fase seperti ini, variasi suhu dari G, S, V dan CP dapat diperllihatkan sesuai
gambar 8.1.
Perubahan fase dapat dianggap terjadi secara dapat balik dalam dua arah. Gambar keempat
yang memperlihatkan kelakuan CP sangatlah penting karena CP dari campuran dua fase
selama terjadi perubahan fase menjadi tak berhingga. Hal ini berlaku karena perubahan
terjadi pada T dan P yang tetap. Bila P tetap, dT = 0; atau Bila T tetap, dP = 0.

66

Jadi,

S
CP T
T P
1 V

V T P
1 V

V P T

(8.2)
(8.3)
(8.4)

S
Fungsi Gibbs

Fase awal

entropi

Fase akhir
Fase awal

Fase akhir

Menuju ~

CP
volume

Fase awal

Kapasitas kalor

Fase akhir

Fase akhir

Fase awal

T
c

T
d

Gambar 8.1. Ciri perubahan fase orde pertama

67

Persamaan T dS kedua memberikan hasil yang tak tertentu bla diterapkan pada perubahan
fase orde pertama. Karena :

TdS CP dT TV dP
CP dT 0

dP 0
Dimana
Namun untuk persamaan T dS pertama bisa diintegraskan melalui perubahan fase. Bila 1 mol
zat diubah secara dapat balik, isotermik dan isobarik dari fase awal (f (i)) ke fase akhir (f (f)),
persamaan T dS nya adalah :
P
Tds cV dT T dv
T V
dapat diintegrasikan dengan pengertian bahwa berbagai T dan P ketika terjadi perubahan fase
memenuhi hubungan yang menyatakan bahwa P merupakan fungsi dari T saja, tak

dP
P

.
T V dT
dP ( f ) (i )
v v
l T
dT

bergantung pada V, sehingga

Jadi Tds T s

(f)

s (i )

maka diperoleh :

dP
l

dT T (v( f ) v(i ) )

(8.5)

Persamaan 8.5 dikenal dengan persamaan Clapeyron yang berlaku untuk setiap perubahan
fase orde pertama dan berlangsung pada T dan P tetap.
Dengan langkah lain, dalam bab 7 bahwa fungsi Gibbs tetap selama suatu proses dapat balik
berlangsung pada T dan P tetap. Jadi suatu perubahan fase pada T dan P,

g (i ) g ( f )

(8.6)

Dan untuk perubahan fase pada T + dT dan P + dP

g ( i ) dg (i ) g ( f ) dg ( f )

(8.7)

Dengan mensulihkan persamaan 14.6, maka :

dg (i ) dg ( f )
s(i )dT v(i )dP s ( f )dT v( f ) dP
dP s ( f ) s (i )

dT v ( f ) v (i )

(8.8)

Dengan mengalikan T, diperoleh :

dP T s ( f ) s (i )

dT T v( f ) v (i )

Akhirnya diperoleh :

dP
l

terbukti
(f)
dT T v v (i )

Dalam pembahasan selanjutnya diberikan perjanjian untuk fase padat, cair, uap masingmasing diberi tanda aksen (), dwi aksen (), tri aksen ().
68

8.1.

Peleburan

Metode paling sederhana untuk mengukur kalor lebur zat padat adalah dengan mengirimkan
energi listrik dengan laju tetap dan mengukur suhunya pada selang waktu tertentu yang
dirumuskan dengan persamaan :

lF

(8.9)

Dalam tahun 1929 Prof. F.E. Simon dan Prof. G. Glatzel emngusulkan suatu persamaan yang
cukup berhasil untuk meyatakan data pada kurva peleburan, yakni :

T c
1
P PTP a
T
TP

(8.10)

Dengan TTP dan PTP menyatakan koordinat titik tripel dan a dan serta c merupkakan tetapan
yang bergantung pada zatnya. Pada suhu tinggi PTP dapat diabaikan, maka diperoleh :
c

P T

1
a TTP

Parameter peleburan untuk gas mulia yang terkondensasi

(menurut Prof. S.E. Babb)
Gas muia
TTP
PTP (kPa)
a
terpadatkan
(K)
(MPa)
Ne
24,6
43,2
103,6
Ar
83,8
69,0
227,0
Kr
116,0
73,3
305,0
Xe
161,0
81,7
345,5

(8.11)

Tabel 8.1.

C
1,60
1,50
1,40
1,31

Teori mengenai proses yang sebenarnya terjadi bila suatu zat padat melebur telah menarik
perhatian fisikawan/wati selama bertahun-tahun. Teori yang mua-mula diusulkan oleh Prof.
Lindemann menyatakan bahwa zat padat melebur bila amplitudo getaran kisi menjadi cukup
besar untuk mematahkan gaya tarik yang memegang kisi itu; dalam kalimat yang sederhana
Dalam peleburan, zat padat mengguncangkan dirinya sehingga pecah. Dengan pandangan
ini, Prof. Lindemann menurunkan rumus :
2
3

mv 2
TM

(8.12)

Dimana : m dan v merupakan massa molekul dan volume molar, suhu karakteristik Debye
dan TM suhu lebur.

69

8.2.

Penguapan; persamaan Trouton

Kalor penguapan cairan titik didih normal dari 250 K sampai sekitar 550 K pada umumnya
diukur langsung dengan kalorimeter.
Sama dengan peleburan, metode paling sederhana untuk mengukur kalor uap zat cair adalah
dengan mengirimkan energi listrik dengan laju tetap dan mengukur suhunya pada selang
waktu tertentu yang dirumuskan dengan persamaan :

lF

(8.13)

Hal yang lebih menarik adalah cairan kriogenik dengan titik didih normal di sekitar 100 K
atau kurang. Untuk cairan ini (Nitrogen cair dan argon cair), orang harus memilih informasi
yang terdapat dalam pegangan keteknikan yaitu tekakan, entropi, entalpi dan volume dari
cairan jenuh pada suhu titik tripel hingga titik kritis.
Kembali ke persaman Clapeyron, untuk proses penguapan dirumuskan :

dP
lV

dT T v ''' v''

Asumsi :
Pada daerah suhu yang kecil yang cukup jauh dari titik kritis, maka lV sebagai suatu tetapan
disekitar titik didih normalnya dan v serta v dapat diabaikan, tekanan uapnya cukup kecil
untuk dihampiri oelh persamaan keadaan gas ideal atau v =RT/P, diperoleh persamaan
Clapeyron menjadi:

dP
lV
lV
l

V2
'''
''
RT RT
dT T v v
T

P
P

dP
d
d
P
lV
ln
P

1
R dT
d
T2
T

P
ln
PC
1
d
T

(8.14)

Di mana PC = tekanan titik kritis.

Jika persamaan 8.14 kita integrasi melalui selang suhu kecil sekitar TB dengan lV memiliki
harga tetap lVB, diperoleh rumus empiris :

ln

P
l
tetapan VB
PC
RT

lVB
5,4 TC
R

(8.15)
(8.16)

Berdasarkan kaidah Prof Trouton, kenaikan suhu cukup kecil sehingga hampiran kasar
didapatkan dengan mengambil

lVB
9
RTB

(8.17)

Kaidah Trouton ini sangat penting bila TC belum diketahui.

70

8.3.

Sublimasi; persamaan Kirchhoff

Persamaan Clapeyron untuk sublimasi :

dP
lS

dT T v''' v'

(8.18)

Sublimasi biasanya terjadi pada tekanan rendah, uapnya bisa dipandang sebagai gas ideal,
maka :

RT
P

v' ' '

(8.19)

Karena P kecil, v menjadi besar, benar-benar jauh leih besar dari pada volume molar
padatan (v), sehingga v bisa diabaikan, maka :

v' ' 'v' v

(8.20)

Persamaan Clapeyron (8.18) menjadi :

dP
dP
l
l
S P S
dT R
dT T RT
P
T2
dP
d ln P
d log P
lS R P R
2,30R
dT
1
1
d
d
2
T
T
T

(8.21)

Sehingga dapat dilihat bahwa lS sama dengan 2,30R kali kemiringan kurva yang diperoleh
bila log P dirajah terhadap 1/T.
Tekanan uap padatan biasanya diukur untuk selang suhu kecil. Dalam selang ini grafik log P
terhadap 1/T praktis merupakan gars lurus, diperoleh :

log P

tetapan
tetapan
T

(8.22)

Misalnya, dalam selang suhu dari 700 K hingga 739 K, tekanan uap magnesium (Mg)
memenuhi persamaan :

log P

7527
8,589
T

Sedangkan dalam selang suhu dari 575 K hingga

persamaan :

log P

(8.23)

630 K, tekanan uap seng (Zn) memenuhi

6787
8,972
T

(8.24)

Jadi dari suhu dari 700 K hingga 739 K, kalor sublimasi (lS) Mg sebesar 2,30 R x 7527 =
144 kJ/mol, sedangkan dari suhu dari 575 K hingga 630 K, kalor sublimasi (lS) Zn sebesar
2,30 R x 76787 =130 kJ/mol.

71

Selanjutnya kita menurunkan persamaan Kirchhoff untuk kalor sublimasi (lS) pada suhu
sekehendak kita.
Dari bab 7, suatu perubahan infinitesimal eltalpi molar anatara dua keadaan kesetimbangan
suatu sistem kimia diberikan :

dh Tds vdP

(8.25)

Masukkan persamaan T ds kedua, diperoleh :

v
dh cP dT v T dP
T P

dh cP dT v1 T dP
Perubahan entalpi yang berhingga antara dua keadaan PiTi dan PfTf, diperoleh :
f

h f hi cP dT v1 T dP

(8.26)

lS h' ' 'h'

(8.27)

Karena
Maka :
T

T
'''
P

lS c dT cP' dT l0
0

(8.28)

l0 adalah kalor sublimasi pada nol mutlak.

Persamaan 8.28 dikenal dengan persamaan Kirchhoff.

72

8.4.

Latihan soal :

01.

Dalam persamaan Clayperon, proses perubahan fase orde satu, suhu titik lebur zat
timbal hitam (Pb) = 600 K dan kalor laten peleburannya = 300 kJ/mol. Jika dalam
proses tersebut selisih volume spesifik fase cair dengan volume spesifik fase padatnya
= 25 liter/mol, berapa Pa/K-kah rasio perubahan tekanan dan perubahan suhu

dP
?

dT
Jawab :
Berdasarkan persamaan Clapeyron :

l
dP

lebur , maka
dT T v"v'

llebur
300x103
1
dP

x106 2 x10 4 Pa / K

3
50
dT T v"v' 600x 25 x10

8.5.

Pekerjaan Rumah :

01.

Dalam proses perubahan fase orde satu, suhu titik lebur zat litium (Li) = 460 K dan
kalor laten peleburannya = 4,60 kJ/mol. Jika dalam proses tersebut rasio perubahan

dP
104 Pa/K, berapa liter/mol-kah selisih volume
dT

tekanan dan perubahan suhu

spesifik fase cair dengan volume spesifik fase padatnya ?

73

BAGIAN II :

PENERAPAN KONSEP DASAR

74

BAB IX.
9.1.

PENDAHULUAN MEKANIKA
STATISTIK

Prinsip pokok

Dalam pembahasansebelumnya diketahui bahwa molekul suatu gas ideal tidak bisa dianggap
bebas sempurna satu terhadap lainnya, karena jika demikian, molekul tidak bisa mencapai
distribusi kecepatan setimbang.
Jadi harus ada anggapa bahwa :
terjadi antar aksi, tetapi hanya ketika bertumbukan dengan molekul lain dan dengan
dinding.
Untuk memerikan bentuk antar aksi yang terbatas diacu bahwa molekul sebagai antar aksi
lemah atau kuasi bebas. Sedangkan pemebahasan partikel berantar aksi kuat berada di
luar lingkup pembahasan sekarang (tunggu tanggal mainnya pada mata kuliah : Fisika
Statistik dan Mekanika Kuantum).
Selain memiliki sifat kuasi bebas, molekul gas ideal memiliki ciri lain, yakni :
1.
semua molekul terbedakan, karena bertempat dalam ruang,
2.
semua molekul memiliki kecepatan tertentu.
Sedangkan sifat kuasi statik (dalam bab sebelumnya), molekul gas ideal memiliki ciri yakni :
1.
semua molekul tak terbedakan, karena tak bertempat dalam ruang,
2.
semua molekul tak memiliki kecepatan tertentu.
Partikel yang menempati kedudukan kisi yang teratur dalam kristal bisa dibedakan, karena
partikel itu bergetar terbatas di sekitar titik tetap, sehingga satu partikel bisa dibedakan dari
partikel tetangganya menurut tempatnya.

9.2.

Perlakuan statistik dari gas ideal

Perlakuan statistik dari gas ideal sebagai sejumlah partikel kuasi-bebas (antar kasi
lemah) terbedakan. Andaikan gas ideal ekaatomik terdiri dari N partikel sekitar 1020 partikel,
berada dalam wadah berbentuk kubus yang panjang sisinya L. (Langkah pertama) seluruh
energi untuk masing-masing partikel dianggap merupakan energi kinetik translasi.
Dalam arah x energinya :
2

2
m( x)
2
1
px
x m x
2
2m
2m
Dengan px merpakan komponen x dari momentum.

(9.1)

Jika partikel diandaikan bergerak bebas bolak balik antara dua bidang datar berjarak L, maka
bentuk mekanika kuantum yang paling sederhana menyatakan bahwa dalam satu daur
lengkap (dari dinding ke dinding lain dan kembali ke dinding semula), yang berjarak 2L,
momentum teptan px dikalikan dengan lintasan total 2L harus merupakan bilangan bulat
dikalikan dengan tetapan Planck h.
75

Jadi

p x 2 L nx h

(9.2)

Dengan menyulihkan persamaan (9.2) ke dalam (9.1) diperoleh :

h2
x nx
8mL2
L
nx
8m x
h
2

(9.3)
(9.4)

Harga energi kinetik x yang diperoleh adalah diskret, sesuai dengan harga bilangan bulat nx;
namun jika nx berubahn dengan satu, maka perubahan yang bersesuaian dalam x sangat kecil,
karena nx biasanya merupakan bilangan yang sangat besar.
Dengan memperhitungkan ketiga komponen momentum, untuk energi kinetik total suatu
partikel diperoleh :
2

px p y pz
2m

h2
2
2
2

nx ny nz
2
8mL

(9.5)

Perincian bilngan bulat untuk masing-masing nx, ny, nz merupakan perincian keadaan
kuantum partikel. Semua keadaan yan dicirikan dengan harga n sedemikian rupa sehingga
nx2 + ny2 + nz 2 = tetap,
akan memiliki energi kinetik yang sama.
Contoh keadaan kuantum Guggenheim,:
Pemakaian keadaan kuantum yang diberikan Prof. Guggenheim, memperlihatkan
bahwa semua keadaan kuantum yang bersesuaian dengan harga nx, ny, nz dalam table 9.1
memiliki energi

h2
66
.
8mL2
Terdapat dua belas keadaan kuantum yang berkaitan dengan tingkat energi yang sama,
sehingga diacu terdapat tingkat energi yang memeiliki 12 degenerasi (turunan). Dalam setiap
kasus yang sebenarnya, nx2 + ny2 + nz 2 merupakan suatu bilangan yang sangat besar, sehingga
degenerasi tingkat energi yang sebenarnya juga sangat besar.
Bagaimana pun dekatnya, tetap saja, hanya sejumlah diskret tingkat energi yang dapat
dimiliki oleh molekul gas ideal.
Tabel 9.1
1
nx
8
ny
1
nz
1

Keadaan kuantum dengan harga nx2 + ny2 + nz 2 = 66

2
3
4
5
6
7
8
9
1
1
7
7
4
4
1
1
8
1
4
1
7
1
7
4
1
8
1
4
1
7
4
7

10
5
5
4

11
5
4
5

12
4
5
5

76

Jadi salah satu persoalan pokok dalam mekanika statistic adalah menentukan populasi tingkat
energi ini dalam kesetimbangan yakni bilangan banyaknya partikel N1 yang memiliki energi
1banyaknya partikel N2 yang memiliki energi 2 dan seterusnya. Dengan mudah dapat
ditunjukkan bahwa banyaknya keadaan kuantum gi yang bersesuaian dengan tingkat energi i
(degenerasi tingkatan itu) jauh lebih besar daripada banyaknya partikel yang menempati
tingkatan itu.
Jadi :

gi Ni

(9.6)

Dengan demikian sangatlah mustahil bahwa lebih dari satu partikel akan menempati keadaan
kauntum yang sama pada saat yang sama.
Pada setiap saat beberapa partikel bergerak sangat cepat dan beberapa yang lain bergerak
lambat, sehingga partikel tersebar di antara sejumlah besar keadaan kuantum yang berbeda.
Dengan berjalannya waktu, partikel saling bertumbukan dan bertumbukan dengan dinidng
atau memancarkan dan menyerap foton, sehingga masing-masing partikel mengalami banyak
perubahan dari satu keadaan kuantum ke keadaan kuantum lainnya.
Pengandaian pokok dari mekanika statistik menyatakan bahwa :
Semua keadaan kuantum mempunyai peluang yang sama untuk dihuni. Peluang
didapatkannya suatu partikel dalam suatu keadaan kuantum tertentu sama utnuk
semua keadaan.
Tinjaulah Ni partikel dalam salah satu keadaan kauntum gi yang berkaitan dengan energi i.
Setiap partikel memiliki gi pilihan untuk menempati gi keadaan kuantum yang berbeda.
Partikel kedua memiliki banyak pilihan gi yang sama, dan seterusnya. Banyaknya cara Ni
partikel terbedakan dapat didistribusikan di antara gi keadaan kuantum menjadi

giN , tetapi

jumlah g i terlalu besar, karena ini berlaku untuk partikel terbedakan seperti A, B, C dalam
tabel 9.2. Tabel 9.2 menunjukkan enam cara yang berbeda, bahwa tiga partikel terbedakan
(A, B, C) dapat menempati keadaan kuantum 2, 7, 10. Jika partikel tidak mempunyai
identitas, maka hanya ada satu cara saja untuk menempati keadaan kuantum khusus ini. Ini
berarti kita harus membaginya dengan 6 yaitu 3 !. Banyaknya permutasi dari Ni benda yang
Ni

terbedakan ialah Ni !. Jika kuantitas g i dibagi dengan faktor ini, maka ungkapan yang
dihasilkan akan berlaku untuk partikel takterbedakan.
Tabel 9.2.
1

Terdapat enam cara untuk tiga partikel terbedakan (A, B, C) untuk dapat
menempati tiga keadaan kuantum yang diberikan (2, 7, 10)
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
A
B
C
A
C
B
B
A
C
B
C
A
C
A
B
C
B
A

77

Jadi :

banyaknya cara Ni partikel

N
gi i

takterbeda
kan
dapat
didistribu
sikan

Ni !
di antara keadaan kuantum g

9.3.

(9.7)

Peluang termodinamika suatu keadaan makro tertentu (

Banyaknya distribusi keadaan kuantum yang bersesuaian dengan tingkat energi yang sama
dan bahwa degenerasi masing-masing tingkatan jauh lebih besar daripada banyaknya partikel
yang dapat diperoleh pada salah satu tingkatan pada suatu waktu. Perincian bahwa pada saat
tertentu terdapat :
N1 partikel pada tingkat energi 1 dengan degenerasi g1
N2 partikel pada tingkat energi 2 dengan degenerasi g2
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Ni partikel pada tingkat energi i dengan degenerasi gi
dalam suatu wadah bervolume V jika gas terdiri atas N partikel dan energi dalam U adalah
suatu pemerian keadaan makro gas.
Banyaknya cara distribusi keadaan untuk mendapatkan suatu keadaan makro dari N partikel
takterbedakan, maka peluang termodinamika suatu keadaan makro tertentu (dirumuskan :
N

g N1 g 2
1 2 ........
N1! N 2!

(9.8)

Sedangkan banyaknya cara distribusi keadaan untuk mendapatkan suatu keadaan makro dari
N partikel terbedakan, maka peluang termodinamika suatu keadaan makro tertentu
(dirumuskan :
N

g N1 g 2
N! 1 2 ........
N1! N2!

9.4.

(9.9)

Statistik Bose-Einstein

Banyaknya distibusi keadaan untuk tingkatan energi ke-i dirumuskan :

gi 1 N i !
gi 1 ! Ni!

(9.10)

Contoh :
Pada tingkatan energi ke-i terdapat 3 keadaan (gi = 3) dan 2 partikel (Ni = 2), maka
banyaknya cara /kemungkinan distribusi berdasarkan persamaan (9.10) adalah :

gi 1 Ni ! 3 1 2 ! 4!
gi 1 ! Ni! 3 1! 2! 2! 2!

i 6
78

Tabel 9.3.

Banyaknya cara/kemungkinan distribusi Keadaan dari 2 partikel terbedakan

pada 3 tingkatan energi berdasarkan statistik Bose-Einstein
1
2
3

Keenam cara tersebut digambarkan sesuai tabel 9.3.

Untuk masing-masing distribusi cara tingkatan energi, hanya terdapat satu kemungkinan yang
terjadi.
Sedangkan total banyaknya cara/kemungkinan distribusi keadaan atau peluang
termodinamika pada keadaan makro tertentu untuk setiap tingkatan energi berdasarkan
statistik Bose-Einstein (B-E) dirumuskan:

WB E Wk i
i

gi 1 N i !
gi 1 ! Ni!

(9.11)

Contoh :
Pada tingkatan energi p dan q dengan degenerasi pada tingkatan energi p (gp) = 3 dan
banyaknya partikel (Np) = 2, serta degenerasi pada tingkatan energi q (gq) = 2 dan banyaknya
partikel (Nq) = 1, maka peluang termodinamika pada keadaan makro ke-k yang terdapat Np =
2, Nq = 1, berdasarkan statistik B-E adalah (menggunakan persamaan 9.11) :

g i 1 Ni !
gi 1 ! Ni!
i
i
3 1 2! 2 1 1!

3 1! 2! 2 1! 1!

WB E Wk i

WB E Wk

WB E Wk

4! 2!
6 x2
2! 2! 1! 1!

WB E Wk 12

79

9.5.

Latihan soal :

1.

Jika terdapat partikel takterbedakan mengikuti

Statistik Bose-Eisntein (B-E), dimana terdapat 7 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 6gi = 3, Tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik B-E ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?

Jawab :
a.
Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik B-E
k

6
5
4
3
2

0
Wk

10

11

__

Ni

0,041
0,088
0,205
0,410
0,830
1,600

63 135 135 90 180 270 100 180 216

135

2,830
28 1532

b.

banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 11.

c.

banyaknya peluang termodinamika pada

Berdasarkan persamaan (9.11) :

WB E Wk i
i

WB E W1

masing-masing keadaan makro ?

gi 1 Ni !
gi 1 ! Ni!

3 1 1! 3 1 5! 3!
3 1! 1! 3 1! 5! 2! 1!

7!
3x 21
2! 5!

WB E W1 63

80

3 1 1! 3 1 1! 3 1 4!
3 1! 1! 3 1! 1! 3 1! 4!

WB E W2 W3

3! 3!
6!
3x3x15
2! 1! 2! 1! 2! 4!

WB E W2 W3 135
WB E W4

3 1 2! 3 1 4! 4!
3 1! 2! 3 1! 4! 2! 2!

6!
6 x15
2! 4!

WB E W4 90

3 1 3! 3 1 2! 3 1 1!
3 1! 3! 3 1! 2! 3 1! 1!

WB E W5 W8

5!
4!
3!
10 x6 x3
2! 3! 2! 2! 2! 1!

WB E W5 W8 180

3 1 3! 3 1 1!
WB E W6
3 1! 3! 3 1! 1!

5!

2! 3!

3!
2! 1! 10x 27

WB E W6 270

3 1 3! 3 1 3! 5!
3 1! 3! 3 1! 3! 2! 3!
W7 100

WB E W7

WB E

WBE

5!
10 x10
2! 3!

3 1 2! 4!
3
W9

3 1! 2! 2! 2!

WB E W9 216

3 1 4! 3 1 1!
WB E W10
3 1! 4! 3 1! 1!

6!

2! 4!

3!
2! 1! 15x9

WB E W10 135
WB E W11

3 1 6!
3 1! 6!

8!

2! 6!

WB E W11 28

81

d.

banyaknya total peluang termodinamika ?

11

Wi 63 135 135 ...... 28

1

1532
e.

banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi :

__

Ni
__

1
N2k Wk
k

(9.12)

1
5 x63 4 x135 4 x135 ..... 1x135 4332
1532
1532

N0
__

N 0 2,830
__

N1

1
1x135 2 x180 1x 270 ..... 6 x28
1532

__

N1 1,600
__
1
1x135 1x270 3x100 ..... 1x135
N2
1532
__

N 2 0,830
__
1
N3
2 x90 1x270 1x180
1532
__

N3 0,411
__

N4

1
1x135 1x180
1532

__

N 4 0,205
__

N5

1
1x135
1532

__

N5 0,088
__

N6

1
1x63
1532

__

N 6 0,041

82

f.

banyaknya total kedudukan partikel adalah :

__

Ni N
i

(9.13)
i

__

Ni Ni 2,830 1,600 0,830 0,411 0,205 0,088 0,041

i

__

Ni N i 6
i

2.

Berdasarkan tabel dalam jawaban soal 1.a, jika

sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat keluar (menghilang) dari
distribusi tersebut, tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh
kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari distribusi statistik B-E ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro
(macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada
masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel
pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?

Jawab :
a.
Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik B-E, jika sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat
keluar (menghilang) dari distribusi tersebut
k

10

11

__

Ni
6
5
4
3
2

Wk

0,129
0,259
0,655
1,400

45

90

60

108

2,560
45

348

b.

banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 5.

83

c.

banyaknya peluang termodinamika pada

Berdasarkan persamaan (9.11) :

gi 1 N i !
gi 1 ! Ni !
i
i
3 1 1! 3 1 4! 3!
WB E W3
3 1! 1! 3 1! 4! 2! 1!

masing-masing keadaan makro ?

WB E Wk i

6!
3x15
2! 4!

WB E W3 45
WB E W6

3 1 1! 3 1 1! 3 1 3!
3 1! 1! 3 1! 1! 3 1! 3!

3! 3! 5!
3x3x10
2! 1! 2! 1! 2! 3!

WB E W6 90
WB E W7

3 1 2! 3 1 3! 4!
3 1! 2! 3 1! 3! 2! 2!

5!
6 x10
2! 3!

WB E W7 90
WB E W9

3 1 2! 3 1 2! 3 1 1!
3 1! 2! 3 1! 2! 3 1! 1!

4!
4! 3!
6 x 6 x3
2! 2! 2! 2! 2! 1!
W5 W8 108

WB E

WBE W10

3 1 4! 3 1 1! 6!
3 1! 4! 3 1! 1! 2! 4!

3!
2! 1! 15x3

WB E W10 45
d.

banyaknya total peluang termodinamika ?

10

Wi 45 90 60 108 45
3

348

84

e.

banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi :

__

Ni
__

N0

1
N2k Wk
k

(9.12)

1
4 x45 3x90 3x60 2 x108 1x 45 891
348
348

__

N0 2,560
__
1
N1
1x90 2 x108 4 x45
348
__

N1 1,400
__
1
N2
2 x60 1x108
348
__

N 2 0,655
__
1
1x90
N3
348
__

N3 0,256
__

N4

1
1x45
348

__

N 4 0,129
f.

banyaknya total kedudukan partikel adalah :

__

Ni N
i

(9.13)
i

__

Ni Ni 2,560 1,400 0,655 0,258 0,129

i

__

Ni N i 5
i

85

9.6.

Pekerjaan rumah :

1.

Jika terdapat partikel takterbedakan mengikuti

Statistik Bose-Eisntein (B-E), dimana terdapat 7 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 7, U = 6gi = 3, Tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh
kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari distribusi statistik B-E ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?

2.

Jika terdapat partikel takterbedakan mengikuti

Statistik Bose-Eisntein (B-E), dimana terdapat 8 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 7gi = 3, Tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh
kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari distribusi statistik B-E ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?

86

BAB X. PENDAHULUAN MEKANIKA

STATISTIK
10.1. Statistik Fermi-Dirac (F-D)
Banyaknya distibusi keadaan untuk tingkatan energi ke-i dirumuskan :

gi !
g i Ni ! N i !

(10.1)

Syarat dalam statistik F-D bahwa g i Ni (degenerasi (gi) harus lebih besar sama dengan
partikel dalam kotak).
Contoh :
Pada tingkatan energi ke-i terdapat 3 keadaan (gi = 3) dan 2 partikel (Ni = 2), maka
banyaknya cara /kemungkinan distribusi berdasarkan persamaan (10.1) adalah :

3!
gi !
3!

gi Ni ! Ni! 3 2! 2! 1! 2!

i 3
Ketiga cara tersebut digambarkan sesuai tabel 10.1.
Tabel 10.1.

Banyaknya cara/kemungkinan distribusi Keadaan dari 2 partikel terbedakan

pada 3 tingkatan energi berdasarkan statistik Fermi-Dirac
1
2
3

Untuk masing-masing distribusi cara tingkatan energi, hanya terdapat satu kemungkinan yang
terjadi. Sedangkan total banyaknya cara/kemungkinan distribusi keadaan atau peluang
termodinamika pada keadaan makro tertentu untuk setiap tingkatan energi berdasarkan
statistik Fermi-Dirac (F-D) dirumuskan:

WF D Wk i
i

gi !
gi N i ! Ni !

(10.2)

10.2. Latihan soal :

1.

Jika terdapat partikel takterbedakan mengikuti

Statistik Fermi-Dirac (F-D), dimana terdapat
5 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 6gi = 3, Tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh
kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari distribusi statistik F-D ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?
87

Jawab :
a.
Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik F-D
k

4
3
2

Wk

27

__

Ni
0,123
0,494
1,150
1,730
2,510

27

73

b.

banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 5.

c.

banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?

Berdasarkan persamaan (10.2) :

WF D Wk i
i

WF D W1 W4

gi !
g i N i ! Ni !

3!
3!
3!
1x3 x3
3 3! 3! 3 2! 2! 3 1! 1!

WF D W1 W4 9
3

WF D

3!
3!
3
W2
1x3

3 3! 3! 3 1! 1!

WF D W2 27
2

3!
2
WF D W3
1

3 3! 3!
WF D W3 1
3

3!
3
WF D W5
3

3 2 ! 2!
WF D W5 27
d.

banyaknya total peluang termodinamika ?

11

Wi 9 27 1 9 27
1

73

88

e.

banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi dalam statistik
M-B sama dengan B-E :
__

Ni
__

1
N2k Wk
k

(10.3)

1
3x9 3 X 27 1x3 2 x9 2x27 189
73
73

N0
__

N0 2,510
__

N1

1
2x9 1x27 3x9 2x27
73

__

N1 1,730
__
1
N 2 1x27 3x1 2 x 27
73
__

N 2 1,150
__

N3

1
1x27 1x9
73

__

N3 0,494
__

N4

1
1x9
73

__

N 4 0,123
f.

banyaknya total kedudukan partikel (sama seperti statistik B-E) adalah :

__

Ni N
i

(10.4)
i

__

Ni Ni 2,510 1,730 1,150 0,494 0,123

i

__

N i N i 6,007
i

2.

Berdasarkan tabel dalam jawaban soal 1.a, jika

sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat keluar (menghilang) dari
distribusi tersebut, tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik F-D ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?
89

Jawab :
a.
Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik F-D, jika sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat
keluar (menghilang) dari distribusi tersebut
k

__

Ni
4
3
2

0,123
0,494
1,150
1,730
2,510

0
Wk

27

27

73

b.

banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 3.

c.

banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?

Berdasarkan persamaan (10.2) :

WF D Wk i
i

gi !
g i N i ! Ni !
2

WF D

3!
3!
2
1x3
W2

3 3! 3! 3 1! 1!

WF D W2 9
3!
3!
1x3
3 3! 3! 3 2! 2!
W3 3

WF D W3
WF D
WF D

3!
W5

3 2! 2!

3!
2
3 x3
3 1! 1!

WF D W5 27
d.

banyaknya total peluang termodinamika ?

5

Wi 9 3 27
39

90

e.

banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi dalam

statistik F-D:
__

Ni
__

N0

1
N2k Wk
k

(10.3)

1
3x9 3x3 2x27 90
39
39

__

N0 2,310
__

N1

1
1x9 2x27
39

__

N1 1,620
__

N2

1
2 x3 1x 27
39

__

N 2 0,846
__
1
N3 1x9
39
__

N3 0,231
f.

banyaknya total kedudukan partikel adalah :

__

Ni N
i

(10.4)
i

__

Ni N i 2,310 1,620 0,846 0,231

i

__

N i N i 5,007
i

10.3. Statistik Maxwell-Boltzmann

Banyaknya distibusi keadaan untuk tingkatan energi ke-i dirumuskan :

i gi

Ni

(10.5)

Contoh :
Pada tingkatan energi ke-i terdapat 3 keadaan (gi = 3) dan 2 partikel (Ni = 2), maka
banyaknya cara /kemungkinan distribusi berdasarkan persamaan (12.3) adalah :

i gi N 32
i

i 9
Kesembilan cara tersebut digambarkan sesuai tabel 10.2.

91

Tabel 10.2.

Banyaknya cara/kemungkinan distribusi Keadaan dari 2 partikel terbedakan

pada 3 tingkatan energi berdasarkan statistik Maxwell-Boltzmann
1
2
3
ab
ab
ab
a
b
b
a
a
b
b
a
a
b
b
a

Dalam statistik M-B setiap partikel dalam kotak dibedakan.

Untuk masing-masing distribusi cara tingkatan energi, hanya terdapat satu kemungkinan yang
terjadi. Sedangkan total banyaknya cara/kemungkinan distribusi keadaan atau peluang
termodinamika pada keadaan makro tertentu untuk setiap tingkatan energi berdasarkan
statistik Maxwell-Boltzmann (M-B) dirumuskan:
N

WM B Wk N!
i

gi i
Ni !

(10.6)

10.4. Latihan soal :

1.

Jika terdapat partikel terbedakan mengikuti Statistik Maxwell-Boltzmann (M-B),

dimana terdapat 7 kemungkinan tingkatan energi dari keadaan makro (macrostate)
dengan kondisi N = 6, U = 6gi = 3, Tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik M-B ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?

92

Jawab :
a.
Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik M-B
k

6
5
4
3
2

0
Wk

10

11

18
90
90 45 180 360
60 180 270
35
35
35 35
35
35
35
35
35

__

Ni

0,013
0,065
0,195
0,455
0,910
1,640
2,730

90
35

3 1386x35
35

b.

banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 11.

c.

banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?

Berdasarkan persamaan (10.4) :
N

WM B Wk N!
i

gi i
Ni !

35 31

5! 1!
W1 18 x 35

WM B W1 6 !

WM B
WM B

34
W2 W3 6 !
4!

31
30 x3x35
1!

WM B W2 W3 90 x 35
WM B

34 32 30 x3x35
W4 6 !

4! 2!
2

WM B W4 45 x 35
33 32 31 120 x3x35
WM B W5 W8 6 !

3! 2! 1!
2
5
WM B W5 W8 180 x 3
WM B

33
W6 6 !
3!

31
120x3x35
1!

WM B W6 360 x 35
93

 32
W9 6 !
2!

WM B

3x35
6!
8

WM B W9 270 x 35
2

WM B

31 34
3 x35

W10 6 !
6!
4!
1! 4!

WM B W10 90 x 35
WM B

36
W11 6 !
3 x35
6!

WM B W11 3 x 35
d.

banyaknya total peluang termodinamika ?

11

Wi 18x35 90 x35 ...... 3x35

1

1386x35
e.

banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi :

__

Ni
__

N0

1
N2k Wk
k

(10.7)

1
5 x18x35 4 x90 x35 ..... 1x90 x35
5
1386x3

__

N0 2,730
__

N1

1
1x90x35 1x360x35 ..... 6 x3x35
5
1386x3

__

N1 1,640
__
1
N2
1x90x35 1x360x35 ..... 1x90x35
5
1386x3

__

N 2 0,910
__
1
N3
2 x45x35 1x360x35 1x180x35
5
1386x3

__

N3 0,455

94

__

N4

1
1x90 x35 1x180 x35
5
1386 x3

__

N 4 0,195
__

N5

1
1x90 x35
5
1386x3

__

N5 0,065
__

N6

1
1x18x35
5
1386x3

__

N 6 0,013
f.

banyaknya total kedudukan partikel adalah :

__

Ni N
i

(10.8)
i

__

Ni N i 2,730 1,640 0,910 0,455 0,195 0,065 0,013

i

__

Ni N i 6
i

2.

Berdasarkan tabel dalam jawaban soal 1.a, jika sebuah partikel pada tingkatan energi
kedua melompat keluar (menghilang) dari distribusi tersebut, tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik M-B ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?

95

Jawab :
a.
Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik M-B, jika sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat
keluar (menghilang) dari distribusi tersebut
k

10

11

__

Ni
6
5
4
3
2

0,074
0,286
0,714
1,430

Wk

5
35

20
35

10
35

30
35

2,500
5
35

b.

banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 5.

c.

banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?

Berdasarkan persamaan (10.11) :

70x35

WM B Wk N!
i

WM B

gi i
Ni !

34
W3 W10 5 !
4!

31

1!

WM B W3 W10 5 x 35
WM B

33
W6 5 !
3!

31
20 x35
1!

WM B W6 20 x 35
WM B W8 5 !

33
3!

32 20x35

2
2!

WM B W8 10 x 35
WM B

32
W9 5 !
2!

31 5! x35

4
1!

WM B W6 30 x 35

96

d.

banyaknya total peluang termodinamika ?

10

Wi 5x35 20 x35 10 x35 30 x35 5 x35

3

70x35
e.

banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi :

__

Ni
__

N0

1
N2k Wk
k

(10.9)

1
4 x5x35 3x20 x35 3x10x35 2 x30 x35 1x5 x35
5
70 x3

__

N 0 2,500
__

N1

1
1x20 x35 2 x30 x35 4 x5 x35
5
70 x3

__

N1 1,430
__
1

N2
2 x10x35 1x30 x35
5
70 x3
__

N2 0,714
__

N3

1
1x 20x35
5
70x3

__

N 3 0,286
__

N4

1
1x5 x35
5
70x3

__

N 4 0,074
f.

banyaknya total kedudukan partikel adalah :

__

Ni N
i

(10.10)
i

__

N i N i 2,500 1,430 0,714 0,286 0,074

i

__

Ni N i 5
i

97

10.5. Pekerjaan rumah :

1.

Jika terdapat partikel takterbedakan mengikuti

Statistik Fermi-Dirac (F-D), dimana terdapat 5 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 7gi = 3, Tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik F-D ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?

2.

Jika terdapat partikel terbedakan mengikuti Statistik Maxwell-Boltzaman (M-B),

dimana terdapat 5 kemungkinan tingkatan energi dari keadaan makro (macrostate)
dengan kondisi N = 6, U = 7gi = 3, Tentukanlah :
a.
gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik M-D ?
b.
berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c.
banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d.
banyaknya total peluang termodinamika ?
e.
banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f.
banyaknya total kedudukan partikel ?

98

Bab XI.
Fungsi Gamma dalam termodinamika
11.1. Fungsi Gamma (fungsi Faktorial)
Dapat didefinisikan sebagai
A. Integral tertentu

z e t t z 1dt
0

Re(z)>0

B. Limit tak hingga

1.2.3.........( n 1)n.n z
z lim
n z ( z 1)( z 2).........( z n)
Bukti:

n
t n z 1
F ( z , n ) 1 t
dt
n

0
n
n
n t n
t z 1
z
1

dt
lim F ( z , n) lim 1 t
dt lim 1 t
n
n 0 n
0 n n

t
Diketahui : lim 1
n n

et

Bukti:

n
t
Ambil : lim 1 n A , dikalikan ln sehingga menjadi

n
t
ln A lim ln1
n n

t
ln 1
n
lim
1
n
n

t
lim n ln1
n
n

ln 1
ln 1 0

1
0
0

(TD)

99

Memakai Metode Lophital

t
t 2

1 n
t
n
lim
lim
1
n 1 t
n

2
n

n
1

ln1
n
ln A lim
1
n
n
ln A

t
t

t
t
1 0

A e t
t

Jadi lim 1 n

et

Kasus khusus untuk t = -1 maka

n
(1)
lim 1
e 1
n
n
n
1
lim 1 e
n n
Kembali ke definisi I

t n
F z , n 1 t z 1dt
0 n

z e t t z 1dt (terbukti)
0
Kembai ke definisi II

n t n
F z, n 1 t z 1dt
0 n
Misal

t
t nu
n
dt ndu

100

Syarat batas t1 0 u1 0

t 2 n u2 1
n

F z , n 1 u nu

z 1

ndu

1 u n

z 1

n 1u z 1 du

1 u u

z 1

du n

1 u
0

d uz
z

z 1

n
z

1 u d u
n

Memakai Metode Integral Parsial

pdq p.q qdp

n

1 u d u
8

p 1 u

dq d u z

dp n1 u
n

1 u d u

n 1

1 u .u u
z 1
0

q uz

du

. n1 u

n 1

du

n 1 u u du n 1 u
n 1

n 1

d u z 1
z 1

Kembali memakai integral parsial

p 1 u

n 1

dq d u z 1

dp n 11 u

n2

1 u d u
n

q u z 1

du

n
n 1
n2
z 1 1
z 1

1
u
.
u
u
.
n
1
1
u
du

0
0
z 1

n
n z z 1

1
1

u
u
du

0
z 1

1 u
0

du

z2
nn 1
n 2 d u
1 u .

z 1 0
z 2

.... dan seterusnya maka :

101

nz
F z, n
z

1 u d u
n

n nn 1n 2...3.2.1

z z 1z 2... z n

1.2.3...n 2n 1.n.n z
F z , n
z z 1 z 2... z n
1.2.3...n 2n 1n.n z
z

lim
Jadi
n z z 1z 2 ...z n

(terbukti)

Selanjutnya kita bisa mencari hubungan rekursinya (Fungsi Gamma/Fungsi Faktorial)

1.2.3...n 2 n 1.n.n z
z lim
n z z 1z 2...z n

1.2.3...n 1n n z 1
z 1 lim
n z 1z 2 z 3...z n z 1 n

n.z
1.2.3...n 1.n.n z
lim
.
n z 1 n z z 1z 2z 3...z n
n.z
1.2.3...n 1.n.n z
lim
. lim
n z 1 n n z z 1z 2 ...z n

z 1 z z
Fungsi Gamma merupakan fungsi faktorial untuk harga

z 1 (bilangan bulat)

1.2.3...n 1.n.n z
* 1 lim
n 1.2.3...nn 1

n
lim
n n 1

1 1 0!

102

1.2.3...n 1.n.n 2
* 2 lim 2.3.4...n.n 1n 2
n
n2
n2
lim
lim
n n 1n 2 n n 2 3n 2

2 1 1!
1.2.3...n 1n.n 3
* 3 lim 3.4.5...n 1nn 1n 2 n 3
n
n3
3 1.2. lim
n n 1n 2n 3

3 1.2 2! 2
1.2.3.4.5...n 1.n.n 4
4 lim
n 4.5.6...nn 1n 2 n 3n 4

n4
1.2.3. lim
n n 1n 2n 3n 4

4 1.2.3 3!
Jadi

z 1 z z z!

11.2.

Latihan Soal

t z 1dt
1. Buktikanlah bahwa: z e t
dapat ditulis:
0
a.

z 2 e y y 2 z 1dy
0
1

b.

1
z ln
y
0

z 1

dy

103

Jawab :

t t 2 1dt 2 e y 2 y 2 z 1dy

z
e

a.
0
0
misal

t y 2 dt 2 ydy

2
z e y y 2z 1 2 ydy
0

2
z 2 e y y 2 z 1dy , terbukti
0

b.

1 1 2 1

t
z
1
z e t
dt ln
dy
y
0
0
misal

1
t ln ln y 1 ln y
y

t ln y ln y t y e t
dy e t dt

e t dt dy

Syarat batas:

t1 0 y1 e 0 1
1
t2 y2 e
0

z e t t z 1dt
0

z e t t z 1dt
0
z 1

1
ln . dy
y
1
1

1
z ln
y
0

z 1

dy , terbukti
104

2. Diketahui bahwa:

z 1 z

, untuk 0<z<1.
sin z

Buktikanlah bahwa

1

2

Jawab:

1
1
1

1
2
2
2

1
sin
2

sin 90

1

2

1
1
!
, terbukti
2
2
3. Diketahui bahwa

z 1 z z

z! z z 1!

z 1! z!
z

Maka 1 0!

1!
1
1

0 1!

0! 1

0 0

n 1 n!
Lalu didapat

z ! z !

, n = bilangan bulat negatif

z
sin z

105

4.

Berdasarkan soal no. 2 dan 3, kita dapat mencari hubungan rekursi fungsi gamma
1
/fungsi faktorial pecahan . Tentukanlah:
2
a.

1 3
!
2 2

b.

3 5
!
2 2

c.

5 7
!
2 2
d.

e.

5 3
!
2 2

3 1
!
2 2

Jawab
a. z 1 z z z

z 1
z

z! z z 1!

z 1!
z

z!
z

1 1
1
1
z 1 1
2 2
2
2

1
1 1

2
2 2

1
1
1
2 2 ! 2
2
2
2

z 1
z

Untuk z

3
2
1
1
2
1
2 2
1
2

106

b.

z 1

untuk z

3
2
4
2

2
3
3

c. z

3
3

2
2

3
1
2
2 1

3
3 2

z 1
z

3
2
2 3
5
5

untuk z
5
5 2
2
2

d. z

5
2 4
8

2
5 3
15

z 1
z

z 1 z z
e.

Untuk z

1
3 1 1 1

2
2 2 2 2

z 1 z z
untuk

3
5 3 3 3 1

2
2 2 2 2 2

5 3

2 4

107

5.

Dari soal no.4, gambarkanlah sketsa fungsi gamma/fungsi faktorial

Jawab:
Dari soal no.4 didapatkan :

1 3
! 2
2 2

3 5 4
!

2 2 3

5 7
8

!
2 2
15

z! ~ untuk z 1 ,

z = bilangan bulat negatif

1 1
!
2 2

3 1 1

!
2 2 2

5 3 3
!
, dan seterusnya
2 2 4
z!
4

-5

-4

-3

-2

-1

15

108

11.3. Pekerjaan rumah

1.

Buktikanlah bahwa :

a.

x 4 dx 1 ! 5
e

4
4
0
3

b.

2
1
1

x
ln
dx
4

0 x
27
3
2

109

BAB XII. Penerapan Fungsi Gamma dalam

distribusi Maxwell (Teori kinetika gas)
12.1. Penerapan fungsi gamma
Distribusi Maxwell merupakan distribusi kecepatan partikel dalam kinetika gas
digambarkan sebagai berikut :
N
jumlah
partikel
T3>T2>T1

T3

T2

T1

V(kecepatan)
N

N+dN
dN
N

dV
V V+dV

Jumlah partikel yang memiliki kecepatan antara v dan v+dv dirumuskan

3
2

mv 2
N
m
4
exp
N0
2kT
2 kT

2
v dv

Jika harga ekspektasi (harga rata-rata) v n adalah

v vn
0

dN
N0

110

12.2. LATIHAN SOAL :

Buktikan bahwa
n
2

2kT
vn

1.
m

n 3

n 1

!
2kT 2

1
m
!
2
n
2

3
2

2.

v kecepa tan rata rata

3.

v rms v 2

8kT
m

3kT
m

Jawab :

1.

3
2

mv 2

dN
m 2 kT 2
v n 4
vn vn
v dv
e
N
kT
2

0
0

m
v n 4

2kT

n2

mv 2
2 kT

dv

3
2

m
2 z 1 t 2
v 2
2
t
e dt

2kT 0
n

Misal

t2

1
2

m 2
m
v t
v
kT
2kT
2

1
2

2kT
v
t
m
1
2

2kT
dv
dt
m

3
2

m
v n 2
2
kT
2

2kT 2
m t

n2

1
2

2 2 kT
e t
dt
m

111

3
2

1
2

m 2kT
2kT
v n 2

2

2kT m 0 m
3
2

1
2

m 2kT 2kT
v 2

2kT m m
n

3
2

m 2kT
v 2

2kT m
n

3
2

n 3

2 2

n2
2

n2
2

t n 2 e t dt

2 t n 2 e t dt
0

2 t n 2 e t dt
0

3
2

3
2

n
2

1 m 2kT 2kT
n 2 t 2
v 2


2 t e dt
2kT m m 0
n

n
2

1 2kT
2 z 1 t 2
v 2

2 t e dt
m 0
n

vn

n
2

2 2kT
n3

2z 1 n 2 2z n 3 z
2
m
n
2

2kT
vn

n 3

n
2

2kT

n 1

!
2kT 2
vn

m 1 !

2

n3

2
3
2

n
2

TERBUKTI

112

2. Kecepatan rata-rata = ekspektasi kecepatan

11
1

!
2
2
kT
kT
2
2 1!

vn

m 1
m 1 !

2
2
1
2

2kT 2
8kT

m
m

TERBUKTI

3. vrms = Kecepatan root mean square

v2 v2

vrms

1
2

2 1
2
2kT 2 2 !

1
m
!

1
2

1
2

v rms

02.

31
3
1
2kT 2 2 !
2kT 2 !
3kT 2

1
1
m
m
m

!
!
2

v2

3kT
m

v2

v rms

1
2

TERBUKTi

Diketahui distribusi gamma dirumuskan sebagai berikut :

f x

x 1e

,x0

f x 0, x 0

Jika harga ekspetasi jarak xn adalah

x n f x x
0

Buktikanlah bahwa :

xn n

harga ekspetasi =

varian =

2 x2 x

113

Jawab :

1.

xn

xn

xn

Misal
n

xn n

2.

x
3.

1 n

t z 1e t t

z 1 1 n z n

TERBUKTI

TERBUKTI

2 x2 x

t 1 n e t t
0

x2 2

x 1

n
n

1 n t
t e t

x x t x t

x 1 n e

x 1e

2 1

, maka

x 2 2 2 2

2
2
2
2 2 dan x x

x 2 2

2 2 2 2 2

TERBUKTI
114

12.3. PEKERJAAN RUMAH

01.

Diketahui bahwa fungsi distribusi kelajuan molekul dirumuskan :

F v2 e

mv2
2 kT

buktikanlah bahwa kelajuan maksimumnya sebesar :

02.

vmax

2kT
m

Jika diketahui peluruhan radioaktif dirumuskan sebagai berikut :

N t N 0 e t , di mana = konstanta peluruhan dan waktu rata-rata yang
dibutuhkan partikel untuk meluruh (mean lifetime = ) antara t dan t + dt dirumuskan
sebagai berikut :

N (t )
dt
t
N (t )
dt
t

buktikanlah bahwa :

. Berbantuan penyelesaian fungsi gamma,

115

DAFTAR PUSTAKA
1.
2.
3.
4.
5.

6.
7.
8.

Arfken, G.B., and H.J. Weber. Mathematical Methods for Physicists, 4th edn,
Academic Press, Inc., San Diego, (1995).
Debye, P. Polar Molecules. Dover Publications, Inc., New York, (1945).
Fraden, J. Handbook of Modern Sensors : Physics, Designs and Applications.
Springer-Verlag New York, Second Edition, (1996).
F.W. Sears and G.L. Salinger. Thermodynamics, kinetic and statistical mechanics.
Addison-Wesley Publishing Co, Inc., Reading. (1975).
Irzaman, Y. Darvina, A. Fuad, P. Arifin, M. Budiman, and M. Barmawi. Physical and
Pyroelectric Properties of Tantalum Oxide Doped Lead Zirconium Titanate
[Pb0.9950(Zr0.525Ti0.465Ta0.010)O3] Thin Films and Its Application for IR Sensor. Journal
of Physica Status Solidi (a), 199 (3), (2003).
M.W. Zemansky and R.H. Dittman. Heat and thermodynamics. 6th edition. McGraw
Hill Inc. 1982. (maupun terjemahannya).
Sze, S.M. Physics of Semiconductor Devices. 2nd edn. John Wiley & Sons,
Singapore, (1981).
Uchino, K. Ferroelectric Devices, Marcel Dekker, Inc. New York. (2000).

116