(B) Vibrational spektroskopi

Beberapa jenis spektroskopi vibrasi telah dikembangkan untuk mempelajari adsorbates dan
menunjukkan apakah disosiasi telah terjadi. Pengukuran radiasi yang ditransmisikan tidak
praktis di permukaan, yang biasanya terlalu buram untuk radiasi inframerah . Salah satu
teknik agar dapat menghindari masalah ini adalah refleksi penyerapan inframerah
spektroskopi (RAIRS), di mana Fourier-transform spektrum penyerapan IR dari adsorbat
diperoleh dengan membandingkan intensitas insiden sinar inframerah dengan intensitas
radiasi inframerah tercermin oleh permukaan. Raman spektroskopi lebih cocok untuk studi
permukaan karena melibatkan deteksi radiasi tersebar, tapi band spektral biasanya sangat
lemah. Namun, (SERS) layak untuk studi permukaan: peningkatan yang kuat dari spektrum
Raman dari adsorbat dapat meningkatkan intensitas dengan faktor sebesar 106. efeck ini
sebagian pengumpulan lokal kerapatan elektron di fitur permukaan yang kasar dan di daerah
mana ikatan terjadi. SERS efeck juga diamati ketika molekul menyerap partikel koloid emas
dan perak, dengan permukaan koloid membina peningkatan spektrum Raman. Kekurangan
SERS adalah peningkatan lemah diamati pada fl pada permukaan kristal tunggal dan fakta
bahwa teknik ini bekerja untuk logam tertentu.

( C ) Electron spektroskopi
adalah Sebuah versi hybrid dari spektroskopi photoemission dan spektroskopi vibrasi
kerugian spektroskopi energi elektron ( EELS , atau HREELS , di mana HR menunjukkan
resolusi tinggi ) di mana kehilangan energi suffered oleh sinar elektron dipantau ketika
mereka tercermin dari permukaan. Seperti dalam spektroskopi Raman , kehilangan energi
spektrum dapat diartikan sebagai spektrum getaran dari adsorbat . resolusi tinggi dan
sensitivitas yang dicapai , dan teknik sensitif terhadap unsur-unsur cahaya ( yang teknik X -
ray tidak sensitif ) . jumlah yang sangat kecil dari adsorbat dapat dideteksi , dan satu laporan
memperkirakan bahwa sekitar 48 atom fosfor terdeteksi dalam satu sampel . menunjukkan
hasil EELS untuk CO pada ( 111 ) wajah kristal platinum sebagai luasnya cakupan
permukaan meningkat . Puncak utama dari CO terpasang tegak lurus ke permukaan oleh atom
tunggal. Sebagai cakupan yang meningkatkan tetangga kenaikan puncak yang lebih kecil
dalam intensitas. puncak ini adalah karena CO di situs jembatan, melekat pada dua atom Pt,
Sebuah teknik yang sangat penting, yang secara luas digunakan dalam industri
mikroelektronika, adalah spektroskopi elektron Auger (AES). adalah emisi elektron kedua
setelah radiasi energi tinggi telah diusir lain. Yang pertama elektron untuk pergi
meninggalkan lubang di orbital dataran rendah, dan elektron atas jatuh ke dalamnya. energi
rilis ini dapat mengakibatkan baik pada generasi radiasi, yang disebut sinar-x . Yang terakhir
adalah elektron sekunder . Energi dari elektron sekunder merupakan ciri khas dari material
sekarag, Dalam prakteknya, spektrum Auger biasanya diperoleh dengan penyinaran sampel
dengan berkas elektron energi di kisaran 1-5 keV daripada radiasi elektromagnetik. Dalam
pemindaian mikroskop elektron Auger (SAM), terfokus pada berkas elektron yang atas
permukaan dan peta komposisi disusun. resolusi dapat mencapai di bawah sekitar 50 nm.

D) sinar-x
struktur penyerapan fi Permukaan-diperpanjang spektroskopi Teknik yang dikenal sebagai
permukaan-extended sinar-x struktur penyerapan spektroskopi (SEXAFS) menggunakan
intens X-radiasi dari sumber sinkrotron (information13.1 lanjut). Osilasi di sinar-x absorbansi
yang diamati di sisi frekuensi tinggi dari tepi penyerapan (awal band penyerapan sinar-X)
dari suatu zat. Osilasi ini muncul dari gangguan mekanik kuantum antara fungsi gelombang
elektron photoejected dan bagian dari fungsi gelombang yang elektron yang dihamburkan
oleh atom tetangga. Jika gelombang mengganggu destruktif, maka fotoelektron muncul
dengan probabilitas rendah dan penyerapan sinar-x kurang sejalan . Jika gelombang
mengganggu konstruktif, maka amplitudo fotoelektron lebih tinggi, dan fotoelektron
memiliki probabilitas yang lebih tinggi muncul. penyerapan sinar-X lebih besar. karena
osilasi berisi informasi tentang jumlah dan jarak dari atom tetangga. Studi tersebut
menunjukkan bahwa permukaan padat ini jauh lebih plastik dari sebelumnya pernah berpikir,
dan bahwa itu mengalami rekonstruksi, atau struktural modi fikasi, dalam menanggapi
adsorbates yang hadir.

E) Low-energi elektron difraksi

Adalah salah satu teknik yang paling informatif untuk menentukan susunan atom dekat
dengan permukaan rendah elektron energi di ff Reaction (LEED). Teknik ini seperti sinar-x
tetapi menggunakan karakter gelombang elektron, dan sampel sekarang permukaan padat.
Penggunaan elektron energi rendah (dengan energi dalam kisaran 10-200 eV, sesuai dengan
panjang gelombang dalam kisaran 100-400 pm) memastikan bahwa Reaction di ff hanya
disebabkan oleh atom dan dekat dengan permukaan. Pengaturan eksperimental , dan khas
pola LEED, diperoleh memotret layar uorescent fl melalui port . Pola LEED menggambarkan
struktur dua dimensi dari permukaan. Dengan mempelajari bagaimana di ff intensitas
Reaction tergantung pada energi dari berkas elektron itu juga mungkin untuk menyimpulkan
beberapa rincian tentang lokasi vertikal dari atom dan untuk mengukur ketebalan lapisan
permukaan, tetapi interpretasi data LEED jauh lebih rumit daripada interpretasi data curah X-
ray. pola tajam jika permukaan baik-memerintahkan untuk jarak jauh dibandingkan dengan
panjang gelombang elektron insiden. Dalam prakteknya, pola tajam diperoleh untuk
permukaan diperintahkan untuk kedalaman sekitar 20 nm dan lebih. Di ff pola penggunaan
menunjukkan baik permukaan buruk memerintahkan atau adanya kotoran. Jika pola LEED
tidak sesuai dengan pola
diharapkan dengan ekstrapolasi dari permukaan massal ke permukaan, maka baik
rekonstruksi permukaan telah terjadi atau ada urutan susunan lapisan teradsorpsi. Hasil
percobaan LEED menunjukkan bahwa permukaan kristal jarang memiliki bentuk yang sama
persis seperti sepotong melalui bulk. Sebagai aturan umum, ditemukan bahwa permukaan
logam hanya truncations kisi massal, tetapi jarak antara lapisan atas atom dan yang di bawah
dikontrak oleh sekitar 5 persen. Semikonduktor umumnya memiliki permukaan
direkonstruksi hingga kedalaman beberapa lapisan. Rekonstruksi terjadi pada padatan ionik.
Misalnya, di lithium fl uoride Li + dan F-ion dekat permukaan tampaknya terletak pada
sedikit di ff pesawat erent. Contoh aktual dari detail yang sekarang dapat diperoleh dari re
teknik LEED ned fi ditunjukkan pada Gambar. 25,13 untuk CH3C-teradsorpsi pada (111)
bidang r hodium. Kehadiran teras, langkah, dan Kinks dalam permukaan muncul dalam pola
LEED, dan kepadatan permukaan mereka (jumlah cacat di wilayah dibagi dengan luas
daerah) dapat diperkirakan. Pentingnya jenis pengukuran akan muncul kemudian. . Sampel
yang digunakan diperoleh dengan membelah kristal di sudut erent di ff ke bidang
atom . Hanya teras diproduksi ketika dipotong sejajar dengan pesawat, dan kepadatan
langkah meningkatkan sebagai sudut potong meningkat . Pengamatan struktur tambahan
dalam pola LEED , bukan kabur , menunjukkan bahwa langkah-langkah yang tersusun secara
teratur .

( F ) teknik balok Molekuler

banyak penelitian penting telah dilakukan hanya dengan mengekspos permukaan untuk gas ,
kerja modern semakin memanfaatkan balok molekul hamburan ( MBS ) . Satu keuntungan
adalah bahwa aktivitas bidang kristal yang spesifik dapat diselidiki dengan mengarahkan
balok ke permukaan berorientasi dengan langkah dikenal dan kepadatan ketegaran ( yang
diukur dengan LEED ) . Selain itu, jika adsorbat bereaksi di permukaan produk ( dan
distribusi sudut mereka ) dapat dianalisis karena mereka dikeluarkan dari permukaan dan
masuk ke spektrometer massa . Keuntungan lain adalah bahwa saat fl ight dari partikel dapat
diukur dan ditafsirkan dalam hal waktu tinggal pada permukaan . Dengan cara ini gambaran
yang sangat rinci dapat dibangun dari peristiwa yang terjadi selama reaksi di permukaan .

( F ) teknik balok Molekuler Padahal banyak penelitian penting telah dilakukan hanya dengan
mengekspos permukaan untuk gas , kerja modern semakin memanfaatkan balok molekul
hamburan ( MBS ) . Satu keuntungan adalah bahwa aktivitas bidang kristal yang spesifik
dapat diselidiki dengan mengarahkan balok ke permukaan berorientasi dengan langkah
dikenal dan kepadatan ketegaran ( yang diukur dengan LEED ) . Selain itu, jika adsorbat
bereaksi di permukaan produk ( dan distribusi sudut mereka ) dapat dianalisis karena mereka
dikeluarkan dari permukaan dan masuk ke spektrometer massa . Keuntungan lain adalah
bahwa saat fl ight dari partikel dapat diukur dan ditafsirkan dalam hal waktu tinggal pada
permukaan . Dengan cara ini gambaran yang sangat rinci dapat dibangun dari peristiwa yang
terjadi selama reaksi di permukaan .
PENJABARAN

A. Spektroskopi IR adalah studi mengenai interaksi antara energi cahaya dan materi,
dimana energi yang dipancarkan berasal dari radiasi inframerah dengan panjang gelombang
yang lebih panjang dari cahaya tampak, tetapi lebih pendek dari radiasi gelombang mikro.
Spektrofotometri IR adalah salah satu teknik analisis yang penting karena dapat mempelajari
berbagai jenis sampel, baik identifikasi senyawa organik maupun anorganik.

Radiasi IR terletak pada daerah panjang gelombang (): 0,78 1000 m atau bilangan
gelombang (): 12800 10 cm-1. Radiasi IR dibedakan menjadi: IR dekat (Near IR, : 0.78-
2,5 m, : 12800-4000 cm-1), IR pertengahan (middle IR, : 2,5-50 m, : 4000-200 cm-1)
dan IR jauh (far IR, : 50-1000 m, : 200-10 cm-1). Sedangkan untuk analisis instrumen
radiasi IR memiliki : 2,5-15m, : 4000-670 cm-1).
Interaksi energi IR terhadap molekul menyebabkan terjadinya vibrasi molekuler. Ketika
radiasi IR dilewatkan melalui suatu cuplikan, maka molekulnya dapat mengabsorbsi energi
dan terjadilah transisi diantara tingkat vibrasi dasar dan tingkat vibrasi tereksitasi. Energi
yang terserap ini akan dibuang dalam bentuk panas bila molekul kembali ke keadaan dasar.
Supaya molekul dapat menyerap energi IR, maka gerakan vibrasi atau rotasinya harus disertai
perubahan momen dwikutub/dipol. Jika frekuensi sinar tepat sama dengan salah satu natural
vibrational frequency dari molekul, maka sinar akan diserap sehingga terjadi perubahan
amplitudo vibrasi dari molekul..
Atom-atom di dalam suatu molekul tidak diam melainkan bervibrasi atau berosilasi bila
molekul menyerap radiasi IR. Tipe ikatan dalam molekul yang berlainankarakteristik tertentu.
Kebanyakan gugus seperti C-H, O-H, C=O dan CN, menimbulkan absorpsi IR yang hanya
sedikit berubah dari satu molekul ke molekul lain bergantung pada substituen-substituen lain.
Hampir semua senyawa dapat menyerap radiasi IR kecuali yang berinti sama, misalnya O2,
N2, dan lain-lain.
Absorbansi radiasi IR sesuai dengan tingkat energi vibrasi dan rotasi pada ikatan kovalen
yang mengalami perubahan momen dipol dalam suatu molekul. Vibrasi molekul hanya akan
terjadi bila suatu molekul terdiri dari dua atom atau lebih. Untuk dapat menyerap radiasi IR
(aktif IR), vibrasi suatu molekul harus menghasilkan perubahan momen dipol. Molekul yang
tidak mempunyai momen dipol ( = 0) atau selama bervibrasi ikatannya tidak menghasilkan
perubahan momen dipol, maka rotasi ataupun vibrasi molekulnya tidak menyerap radiasi IR
(tidak aktif IR). Suatu ikatan dalam suatu molekul dapat menyerap energi lebih dari satu
bilangan gelombang, disebabkan oleh sebagian perubahan dalam momen ikatan pada saat
energi diserap. Dengan demikian, prinsip dasar spektrofotometer IR adalah interaksi energi
IR terhadap materi yang menyebabkan terjadinya transisi diantara tingkat vibrasi dasar dan
stingkat vibrasi tereksitasi.

Jenis-jenis vibrasi molekul ada 2:

1. Vibrasi ulur/regangan (stretching vibrations)
Vibrasi stretching adalah pergerakan atom yang teratur sepanjang sumbu ikatan antara dua
atom sehingga jarak antara atom dapat bertambah atau berkurang. Vibrasi streching meliputi:
a. stretching simetri, yaitu unit struktur bergerak bersamaan dan searah dalam satu
bidang datar ( = ~ 2853 /cm).
b. stretching asimetri, yaitu unit struktur bergerak bersamaan dan tidak searah tetapi
masih dalam satu bidang datar ( = ~ 2926 /cm).

Gambar 1. Vibrasi stretching simetri dan asimetri

(sumber: DL. Pavia, 2001: 16 )

2. Vibrasi tekuk/bengkok (bending vibrations)

Vibrasi bending adalah pergerakan atom yang menyebabkan perubahan sudut ikatan antara
dua ikatan atau pergerakan dari sekelompok atom terhadap atom lainnya. Vibrasi bending
meliputi:
a. scissoring (vibrasi gunting), unit struktur bergerak mengayun simetri dan masih
dalam bidang datar ( = ~ 1450 /cm). rocking (vibrasi goyang), unit struktur bergerak
mengayun asimetri tetapi masih dalam bidang datar ( = ~ 720 /cm).
b. wagging (vibrasi kibasan), unit struktur bergerak mengibas keluar dari bidang datar
( = ~ 1250 /cm).
c. twisting (vibrasi pelintir), unit struktur berputar mengelilingi ikatan yang
menghubungkan dengan molekul induk dan berada di luar bidang datar ( = ~ 1250 /cm).
Dari keempat vibrasi bending, vibrasi scissoring dan rocking terletak pada satu bidang
sedangkan vibrasi wagging dan twisting terletak di luar bidang.

Gambar 2. Vibrasi bending: rocking, scisoring, wagging, twisting

((sumber: DL. Pavia, 2001: 16 )

Hukum Hooke dapat memperkirakan daerah dimana vibrasi terjadi.

1 K (m1 + m2 ) K
= atau = 4,12
2c m1 m2

= jumlah gelombang (cm-1)

c = kecepatan cahaya (ms-1)
m1 = massa atom 1 (g)
m1 = massa atom 2 (g)
K = tetapan gaya (dyne cm-1 = g s-2)
1 2
= 1+ 2

Posisi relatif suatu atom dengan atom lainnya dalam suatu molekul selalu berubah-ubah
akibat dari gerakan vibrasi. Untuk molekul dwiatom atau tri-atom, vibrasi berhubungan
dengan energi absorpsi, namun untuk poliatom vibrasi tidak mudah diperkirakan karena
banyaknya pusat vibrasi yang berinteraksi. Adapun cara vibrasi untuk molekul poliatom
dapat dikelompokkan untuk molekul linier dan molekul non linier. Vibrasi fundamental untuk
molekul linier = 3n 5, sedangkan untuk molekul non linier = 3n 6, dengan n = banyaknya
atom.

Instrumentasi spektrofotometer IR memiliki sistem optik yang serupa dengan

spektrofotometer UV-Vis. Perbedaan utama terletak pada sumber energi, dan sel. Sumber
radiasi bisa berupa laser, dan selnya lebih tipis daripada sel pada UV-Vis karena energi IR
lebih rendah dari UV-Vis. Umumnya alat IR menggunakan berkas ganda yang dirancang
lebih sederhana daripada berkas tunggal.
Prinsip kerja spektrofotometer IR yaitu radiasi dari sumber radiasi IR dipecah oleh pencacah
sinar menjadi dua bagian yang sama dengan arah yang saling tegak lurus. Kemudian kedua
radiasi tersebut dipantulkan kembali ke dua cermin sehingga bertemu kembali di pencacah
sinar untuk saling berinteraksi. Dari sini sinar dipancarkan ke cuplikan yang dapat menyerap
energi, setelah itu terjadilah transisi diantara tingkat energi vibrasi dasar dan tingkat vibrasi
tereksitasi berupa berkas radiasi IR yang ditangkap oleh detektor, kemudian signal yang
dihasilkan dari detektor direkam sebagai spektrum IR ydibalikan ke sumber gerak. Maju
mundur cermin akan menyebabkan sinar mencapai ke detektor berfluktuasi tetapi terkendali.
Spektrum IR diperoleh dengan melewatkan radiasi IR melalui sampel dan menentukan fraksi
radiasi yang diserap pada energi tertentu. Energi pada puncak spektrum absorbsi
memperlihatkan hubungan antara frekuensi vibrasi dari bagian molekul sampel. Dengan kata
lain, Spektrum IR menggambarkan hubungan intensitas absorbsi (% T) dengan bilangan
gelombang (cm-1). Pita-pita IR dalam sebuah spektrum dapat dikelompokkan menurut
intensitasnya yaitu kuat (strong = S), sedang (medium = M) dan lemah (weak = W).
Interpretasi spektrum IR dapat dilakukan dengan menggunakan bagan korelasi dan tabel,
sehingga peak-peak yang ada dapat dianalisis.
Spektrofotometer IR dapat menganalisis letak dan ukuran relatif absorpsi atau puncak pada
daerah IR, dengan memperhatikan ada tidaknya gugus fungsional yang pokok yaitu C=O, O-
H, N-H, C-O, C=C, CC, CN, dan NO2. Banyaknya gugus yang identik dalam sebuah
molekul mengubah kuat relatif pita absorpsinya dalam suatu spektrum. Pita absorpsi C-H (
= 3000 cm-1) tidak perlu dianalisis secara mendalam karena hampir semua senyawa
memiliki absorbsi ini. Selain itu, hal-hal kecil di sekeliling gugus fungsional yang didapatkan
juga tidak perlu dihiraukan dulu. Tidak ada molekul yang berbeda strukturnya memiliki pola
absorpsi-IR atau spektrum-IR yang sama (fingerprint spectrum).
Adapun urutan daftar penelusuran terhadap spektra IR gugus yang penting adalah memeriksa
ada tidaknya gugus karbonil (C=O), jika ada cek asam, amida, ester, anhidrida, aldehid, dan
keton, sedangkan jika tidak ada gugus karbonil cek alkohol, fenol, amina, dan eter.
Selanjutnya memerika ang berbentuk puncak-puncak absorpsi berupa grafik. Sebagian sinar
dari pencacah akan

ikatan rangkap dan cincin aromatik, ikatan rangkap tiga, gugus nitro, dan hidrokarbon.

Spektrofotometer Fourier Trasform Infra Red (FTIR) adalah spektrofotometer dengan sistem
optik yang berupa inferometer. Pada dasarnya spektrofotometer FTIR sama dengan
spektrofotometer IR Dispersi (konvensional). Perbedaannya terletak pada pengembangan
sistem optiknya sebelum berkas sinar IR melewati contoh. Sensitifitas dari metoda
Spektrofotometri FTIR lebih besar daripada cara dispersi, sebab radiasi yang masuk ke sistim
detektor lebih banyak karena tanpa harus melalui celah (slitless). Dengan demikian,
keuntungan FTIR dibandingkan IR dapat disimpulkan sebagai berikut:
FTIR tidak menggunakan celah sehingga total output sumber dapat melewati sampel
terus menerus, menyebabkan detektor dapat menerjemahkan signal lebih tinggi.
FTIR lebih cepat daripada IR karena adanya cermin pada inferometernya.
SINAR-X
Sinar X merupakan suatu gelombang elektromagnetik dengan panjang gelombang yang
cenderung sangat pendek, akan tetapi memiliki energi yang sangat besar. Sinar X juga
mempunyai daya tembus yang sangat tinggi. Selain itu, sinar X juga memiliki kemampuan
mengionisasi atom dari materi yang dilewati, selanjutnya menjadikan sebagai salah satu
bentuk radiasi elektromagnetik.
Sinar X mempunyai ukuran panjang mulai dari 0,01 sampai 10 nanometer dengan frekuensi
mulai dari 30 petaHertz sampai 30 exaHertz dan mempunyai energi mulai dari 120
elektroVolt hingga 120 kilo elektroVolt. Kemampuan sinar X menembuh bahan sering kali
dimanfaatkan pada bidang medis, seperti dalam ranah Radiologi Diagnostik.
Sinar X terbentuk pada saat elektron-elektron bebas melepaskan sebagian energi saat terjalin
interaksi dengan elektron lain yang mengorbit atau dengan inti atom atau nukleus. Energi
yang dilepaskan dari elektron ini berupa foto sinar X.
Kawat filamen yang dipanaskan trafo filamen dapat membangkitkan awa-awan elektron.
Awan elektron tersebut menggerus target pada saat diberikan beda potensial yang tinggi.
Pada saat awan elektron menggerus target, maka timbul enenrgi panas dengan kisaran 99%
dan sinar sebanyak 1%.
Adapun syarat terjadinya sinar X adalah adanya ruang hampa udara, beda potensial yang
tinggi, sumber elektron, target tumbukan, serta focusing.