Jurnal Kimia Indonesia

Vol. 1 (1), 2006, h. 7-12

Sintesis Senyawa Kompleks K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O dan

[N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O
Kiki Adi Kurnia,1 Djulia Onggo,1 Dave Patrick,2 K. L. Stevenson2
1
Kimia Fisik dan Anorganik, FMIPA ITB
Jl. Ganesha 10 Bandung 40132, Indonesia
2
Chemistry Department, Purdue University
Fort Wayne, Indiana 46805, Amerika Serikat
Email: djulia@chem.itb.ac.id

Abstrak. Senyawa kompleks K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O dan [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O telah

berhasil disintesis. Rumus kimia kedua senyawa tersebut ditentukan dari kadar ion-ion penyusunnya.
Ikatan ion oksalat pada ion logam telah diamati dari spektrum IR pada 520490 cm1 dan 460405
cm1 sedangkan puncak pada 16501610 cm1 dan 810780 cm1 menunjukkan peran ion oksalat
sebagai ligan jembatan. Ligan oksalat pada senyawa kompleks terkoordinasi secara oktahedral. Ini
diamati dari spektrum elektronik pada daerah sinar tampak. Senyawa [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O
merupakan kompleks polimer yang ditandai dengan hantaran molar yang relatif kecil, sekitar 50-60
S. Pada suhu ruang, kedua senyawa kompleks bersifat paramagnet. Momen magnet K[Cr(C2O4)2
(H2O)2].2H2O bernilai 3,8 BM sesuai dengan keberadaan tiga elektron tidak berpasangan pada ion
Cr(III). Pengukuran kerentanan magnet senyawa [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O pada rentang 1-300
K menunjukkan bahwa senyawa kompleks ini memiliki interaksi feromagnet, dengan tetapan Weiss
+ 4,31 dan suhu Curie, Tc, terjadi pada 25 K. Senyawa [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O memberikan
momen magnet maksimum 49 BM pada suhu 1 K.
Kata kunci: ligan oksalat, feromagnet, kompleks polimer, ligan jembatan, paramagnet.

Senyawa kompleks binuklir oksalat memiliki

Pendahuluan
Ion oksalat merupakan ligan yang istimewa
karena mampu membentuk senyawa kompleks
dengan berbagai ion logam transisi menghasilkan
senyawa dengan sifat dan karakter yang bervariasi.
Ion oksalat memiliki empat atom donor namun
hanya dua atom yang menjadikannya sebagai ligan
bidentat yang berikatan dengan ion logam
membentuk senyawa kompleks mono, bis dan tris
oksalat. Ion oksalat juga dapat berfungsi sebagai
ligan jembatan yang menghubungkan lebih dari
satu inti ion logam transisi, baik ion logam yang
sejenis maupun berbeda jenis sehingga membentuk
kompleks polimer berdimensi satu, dua, bahkan
tiga.1 Senyawa kompleks oksalat dengan satu ion
pusat disebut senyawa kompleks mononuklir
oksalat dan senyawa kompleks dengan dua ion
pusat, baik sama maupun berbeda, disebut senyawa
kompleks binuklir oksalat. Struktur ion oksalat
dapat dilihat pada Gambar 1.
Senyawa kompleks mononuklir oksalat dengan
ion Cr3+ sebagai ion pusatnya menunjukkan sifat
thermochromic, yaitu perubahan warna yang
disebabkan oleh suhu dan gugus optis aktif.2
struktur bervariasi yang terdiri dari jaringan ion-
ion logam bi- dan tri-valensi berkoordinasi dengan
oksalat sebagai ligan jembatan membentuk
lapisan-lapisan berdimensi satu sampai tiga.
Dengan struktur ini ion oksalat berperan sebagai
mediator pertukaran sifat magnet di antara ion-ion
logam tersebut.
Gambar 1. Struktur ion oksalat
Senyawa kompleks binuklir-oksalat yang me-
miliki sifat magnet unik adalah senyawa kompleks
A[M(II)Cr(III)(C2O4)3 ] dengan A adalah kation
N(n-C4H9)4]+, dan M(II) adalah ion logam Co, Ni,
Mn, dan Fe. Senyawa kompleks tersebut bersifat
feromagnet dengan suhu Curie, Tc, berkisar antara
6 14 K.3 Penggantian ion krom(III) dengan ion
besi (III) membentuk kompleks
A[M(II)Fe(III)(C2O4)3] dengan M(II) adalah ion

Dapat dibaca di www.kimiawan.org/journal/jki

 Kiki Adi Kurnia, Djulia Onggo, Dave Patrick, K.L Stevenson

logam Ni dan Fe, ternyata menunjukkan sifat Hasil dan Pembahasan

ferimagnet dengan suhu Neel, TN, pada 28 K dan Sintesis K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O yang dilaku-
43 K.4 Jika M(II) yang digunakan pada senyawa kan melalui dua teknik sintesis yang berbeda
tersebut adalah ion mangan(II), ternyata perilaku ternyata menghasilkan dua padatan senyawa kom-
antiferimagnet teramati pada suhu sekitar 50 K. pleks yang berbeda. Pada metode yang pertama,
Sintesis kompleks mono dan bi-nuklir dengan dihasilkan padatan berwarna merah-ungu, sedang-
ligan oksalat dilakukan untuk mendapatkan infor- kan pada metode yang kedua dihasilkan padatan
masi keterkaitan struktur dan sifat magnet senyawa berwarna ungu. Padatan berwarna merah-ungu
kompleks yang terbentuk. relatif mudah terbentuk tetapi kelarutannya cukup
Percobaan tinggi dalam air sehingga rendeman yang diperoleh
hanya 68%. Sedangkan padatan berwarna ungu,
Sintesis K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O. Pada pe-
relatif sulit terbentuk dan kelarutannya juga cukup
nelitian ini, dilakukan dua teknik sintesis senyawa
tinggi dalam air dan rendemen yang diperoleh
kompleks K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O. Pada meto-
berkisar 64%. Hasil analisis unsur dan gugus pe-
de yang pertama, sebanyak 4 gram kalium
nyusun kedua senyawa ini tidak menunjukkan
dikromat dilarutkan dalam 5 mL air mendidih.
perbedaan yang berarti, kedua senyawa tersebut
Setelah larut sempurna, ke dalam larutan ini
memiliki rumus kimia yang sama dan keduanya
ditambahkan larutan 12 gram asam oksalat dihidrat
merupakan senyawa kompleks mononuklir.
dalam 10 mL air mendidih. Larutan didinginkan
Senyawa kompleks binuklir yang telah di-
perlahan hingga terbentuk padatan. Padatan yang
sintesis berupa serbuk berwarna kuning keemasan,
terbentuk disaring dengan menggunakan kaca
dengan rumus kimia [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].
masir dan dicuci menggunakan etanol dingin.
H2O yang dihitung atas dasar hasil analisis ion dan
Kemudian padatan dikeringkan dalam desikator.
gugus pendukungnya. Sintesis senyawa ini relatif
Metode kedua dilakukan dengan jumlah bahan
lebih sulit dilakukan dibandingkan sintesis
yang sama namun prosedur sintesis berbeda. Asam
senyawa kompleks oksalat mononuklir. Waktu
oksalat dihidrat dan kalium dikromat, keduanya
yang diperlukan untuk pembentukan produk lebih
dimasukkan ke dalam mortar dan digerus hingga
lama dan rendemen yang diperoleh relatif rendah
halus kemudian dipindahkan ke dalam gelas kimia
yaitu sekitar 32%. Ini disebabkan kelarutan
100 mL dan ditambahkan 5 tetes air panas. Reaksi
senyawa kompleks yang cukup tinggi dalam air,
kimia segera terjadi yang teramati dengan warna
bahkan dalam air dingin sekalipun. Hasil analisis
larutan menjadi makin gelap. Kemudian sebanyak
unsur-unsur penyusun senyawa kompleks terang-
20 mL etanol ditambahkan ke dalam larutan
kum pada Tabel 1.
tersebut sambil dipanaskan menggunakan pemanas
Karakterisitik adanya ion oksalat dalam
listrik. Pemanasan berlangsung sampai volumenya
senyawa kompleks dapat diamati dari spektrum
menjadi setengah dari volume awal. Setelah itu la-
inframerah. Pada spektrum inframerah senyawa
rutan didinginkan secara perlahan hingga terbentuk
kompleks mononuklir oksalat, adanya ion oksalat
padatan. Padatan yang terbentuk disaring dengan
dapat diamati pada bilangan gelombang 1660 cm1,
menggunakan kaca masir dan dicuci dengan meng-
dan ikatan ligan oksalat pada ion logam
gunakan etanol dingin. Padatan dikeringkan di
ditunjukkan oleh puncak pada bilangan gelombang
dalam desikator.
520490 cm1 and 460400 cm1. Selain itu puncak
Sintesis [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O.
lebar pada 3400-3350 cm-1 mengindikasikan
Sebanyak 4,87 gram senyawa kompleks
adanya molekul air. Dalam senyawa kompleks
K3[Cr(C2O4)3]. 3H2O dimasukkan ke dalam gelas
binuklir oksalat, ion oksalat menunjukkan getaran
kimia 100 mL dan dilarutkan dalam 5 mL air.
asimetri (C=O) pada 1655 cm-1 dan (CO) pada
Larutan dipanaskan menggunakan pemanas listrik,
897 cm-1. Vibrasi pada 16501610 cm1 dan 810
dan ke dalam larutan ini ditambahkan 2,78 gram
780 cm1 mengindikasikan ion oksalat sebagai
FeSO4.7H2O sambil diaduk hingga semua padatan
ligan jembatan yang menghubungkan ion-ion
melarut. Pada larutan ini ditambahkan 3,23 gram
logam, dan puncak pada 3300-3500 cm-1
N(n-C4H9)4Br yang telah dilarutkan dengan sedikit
menunjukkan adanya molekul amina kuarterner.
air. Larutan didinginkan perlahan hingga terbentuk
Spektrum inframerah ion oksalat bebas, ion oksalat
padatan yang kemudian dipisahkan dan dicuci
sebagai ligan bidentat dan ion oksalat sebagai ligan
dengan air dingin dan dikeringkan dalam desikator.
jembatan dapat dilihat pada Gambar 2.

8 Jurnal Kimia Indonesia Vol. 1(1), 2006

Sintesis Senyawa Kompleks K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O dan [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O

Tabel 1. Hasil Analisis Unsur-unsur Penyusun Senyawa Kompleks

Senyawa Kompleks Komponen Penyusun (%)
K+ Cr3+ C2O42- H2 O
Padatan Merah Ungu 10,95 15,25 52,25 20,75
(11,50) (15,34) (51,52) (21,24)
Padatan Ungu 10,88 15,30 53,05 20,55
(11,50) (15,34) (51,52) (21,24)

Senyawa Kompleks Komponen Penyusun (%)

Cr3+ M2+ C2O42- C H N
[N(n-bu)4][CrCu(ox)3] 8,36 10,15 43,43 42,45 5,77 2,25
(8,36) (10,22) (43,47) (42,47) (5,79) (2,25)
Keterangan : Angka dalam kurung menunjukkan perhitungan teoritis

(a) (b) (c).

Gambar 2 Spektrum inframerah (a). asam oksalat. (b) K[Cr(C2O4)2(H 2O)2].2H2O
(c) [N(n- C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O

Spektrum elektronik ion Cr3+ pada senyawa
kompleks oktahedral menunjukkan dua serapan
maksimum pada daerah tampak yaitu pada panjang
gelombang 418 nm yang sesuai dengan transisi
4
T2g 4A2g dan pada 588 nm yang sesuai dengan
transisi 4T1g 4A2g. Puncak yang diamati pada
spektrum elektronik kompleks [N(n-bu)4]
[CrFe(C2O4)3].H2O hanya pada 595 nm yang
menunjukkan transisi 4T1g 4A2g ion Cr3+ dalam
medan oktahedral. Puncak kedua untuk transisi
4
T2g 4A2g tidak teramati karena puncak ini
terhalangi oleh serapan ion Fe2+ yang sangat tinggi
pada panjang gelombang di bawah 400 nm.
Spektrum elektronik senyawa kompleks binuklir
tersebut dapat dilihat pada Gambar 3.
Senyawa kompleks mononuklir K[Cr(C2O4)2
(H2O)2].2H2O merupakan senyawa ion 1:1
sedangkan binuklir [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].
H2O tidak memiliki daya hantar yang sesuai untuk
senyawa ion, oleh karena itu senyawa binuklir ini
disebut kompleks polimer. Data hantaran molar
senyawa kompleks dapat dilihat pada Tabel 2.
Padatan ungu larut dalam air menghasilkan
larutan berwarna ungu, namun warna larutan ini
segera berubah warnanya menjadi hijau. Demikian
pula dengan padatan merah ungu, larut dalam air
menghasilkan warna merah, namun warna larutan
ini segera berubah menjadi berwarna merah ungu
dan akhirnya dihasilkan larutan berwarna hijau
gelap. Warna hijau yang dihasilkan adalah warna
larutan senyawa kompleks K[Cr(C2O4)3].
Ketidakstabilan kedua senyawa kompleks ini
dalam air sesuai dengan hasil yang telah
dilaporkan oleh Stevenson.5
Ketidakstabilan senyawa kompleks
K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O bukan hanya dapat
diamati dalam larutan air saja, namun dapat
diamati juga menggunakan parameter waktu. Pada
saat awal sintesis, dihasilkan padatan merah ungu
mengkilap, yang telah diketahui merupakan
senyawa kompleks trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].
2H2O. Lima bulan kemudian, warna padatan merah
ungu mengkilap telah berubah warnanya menjadi
ungu. Hal ini menunjukkan bahwa senyawa
kompleks trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O relatif
tidak stabil dibandingkan dengan isomernya, cis-
K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O. Seperti halnya senyawa
kompleks mononuklir oksalat yang tidak stabil

9
 Kiki Adi Kurnia, Djulia Onggo, Dave Patrick, K.L Stevenson

[N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O

Gambar 3. Spektrum elektronik senyawa kompleks

Tabel 2. Data Hantaran Molar Senyawa Kompleks

Larutan Pelarut (S)* Jumlah Perbandingan
Ion Ion (+ : -)
NaCl air 127,71 2 1:1
MgCl2.6H2O air 273,62 3 1:2
AlCl3.6H2O air 421,13 4 1:3
c-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O MeOH** 124,65 2 1:1
t-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O MeOH** 124,76 2 1:1
[N(n-C4H9)4][CrCu(C2O4)3] air 52,55 - -
* Nilai hantaran telah dikoreksi terhadap nilai hantaran air.
** Nilai hantaran telah dikoreksi terhadap nilai hantaran metanol.

terhadap parameter waktu, pada senyawa kompleks Tabel 3. Momen Magnet Senyawa Kompleks
binuklir juga teramati sifat ini, yaitu pada senyawa Senyawa Kompleks eff (BM)
kompleks [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O. Pada Teoretis Praktis
awal sintesis, warna padatan senyawa kompleks
c-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O 3,87 3,65
yang dihasilkan adalah kekuningan. Lima bulan t-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O 3,87 3,74
kemudian, warna senyawa kompleks yang [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3] 6,24 6,71
dihasilkan telah berubah warnanya, yaitu coklat Keterangan: Angka dalam kurung menunjukkan
gelap. perhitungan teoritis
Pengukuran sifat magnet menunjukkan bahwa
semua senyawa kompleks bersifat paramagnet Hasil pengukuran kerentanan magnet molar
pada suhu kamar. Besarnya momen magnet senyawa kompleks [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3]
senyawa kompleks K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O, menunjukkan bahwa pada rentang 300 25 K
sesuai dengan keberadaan tiga elektron tidak penurunan suhu menyebabkan kerentanan molar
berpasangan pada ion Cr3+ dengan SCr = 3/2. meningkat secara perlahan. Namun, pada suhu
Momen magnet senyawa kompleks [N(n- sekitar 25 K, penurunan suhu menyebabkan
C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O lebih besar dibanding terjadinya lonjakan kenaikan kerentanan molar
secara teoritis yang dihitung dari efek spin saja. secara drastis. Ini menunjukkan senyawa
Ini berarti, momen magnet yang dihasilkan bukan kompleks binuklir [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3]
hanya disebabkan oleh momen spin saja, tetapi memiliki suhu Curie, Tc, yaitu 25 K. Alur
juga dihasilkan dari sumbangan momen orbital. kerentanan magnet terhadap rentang suhu 1 300
Momen magnet senyawa kompleks dirangkum K dapat dilihat pada Gambar 4.
pada Tabel 3.

10 Jurnal Kimia Indonesia Vol. 1(1), 2006

Sintesis Senyawa Kompleks K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O dan [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O
Gambar 4. Kurva pengaluran kerentanan magnet molar
terhadap suhu.
Pada suhu 25300 K, kerentanan magnet molar
senyawa kompleks [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3]
mengikuti hukum Curie-Weiss. Pengaluran
1/(kerentanan magnet) terhadap suhu
menghasilkan kurva dengan cekungan ke atas yang
menunjukkan interaksi feromagnet pada senyawa
kompleks [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3]. Dengan
membuat persamaan garis lurus yang melalui
kurva pengaluran 1/(kerentanan magnet) terhadap
suhu dihasilkan garis dengan persamaan y =
0.0013x 0,0056. Persamaan garis ini sesuai
dengan Persamaan Curie-Weiss 1/M = T/C /C.
Dari persamaan ini dapat diperoleh nilai tetapan
Weiss, , sebesar +4,31. Nilai yang positif
menunjukkan interaksi magnet yang terjadi antar
inti ion Cr3+ dan Fe2+ adalah feromagnet. kurva
pengaluran 1/M terhadap suhu dapat dilihat pada
Gambar 5.
Gambar 5. Kurva pengaluran 1/M terhadap suhu.
Pada suhu 1 K momen magnet yang dihasilkan
sebesar 49 BM. Nilai yang dihasilkan ini jauh
lebih besar dibanding dengan nilai momen magnet
pada suhu kamar. Ini menunjukkan bahwa pada
suhu rendah terjadi interaksi feromagnet. Kurva
momen magnet terhadap suhu dapat dilihat pada
Gambar 6.
Gambar 6. Pengaluran momen magnet terhadap suhu
Kesimpulan
Dari hasil penelitian ini, dapat disimpulkan
senyawa kompleks yang berhasil disintesis me-
miliki rumus kimia K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O dan
[N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O. Senyawa kom-
pleks K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O memiliki dua
isomer yaitu cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O yang
berwarna ungu dan trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].
2H2O yang berwarna merah-ungu. Padatan isomer
trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O dapat berubah
menjadi cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O dalam
selang waktu lima bulan. Ini ditandai dari per-
ubahan warna padatan senyawa kompleks. Kedua
isomer K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O larut dalam air
dan larutannya relatif tidak stabil untuk
menghasilkan senyawa kompleks K3[Cr(C2O4)3].
Demikian pula dengan ketidakstabilan senyawa
kompleks [N(n-C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O yang
mengalami perubahan warna dari kuning keemasan
menjadi coklat tua.
Ikatan antara kedua inti melalui ligan jembatan
oksalat telah diamati pada 16501610 cm1 dan
810780 cm1. Ligan oksalat terkoordinasi secara
okatahedral pada kedua inti ion logam. Ini di-
buktikan dari spektrum elektronik senyawa
kompleks binuklir oksalat pada daerah sinar
tampak. Senyawa kompleks [N(n-C4H9)4]
[CrFe(C2O4)3].H2O memiliki struktur kompleks
polimer. Ini dibuktikan dari nilai hantaran yang
relatif kecil dalam pelarut air, yaitu sekitar 50-60
S. Semua senyawa kompleks oksalat yang
dihasilkan menunjukkan sifat paramagnet pada
suhu kamar. Pada suhu rendah, senyawa kompleks
binuklir oksalat dengan rumus kimia [N(n-
C4H9)4][CrFe(C2O4)3].H2O menunjukkan interaksi
feromagnet dengan Tc terjadi pada 25 K dan nilai
momen magnet 49 BM pada 1 K serta tetapan
Weiss + 4,31.
11
 Kiki Adi Kurnia, Djulia Onggo, Dave Patrick, K.L Stevenson

Penghargaan. Penulis mengucapkan terima Pustaka

kasih pada Program Studi Kimia, FMIPA, Institut
Teknologi Bandung untuk kesempatan melakukan
penelitian, dan pada Chemistry Department,
Purdue University, Fort Wayne, Indiana, untuk
pengukuran kerentanan magnet pada rentang suhu
rendah.
1. Kahn, O; Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1985, 24.
2. Benard, S., Yu, P., Coradin, T., Riviere, E.,
Nakatani, K., Clement, R. Adv. Mater. 1997, 9, 981.
3. Tamaki, H., Zhong, Z. J., Matsumoto, N., Kida, S.,
Koikawa, M., Achiwa, N., Hashimoto Y., Okawa,
H. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 6974-6979.
4. Okawa, H., Matsumoto, N., Tamaki, H., Ohba., M.
Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1993, 233, 25.
5. Stevenson, K.L., J.Ing.Nucl.Chem. 1971, 33, 147-
151.

12 Jurnal Kimia Indonesia Vol. 1(1), 2006