Sintesis Fe(acac)3 & K3[Fe(C2O4)3].

3H2O dan Karakterisasinya

dengan Menggunakan Simulasi Kuantum Mekanik &
Spektrofotometer UV-Vis

Shinta Zahra Widya Pratiwi (105117032)

Program Studi Kimia Fakultas Sains dan Komputer Universitas Pertamina
Jl.Teuku Nyak Arief, Simprug, Grogol Selatan, RT.7/RW.8, Grogol Sel., Kby. Lama, Kota
Jakarta Selatan, Daerah Khusus Ibukota Jakarta 12220

ABSTRAK
Senyawa kompleks koordinasi yang memiliki perbedaan yang khas dibandingkan
dengan unsur logam blok lain adalah senyawa kompleks yang terdiri dari logam blok-d yang
memiliki kamar atau orbital d yang tidak berisi elektron. Pada percobaan ini dilakukan sintesis
dari dua senyawa kompleks besi dengan prekursor masing-masing Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O dan
FeCl3.6H2O serta kalium oksalat dan asetil aseton sebagai sumber ligan masing-masing
senyawa kompleks. Analisis dari hasil sintesis menunjukkan bahwa ligan dari senyawa
kompleks Fe(acac)3 lebih kuat dibandingkan ligan dari senyawa kompleks
K3[Fe(C2O4)3].3H2O. Kemudian, dilakukan karakterisasi menggunakan simulasi kuantum
mekanik untuk senyawa kompleks K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(CN)6. Dari percobaan ini
panjang gelombang maksimum 539,525 nm dimiliki oleh kompleks K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan
389,1 nm dimiliki oleh kompleks Fe(CN)6. Lalu, hasil dari sintesis K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan
Fe(acac)3 dikarakterisasi menggunakan spektrofotometer UV-Vis. Hasil karakterisasi
menggunakan spektrofotometer UV-Vis menunjukkan panjang gelombang maksimal senyawa
K3[Fe(C2O4)3].3H2O adalah 300 nm dengan nilai absorbansi 3,707 A dan pada senyawa
Fe(acac)3 diperoleh panjang gelombang maksimal 345 nm dengan nilai absorbansi 3,432 A.
Kedua proses karakterisasi senyawa kompleks Fe (III) tersebut menghasilkan perbedaan
panjang gelombang maksimum satu sama lain sehingga menyebabkan perbedaan kekuatan
ligan pada kompleks senyawa Fe (III) yang sama.
Kata kunci : senyawa, sintesis, senyawa kompleks Fe, karakterisasi senyawa kompleks

PENDAHULUAN disebut juga induksi fotolisis. Sedangkan

Senyawa kompleks adalah
senyawa yang terdiri dari atom pusat
mengandung ion yang biasa disebut logam
yang sekitarnya dikelilingi oleh molekul
atau anion yang sering disebut dengan
ligan. Sintesis senyawa kompleks terdiri
dari macam-macam cara seperti reaksi
substitusi dan melakukan refluks larutan
logam dan ligan (Widata, A.V, 2018)
Proses subtitusi merupakan salah satu
metode atau cara sintesis dengan memberi
energi suatu senyawa kimia. Proses ini
pada proses refluks adalah metode atau
cara sintesis dengan menambahkan pelarut
volatil tertentu yang sesuai selama
beberapa jam, lalu kristal senyawa
kompleks yang terbentuk disaring,
kemudian dicuci, dikristalisasi lalu
dikeringkan menggunakan vakum
buchner. Kompleks senyawa besi
termasuk kedalam unsur logam transisi
blok-D yang mudah untuk disintesis. Teori
yang membahas mengenai pembentukan
senyawa kompleks salah satunya adalah
teori medan kristal yang menjelaskan
bahwa pemisahan oribital d dipengaruhi
oleh bidang kristal yang mana dapat
ditentukan dengan jenis ligan (C. E.
Housecroft et.al, 2012). Simulasi kuantum
mekanik merupakan suatu teknik dalam
mengkarakterisasi senyawa kompleks.
Teknik ini termasuk suatu inovasi
permodelan reaksi kimia yang telah
dikembangkan dan sering disebut juga
sebagai kimia komputasi. Kimia
komputasi adalah suatu ilmu kimia yang
mengubah hasil dari suatu teori kimia
kedalam bahasa pemrograman komputer
yang diperuntukan dalam menganalisis
serta menghitung sifat dari molekul berikut
dengan perubahannya (Priyanto, B. 2007).
Selain simulasi kuantum mekanik,
spektroskopi UV-Vis dapat digunakan
untuk mengkarakterisasi senyawa
kompleks dengan menggunakan sinar UV
untuk mengukur dan membaca sampel
pada panjang gelombang 400 nm serta
menggunakan sinar tampak dengan
panjang gelombang 400-700 nm.
Percobaan praktikum kali ini dilakukan
bertujuan untuk mensintesis dua senyawa
kompleks Fe (besi) yaitu
K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(acac)3 yang
kemudian ditentukan massa hasil sintesis
beserta massa hasil rekristalisasi dan
dihitung nilai rendemennya. Selanjutnya
senyawa yang berupa hasil sintesis akan
dikarakterisasi menggunakan spektroskopi
UV-Vis untuk ditentukan panjang
gelombang maksimum dari tiap senyawa
kompleks besi (K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan
Fe(acac)3), dan juga menghitung nilai Δoct
pada masing-masing senyawa kompleks
Fe. Selanjutnya, akan dilakukan
karakterisasi dengan simulasi kuantum
mekanik dengan tambahan senyawa
Fe(CN)6 yang akan dihitung energinya
pada proses optimasi struktur, serta akan
ditentukan panjang gelombang maksimum
dari K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(CN)6.
METODOLOGI
Bahan yang digunakan pada
percobaan ini adalah FeCl3.6H2O
sebanyak 3 gram, etanol 20 mL, etilaseton
4 mL, natrium asestat sebanyak 5 gram,
aquades, padatan besi (II) ammonium
sulfat heksahidrat (gram mohr) sebanyak 5
gram, larutan H2SO4 3 M, larutan H2C2O4
1M 25 mL, larutan jenuh K2C2O4 sebanyak
10 mL dan larutan H2O2 sebanyak 10 %
serta sampel kompleks
K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(acac)3 hasil
sintesis untuk dikarakterisasi.
Alat yang digunakan pada
percobaan ini diantaranya adalah gelas
kimia, corong kaca, batang pengaduk,
pipet tetes, vial, timbangan, kertas saring,
hot plate, thermometer, perangkat
komputer, dan spektrofotometer UV-Vis.
Sintesis Senyawa Kompleks Fe(acac)3
Padatan FeCl3.6H2O sebanyak 3
gram disiapkan dan kemudian dilarutkan
dalam 20 mL etanol dalam gelas kimia.
Setelah padatan larut, selanjutnya larutan
dipanaskan hingga suhunya mencapai
60°C sambil diaduk-aduk. Pada saat
pemanasan larutan dilakukan penambahan
4 mL asetil aseton secara perlahan sambil
diaduk perlahan-lahan. Serta dilakukan
penambahakan larutan natrium asetat dari
padatan natrium asetat sebanyak 5 gram
yang sebelumnya telah dilarutkan terlebih
dahulu dalam 15 mL aquades pada gelas
kimia. Larutan campuran tersebut
dipanaskan dengan waktu 15 menit sambil
diaduk. Setelah 15 menit, larutan
campuran didinginkan hingga suhunya
sama dengan suhu ruang dan terbentuk
endapan merah pada larutan. Kemudian
endapan tersebut disaring, dikeringkan dan
ditimbang. Selanjutnya padatan Kristal
disimpan pada wadah/vial dan vial diberi
label.
Sintesis K3[Fe(C2O4)3].3H2O
Padatan besi (II) ammonium sulfat
heksahidrat (garam mohr) disiapkan
dengan ditimbang sebanyak 5 gram.
Aquades hangat dengan suhu 40°C
sebanyak 15 mL juga disiapkan. Kemudian
padatan yang telah ditimbang dilarutkan
dengan aquades hangat yang telah
disiapkan. Lalu dilanjutkam demgan
penambahan larutan H2SO4 3M sebanyak
5 tetes, kemudian diaduk hingga padatan
larut. Pada saat pencampuran larutan
tersebut, ditambahkan larutan H2C2O4 1M
sebanyak 25 mL. Selanjutnya larutan
campuran dipanaskan hingga mendidih
sambil diaduk selama pemanasan sampai
endapan berwarna kuning yaitu besi (II)
oksalat dihidrat terbentuk.
Larutan campuran berwarna
kuning dibiarkan sampai endapan yang
terbentuk semakin banyak sambil diamati
karena larutan sensitif terhadap panas.
Selanjutnya dilakukan dekantasi pada
larutan tersebut dan endapan dicuci dengan
aquades bersuhu 40°C sebanyak 20 mL.
Lalu dibiarkan sampai endapan terbentuk
kembali. Proses ini diakukan dua kali.
Endapan yang terbentuk selanjutnya
dipisahkan menggunakan corong kaca dan
kertas saring, lalu dimasukkan kedalam
gelas kimia. Kedalam gelas kimia berisi
endapan, larutan jenuh K2C2O4
ditambahkan. Larutan K2C2O4 dibuat
dengan melarutkan padatan K2C2O4 dalam
7,5 mL air.
Larutan campuran K2C2O4
dipanaskan pada suhu 40°C yang dijaga
konstan. Untuk mengukur suhu, klem dan
statif disiapkan sebagai tempat untuk
menggantungkan thermometer kedalam
larutan campuran tersebut. Pada saat
pemanasan, larutan H2O2 3% diteteskan
sebanyak 20 mL sambil selalu diaduk.
Lama kelamaan dalam larutan terbentuk
endapan berwaarna merah yaitu Fe(OH)2.
Namun, larutan tetap dipanaskan hingga
mendidih, yang kemudian ditambahkan 5
mL larutan H2C2O4 1M, lalu ditambahkan
pula larutan H2C2O4 sebanyak 3 mL secara
perlahan-lahan. Selanjutnya, larutan
berwarna hijau muda terbentuk. Jika warna
larutan masih keruh, ditambahkan tetes
demi tetes larutan H2C2O4 1M sampai
warna yang diinginkan terbentuk.
Larutan berwarna hijau tersebut
kemudian disaring dan didinginkan pada
suhu ruang. Etanol sebanyak 10 mL
ditambahkan setelahnya, kemudian gelas
kimia ditutup menggunakan aluminium
foil lalu larutan dibiarkan sampai terbentuk
Kristal berwarna hijau. Kristal yang
terbentuk kemudian disaring dan dicuci
menggunakan air dan etanol, lalu
dikeringkan dan kristal ditimbang. Kristal
sekanjutnya disimpan dalam vial yang
berwarna gelap. Lalu dituliskan label di
vial tersebut.
Rekristalisasi Kristal Hasil Sintesis
Kristal hasil sintesis
(K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(acac)3)
masing-masing ditimbang sebanyak 0,2
gram. Kemudian dilarutkan dalam aquades
secukupnya sampai kristal larut pada gelas
kimia yang berbeda. Larutan kristal
tersebut lalu disimpan dalam wadah kecil
bisa vial atau botol. Setelah dimasukkan
dalam wadah kecil, selanjutnya wadah
kecil dimasukkan kedalam wadah yang
lebih besar yang berisi larutan etanol
sebanyak 10 mL. Selanjutnya wadah besar
ditutup menggunakan aluminium foil
sampai terbentuk kristal yang diharapkan.
Setelah kristal terbentuk, kristal disaring,
dikeringkan dan ditimbang, lalu disimpan
dalam wadah berwarna gelap dan ditutup.
Optimasi struktur dari senyawa
kompleks Fe(CN)6
Sebelum dilakukan optimasi, mula-
mula file yang dibutuhkan yaitu struktur
senyawa kompleks Fe(CN)6 diunduh
terlebih dahulu melalui G-drive. Setelah
diunduh pada PC, kemudian dibuat folder
baru bagi setiap molekul yang diunduh.
Langkah selanjutnya adalah
membuka operasi software Gabedit yang
digunakan untuk mengoptimasi struktur
senyawa. Setelah software Gabedit dibuka,
dipilih opsi geometri kemudian dipilih
draw. Selanjutnya diklik kanan pada
mouse, lalu dipilih read, kemudian klik
XYZ file pada file yang memiliki extensi
.xyz yang akan dioptimasi dan dilanjutkan
dengan diklik opsi open. Setelah dibuka, di
klik opsi close, lalu dipilih opsi file,
kemudian diklik new, lalu diklik orca
input. Berikutnya dipilih pilihan SCF Type
= restricted jika elektron berjumlah genap
atau SCF Type = unrestricted jika elektron
berjumlah ganjil. Lalu diklik OK. Opsi
PAL 6 ditambahkan dengan cara dipilih
file input lalu dipilih Run dan selanjutnya
dipilih Run a computation program. File
yang dibuat lalu disimpan dengan cara
diklik opsi save file menggunakan format
senyawa yang dioptimasi dengan tidak
menggunakan spasi. Setelah dilakukan
proses running, hasil dari proses tersebut
diamati dan dicek pada opsi pilihan out
file. Bila hasil running menunjukkan eror,
langkah berikutnya adalah folder tempat
file disimpan dibuka lalu file dengan
format .bat dicari lalu diedit pada notepad,
selanjutnya lokasi tempat penyimpanan
file orca.exe ditambahkan.
Setelah melalui proses pengeditan,
file langsung disimpan dan format .bat nya
diklik 2 kali dan jangan ditutup (close).
Software Gabedit akan otomatis
melakukan running. Agar dapat
mengetahui perkembangan, diklik opsi
update/end. Kemudian proses ditunggu
hingga selesai. Setelah proses selesai,
energy ditentukan dengan diklik opsi
Geom. Conv.
Menentukan UV-Vis Spektrum dari
Senyawa Kompleks Besi (Komputasi)
Awal mula proses percobaan ini
adalah struktur yang akan dioptimasi
disiapkan. Setelah software Gabedit
dibuka, dipilih opsi geometri kemudian
dipilih draw. Selanjutnya diklik kanan
pada mouse, lalu dipilih read, kemudian
klik XYZ file pada file yang memiliki
extensi .xyz yang telah dioptimasi dan
dilanjutkan dengan diklik opsi open.
Setelah dibuka, di klik opsi close, lalu
dipilih opsi file, kemudian diklik new, lalu
diklik orca input. Selanjutnya dipilih opsi
yang sesuai dengan kebutuhan dan diklik
OK.
Opsi PAL 6 ditambahkan dengan
cara dipilih file input lalu dipilih Run dan
selanjutnya dipilih Run a computation
program. File yang dibuat lalu disimpan
dengan cara diklik opsi save file
menggunakan format senyawa-UV dengan
tidak menggunakan spasi. Setelah
dilakukan proses running, hasil dari proses
tersebut diamati dan dicek pada opsi
pilihan out file. Bila hasil running
menunjukkan eror, langkah berikutnya
adalah folder tempat file disimpan dibuka
lalu file dengan format .bat dicari lalu
diedit pada notepad, selanjutnya lokasi
tempat penyimpanan file orca.exe
ditambahkan. Setelah melalui proses
pengeditan, file langsung disimpan dan
format .bat nya diklik 2 kali dan jangan
ditutup (close). Software Gabedit akan
otomatis melakukan running. Agar dapat
mengetahui perkembangan, diklik opsi
update/end. Kemudian proses ditunggu
hingga selesai. Setelah proses selesai, hasil
spektrum UV-Vis yang diperoleh
ditampilkan dengan cara diklik opsi Tools,
dipilih UV spectrum lalu klik xxx Orca
output file. Spektrum kemudian disimpan
dengan cara meng-capture yaitu diklik
kanan dipilih screen capture dan disimpan
dengan format PNG.
Karakterisasi Menggunakan
Spektrofotometer UV-Vis Senyawa
Kompleks Besi
Sampel kompleks Fe (III) yaitu
K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(acac)3
disiapkan dan ditimbang masing-masing
sebanyak 10 mg. Lalu setelah ditimbang,
keduanya dilarutkan pada gelas kimia
berisi air 5 mL. Kemudian masing-masing
sampel dimasukkan ke dalam kuvet dan
diukur nilai absorbansi pada panjang
gelombang 200-800 nm menggunakan
spektrofotometer UV-Vis.
Dari pembacaan soektrofotometer
UV-Vis ditentukan panjang gelombang
maksium dari masing-masing senyawa
kompleks besi. Dan ditentukan juga nilai
absorptivitas molarnya pada λ maksimum
setiap senyawa. Serta dihitung pula nilai
Δoct tiap senyawa kompleks Fe (III). Serta
diurutkan kekuatan ligan tiap senyawa
berdasarkan nilai Δoct nya.

HASIL DAN DISKUSI

Data Pengamatan
Berdasarkan percobaan yang telah dilakukan, hasil percobaan yang diperoleh adalah sebagai
berikut.

Tabel 1.1 Data Pengamatan Kualitatif pada Sintesis Senyawa Kompleks Besi

Perubahan (Warna &

Sintesis Pada Senyawa - Perlakuan Saat Sintesis
Endapan)

FeCl3.6H2O ditambah etanol Coklat kekuningan

Ditambah asetil aseton Merah kehitaman

Kompleks Fe (acac)3
Ditambah natrium asetat Merah tua

Didinginkan pada suhu ruang Kristal merah

Besi (II) ammonium sulfat

Kompleks Hijau muda
ditambah aquades
K3[Fe(C2O4)3].3H2O
Ditambah larutan H2SO4 3M Kuning tua
 Ditambah larutan H2C2O4 1M Kuning tua

Dipanaskan sampai mendidih Endapan kuning

Ditambahkan larutan K2C2O4 Orange gelap

Dipanaskan pada suhu 40°C Endapan kuning tua

Ditambahkan larutan H2C2O4
Larutan Hijau Muda
1M

Tabel 1.2 Data Pengamatan Kuantitatif pada Sintesis Senyawa Kompleks Besi
Parameter Massa (gram)

Fe(NH4)2(SO4).6H2O 5,0050

Natrium Asetat 5,0040

Kertas Saring 0,1980

Vial 1 27,5252

Vial 2 35,5550

Vial 3 8,7942

Vial 4 6,1450

Kaca arloji 23,7493

Fe(acac)3 hasil sintesis 3,4653

K3[Fe(C2O4)3].3H2O hasil sintesis 3,1922

Fe(acac)3 untuk rekristalisasi 0,2083

K3[Fe(C2O4)3].3H2O untuk rekristalisasi 0,2000

Fe(acac)3 hasil rekristalisasi 0,0878 (data kelompok 9)

K3[Fe(C2O4)3].3H2O hasil rekristalisasi 0,1759

Tabel 1.3 Data Pengamatan Optimasi Geometri Dan λmaksimum dari Spektrum UV-Vis
(Komputasi)
Besar Enenergi
Senyawa Jenis Energi λmaksimum (nm)
(Eh)
Fe(CN)6 Entalpi total -1820,60312 389,1
 K3[Fe(C2O4)3].3H2O - - 539,625

Tabel 1.4 Data Pengamatan Penentuan Panjang Gelombang Maksimum (λmaksimum)

Panjang
Senyawa Massa
Gelombang Absorbansi (A) λ maksimum
Kompleks (gram)
(nm)
275 0,987
280 1,025
285 1,554
290 2,550
295 3,310 300 nm dengan
Fe(acac)3 0,0142 300 3,432 absorbansi
305 2,910 3,432 A
310 2,416
315 2,043
320 1,782
325 1,611
320 3,573
325 3,636
330 3,477
335 3,564
340 3,482 345 nm dengan
K3[Fe(C2O4)3].3H2O 0,0102 345 3,707 absorbansi
350 3,536 3,707 A
355 3,643
360 3,582
365 3,205
370 2,741

Tabel 1.5 Data Hasil Perhitungan Nilai Δoct

Senyawa Nilai Δoct (kJ/mol)
Kompleks Fe(acac)3 398,6187
Kompleks K3[Fe(C2O4)3].3H2O 346,6249
Fe(CN)6 307,3390149

Tabel 1.6 Data Hasil Perhitungan Absorptivitas Molar (ε)

Konsentrasi
Senyawa Nilai ε (L/mol/cm)
senyawa (M)
Kompleks Fe(acac)3 4330,0917 8,0414 x 10-4

Kompleks K3[Fe(C2O4)3].3H2O 892,6722 4,527 x 10-3

HASIL DAN DISKUSI = 307,3390149 kJ/mol
Perhitungan
1. Rendemen 3. Nilai Absorptivitas Molar (ε)
 Rendemen Fe(acac)3  ε Fe(acac)3
𝐴
% rendemen =𝐵𝑥𝐶
𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑎𝑐𝑎𝑐)₃ 3,482 𝐴
= 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝐶𝑙₃.6𝐻₂𝑂 𝑥 100% = 1 𝑐𝑚 𝑥 8,0414 𝑥 10−4 𝑀
𝑔 𝐹𝑒(𝑎𝑐𝑎𝑐)₃
𝑀𝑚 𝐹𝑒(𝑎𝑐𝑎𝑐)₃
= 𝑔 𝐹𝑒𝐶𝑙₃.6𝐻₂𝑂 𝑥 100% = 4330,0917 L/mol/cm
𝑀𝑚 𝐹𝑒𝐶𝑙₃.6𝐻₂𝑂
3,4653 𝑔
353,17 𝑔/𝑚𝑜𝑙 Nilai C diperoleh dari :
= 3,0361 𝑔 𝑥 100% 0,0142 𝑔
270,2957 𝑔/𝑚𝑜𝑙 353,17 𝑔/𝑚𝑜𝑙 1
= x 10
= 87,3534 % 5 𝑥 10−3 𝐿

= 8,0414 x 10-4 M
 Rendemen K3[Fe(C2O4)3].3H2O
% rendemen  ε K3[Fe(C2O4)3].3H2O
𝑚𝑜𝑙 𝐾₃[𝐹𝑒(𝐶₂𝑂₄)₃].3𝐻₂𝑂
= 𝑥 100% 𝐴
𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑁𝐻₄)₂(𝑆𝑂₄)₂.6𝐻₂𝑂 =𝐵𝑥𝐶
𝑔 𝐾₃[𝐹𝑒(𝐶₂𝑂₄)₃].3𝐻₂𝑂₃ 3,707 𝐴
=
𝑀𝑚 𝐾₃[𝐹𝑒(𝐶₂𝑂₄)₃].3𝐻₂𝑂
𝑥 100% = 1 𝑐𝑚 𝑥 4,1527 𝑥 10−3 𝑀
𝑔 𝐹𝑒(𝑁𝐻₄)₂(𝑆𝑂₄)₂.6𝐻₂𝑂
𝑀𝑚 𝐹𝑒(𝑁𝐻₄)₂(𝑆𝑂₄)₂.6𝐻₂𝑂
3,19229 𝑔
491,2427 𝑔/𝑚𝑜𝑙
= 892,6722 L/mol/cm
= 5𝑔 𝑥 100%
392,13 𝑔/𝑚𝑜𝑙
Nilai C diperoleh dari :
= 50,9628 % 0,0102 𝑔
491,2427 𝑔/𝑚𝑜𝑙 1
= x 10
5 𝑥 10−3 𝐿
2. Nilai Δoct
 Δoct Fe(acac)3 = 4,527 x 10-3 M
ℎ𝑥𝑐
= 𝜆
𝑚
(6,626 𝑥 10−34 𝑗.𝑠) 𝑥 (2,997 𝑥 108 )
𝑠
= 1 HASIL DAN DISKUSI
3 𝑥 10−7 𝑚 𝑥 1000 𝑘𝐽−1 𝑥
6,022 𝑥 1023
Pembahasan
= 398,6187 kJ/mol 1. Sintesis K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan
Rekristalisasi
 Δoct K3[Fe(C2O4)3].3H2O Pada percobaan ini dilakukan
ℎ𝑥𝑐 sintesis K3[Fe(C2O4)3].3H2O
= 𝜆 menggunakan prekursor
𝑚
(6,626 𝑥 10−34 𝑗.𝑠) 𝑥 (2,997 𝑥 108 ) Fe(NH4)2(SO4).6H2O (garam mohr).
𝑠
= 1
3,45 𝑥 10−7 𝑚 𝑥 1000 𝑘𝐽−1 𝑥 Proses sintesis ini dilakukan dengan
6,022 𝑥 1023

memberikan tambahan larutan senyawa

= 346,6249 kJ/mol reagen adalah pada mula-mula padatan
garam mohr dimasukkan ke dalam gelas
 Δoct Fe(CN)6
ℎ𝑥𝑐 kemudian diisi dengan aquades, fungsi
= penambahan aquades ini adalah untuk
𝜆
𝑚
(6,626 𝑥 10−34 𝑗.𝑠) 𝑥 (2,997 𝑥 108 ) melarutkan padatan garam mohr.
𝑠
= 1
3,891 𝑥 10−7 𝑚 𝑥 1000 𝑘𝐽−1 𝑥 Kemudian untuk memberikan suasana
6,022 𝑥 1023
asam dilakukan penambahan H2SO4.
Selanjutnya dilakukan penambahan
larutan H2C2O4 agar endapan kuning
terbentuk, namun larutan ini bukan
merupakan sumber dari ligan.
Pemanasan yang dilakukan pada
sintesis ini bertujuan agar koloid
berubah menjadi gumpalan. Setelah
larutan dengan endapan kuning
terbentuk, kemudian larutan disaring
untuk menghilangkan pengotor. Proses
berikutnya adalah membuat sumber
ligan dengan menambah kalium oksalat
kedalam endapan kuning besi (II)
oksalat dihidrat agar bereaksi dengan
logam Fe. Kemudian, agar jumlah
biloks meningkat dari 2+ ke 3+,
ditambahkan larutan H2O2 3% yang
berfungsi sebagai senyawa
pengoksidator. Agar tidak terbentuk
Fe(OH)3, dilakukan penambahan asam
oksalat agar larutan dapat dinetralisir
dan diperoleh larutan hijau muda.
Setelah itu etanol ditambahkaan untuk
menurunkan kelarutan. Kristal
K3[Fe(C2O4)3].3H2O hasil sintesis ini
berwarna hijau mengkilap seperti
gambar berikut :
Gambar 1. Kristal K3[Fe(C2O4)3].3H2O hasil sintesis
Kemudian Kristal hijau tersebut
disimpan pada botol kecil berwarna
gelap supaya ion Fe3+ tidak berubah
menjadi ion Fe2+ yang menuyebabkan
warna akan berubah nantinya.
Kristal berwarna hijau karena
kristal tersebut menyerap pada rentang
panjang gelombang yang warnanya
merah yaitu 700-620 nm, sehingga
warna yang muncul adalah warna
komplemennya yaitu warna hijau yang
memiliki panjang gelombang lebih
rendah yaitu 560-490 nm. Karena warna
hijau memiliki rentang panjang
gelombang yang rendah, maka
menyebabkan energi dari kompleks
senyawa tersebut juga rendah. Energi
yang rendah terjadi karena orbital yang
terisi elektron termasuk kelompok high
spin yang artinya jarak orbital t2g dan eg
nya dekat. Dari penjelasan tersebut,
telah dibuktikan jenis ligan dari
senyawa kompleks
K3[Fe(C2O4)3].3H2O adalah jenis ligan
yang lemah (weakfield). Kompleks
warna terbentuk karena orbital d
terpisah (orbital d mengalami transisi)
menjadi dua tingkatan yang kemudian
ada energi yang berpindah ke tingkat
lainnya dan kembali (Sudjana, et.al,
2002).
Massa hasil sintesis senyawa
kompleks K3[Fe(C2O4)3].3H2O
diperoleh sebanyak 3,1932 gram
dengan nilai rendemen sebesar
50,9130%. Nilai rendemen cendereng
kecil dikarenakan massa kristal yang
diperoleh jumlahnya sedikit. Hasil
kristal yang sedikit ini diakibatkan pada
saat praktikum jumlah reagen yang
ditambah ada yang tidak sesuai atau
kurang karena persediaan reagen
tersebut habis, sehingga berpengaruh
pada banyaknya kristal yang diperoleh.
 Setelah diperoleh hasil sintesis,
kemudian kristal yang diperoleh
direkristalisasi. Tujuan dari
rekristalisasi ini adalah untuk
menghilangkan zat pengotor yang
terkandung dalam kristal , sehingga kita
dapat mengetahui brapa massa Kristal
yang murni tanpa zat pengotor. Dari
0,2000 gram yang ditimbang untuk
rekristalisasi, menghasilkan kristal
Gambar 2. Kristal Fe(acac)3 hasil sintesis
murni tanpa zat pengotor sebanyak
0,1759 gram. Hasil ini masih cukup
Kristal berwarna merah karena
bagus, karena massa kristal hanya
kristal tersebut menyerap pada rentang
berkurang sedikit, hal ini menandakan
panjang gelombang yang warnanya
bahwa jumlah zat pengotor pada
hijau yaitu 560-490 nm. Warna merah
senyawa kristal hanya sedikit
merupakan warna komplementer dari
jumlahnya.
hijau yang muncul pada rentang
panjang gelombang 700-620 nm.
2. Sintesis Fe(acac)3 dan Rekristalisasi
Karena warna merah muncul pada
Sintesis Fe(acac)3 dilakukan
rentang resapan panjang gelombang
setelah melakukan sintesis
yang tinggi, maka menyebabkan energi
K3[Fe(C2O4)3].3H2O. Proses sintesis
dari kompleks senyawa tersebut juga
kali ini digunakan FeCl3.6H2O sebagai
tinggi. Energi yang tinggi terjadi karena
prekursor yaitu sumber dari atom pusat.
orbital yang terisi elektron termasuk
Sama seperti sintesis sebelumnya,
kelompok low spin yang artinya jarak
sintesis dilakukan dengan menambahkn
orbital t2g dan eg nya jauh. Dari
beberapa reagen. Mula-mula
penjelasan tersebut, telah dibuktikan
penambahan etanol sebanyak 20 mL
jenis ligan dari senyawa kompleks
pada padatan FeCl3.6H2O yang telah
Fe(acac)3 adalah jenis ligan yang kuat
ditimbang dilakukan agar padatan
(strongfield). Dari hasil sintesis
tersebut larut. Pada saat dilakukan
sebelumnya dapat dibandingkan bahwa
proses pemanasan ditambahkan asetil
ligan senyawa kompleks Fe(acac)3
aseton agar sumber ligan terbentuk,
lebih kuat dibandingkan ligan dari
akan tetapi larutan tersebut harus
senyawa kompleks
diprotonasi oleh basa dengan
K3[Fe(C2O4)3].3H2O. Munculnya
menambahkan larutan natrikum asetat.
warna pada kristal hasil sintesis terjadi
Setelah larutan campuran terbentuk,
karena orbital d terpisah (orbital d
selanjutnya larutan didinginkan dengan
mengalami transisi) menjadi dua
suhu ruang agar kristal merah Fe(acac)3
tingkatan yang kemudian ada energi
terbentuk.
yang berpindah ke tingkat lainnya dan
Kristal Fe(acac)3 yang diperoleh
kembali (Sudjana, et.al, 2002).
berwarna merah mengkilap seperti
Massa hasil sintesis senyawa
gambar berikut :
kompleks Fe(acac)3 diperoleh sebanyak
 3,4653 gram dengan nilai rendemen
sebesar 87,3534%. Hasil tersebut lebih
besar dibandingkan dengan hasil
sintesis senyawa K3[Fe(C2O4)3].3H2O,
karena bahan atau reagen yang
digunakan jumlahnya sesuai dengan
yang dibutuhkan.
Setelah diperoleh hasil sintesis,
kemudian kristal yang diperoleh
direkristalisasi. Tujuan dari
rekristalisasi ini adalah untuk
menghilangkan zat pengotor yang
terkandung dalam kristal , sehingga kita
dapat mengetahui brapa massa Kristal
yang murni tanpa zat pengotor. Dari
0,2083 gram yang ditimbang untuk
rekristalisasi, tidak ada massa kristal
yang terbentuk pada percobaaan yang
dilakukan kelompok kami. Ini
menandakan adanya faktor kesalahan
pada saat proses kristalisasi ditambah
adanya zat pengotor yang begitu banyak
sehingga menyebabkan hasil kristal
rekristalisasi tidak terbentuk.
Hasil rekristalisasi dari kelompok
lain adalah dari 0,2008 gram sampel
kristal yang direkristalisasi hanya
menghasilkan kristal murni tanpa zat
pengotor sebanyak 0,0878 gram. Hasil
ini sangat sedikit dan juga jauh dari
perkiraan yang diharapkan, hal ini
menandakan bahwa zat pengotor dalam
kristal Fe(acac)3 hasil sintesis
jumlahnya memang cukup banyak,
sehingga berpengaruh sangat signifikan
terhadap massa hasil rekristalisasi,
namun jumlah zat pengotor dari
kelompok lain tidak sebanyak
kelompok kami.
3. Simulasi Kuantum Mekanik Pada
Karakterisasi Senyawa Kompleks
Besi
Pada percobaan praktikum modul 2
ini, dilakukan simulasi kuantum
mekanik untuk karakterisasi senyawa
kompleks. Cabang dari ilmu kimia yang
mempelajari ini adalah kimia
komputasi yang merupakan suatu ilmu
kimia yang mengubah hasil dari suatu
pemrograman komputer yang
diperuntukan dalam menganalisis serta
menghitung sifat dari molekul berikut
dengan perubahannya (Priyanto, B.
2007).
Software yang digunakan pada
praktikum ini untuk mengoptimasi
struktur dan menentukan spektrum UV-
Vis dari senyawa kompleks besi adalah
Gabedit. Dari software ini, dapat
ditentukan nilai energi seperti entalpi,
energy bebas Gibbs nilai entropi dan
dapat ditentukan spektrum UV-Vis atau
IR dari suatu senyawa Proses pertama
yang dilakukan pada simulasi ini adalah
optimasi geometri dari senyawa
Fe(CN)6. Dari hasil optimasi, diperoleh
nilai entalpi total sebesar -1820,60312
Eh, dengan total waktu yang ditempuh
sampai proses berakhir adalah 16 menit
1 detik.
Gambar 3. Energi Entalpi total dari senyawa Fe(CN)6
menggunakan optimasi geometri
Proses Kedua yang dilakukan pada
simulasi ini adalah menentukan
spektrum UV-Vis untuk senyawa
K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(CN)6.
Berikut adalah hasil spektrum yang
diperoleh :

Gambar 4. Spektrum UV-Vis K3[Fe(C2O4)3].3H2O hasil
komputasi
Bila hasil tersebut dibandingkan
dengan literatur sebagai berikut :
dapat mengacu pada cahaya yang
melewati suatu larutan. Hal ini
merupakan salah satu faktor yang
menyebabkan nilai panjang gelombang
maksimum (λmaksimum) antara hasil
komputasi berbeda dengan hasil yang
ditunjukkan literatur.
Selain spektrum
K3[Fe(C2O4)3].3H2O, juga diperoleh
spektrum UV-Vis dari Fe(CN)6 sebagai
pembanding ligan kuat :

Gambar 5. Spektrum UV-Vis Fe(CN)6 hasil komputasi

Dari hasil analisis spektrum tersebut,

didapati bahwa nilai λmaks nya adalah
sebesar 389,1 nm. Hasil ini hanya
digunakan sebagai pembanding ligan
kuat karena tidak diperoleh gambar
Gambar 5. Spektrum serapan optik kompleks (a) Fe (III) -oxalat
spektrum literaturnya.
dan (b) Fe (II) dalam larutan berair Dari kedua data spektrum UV-Vis
Terdapat perbedaan pada kedua hasil komputasi antara
spektrum UV-Vis tersebut. Perbedaan K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(CN)6
keduanya adalah, peak atau puncak dengan tanpa melihat data literatur yang
spektrum muncul pada panjang sebenarnya, dapat dianalisis bahwa
gelombang yang berbeda. Pada hasil ligan yang dimiliki oleh kompleks
komputasi, puncak gelombang muncul Fe(CN)6 lebih kuat dibandingkan
pada panjang gelombang 539,625 nm. dengan ligan yang dimiliki oleh
Sedangkan berdasarkan spektrum UV- kompleks K3[Fe(C2O4)3].3H2O. Hal ini
Vis literatur, ditemukan bahwa puncak disebabkan oleh nilai λmaks pada
gelombang muncul pada panjang kompleks Fe(CN)6 yang nilainya lebih
gelombang 350 nm. Perbedaan ini kecil. Jika λmaks nya lebih kecil, ini
disebabkan karena pada percobaan berarti menunjukkan bahwa jarak
dengan simulasi kuantum mekanik orbital t2g dan eg jauh, sehingga energi
(proses komputasi) tidak memakai yang dibutuhkan untuk splitting
pelarut apapun, misalnya air (Dwi, R. menjadi lebih besar.
et.al, 2013). Sehingga pada proses Selain menggunakan software
penyerapan spektrum UV-Vis tidak Gabedit, pada praktikum kali ini juga
dilakukan simulasi untuk membuat
 model 3D dari masing-masing senyawa
kompleks besi menggunakan software
Avogadro. Hasil yang diperoleh adalah
sebagai berikut :
diperoleh nilai λmaksimum dari senyawa
kompleks Fe(acac)3 adalah 300 nm
dengan nilai absorbansi 3,432 A yang
sesuai dengan data literatur yang
peaknya muncul pada rentang panjang
gelombang 300-500 nm, yaitu sebagai
berikut :

Gambar 6. Model 3D senyawa kompleks Fe(C2O4)

Gambar 8. Spektrum UV-Vis Fe(acac)3 data literatur

Pada senyawa kompleks

Gambar 7. Model 3D senyawa kompleks Fe(CN)6
K3[Fe(C2O4)3].3H2O diperoleh nilai
λmaksimum sebesar 345 nm dengan nilai
absorbansi 3,707 A yang sesuai dengan
gambar b dari data literatur sebagai
berikut :

4. Karakterisasi Senyawa Kompleks

Besi menggunakan Spektrofotometer
UV-Vis
Pada percobaan praktikum
berdasarkan modul 4, dilakukan
karakterisasi dua senyawa kompleks
besi dari hasil rekristalisasi yaitu
K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(acac)3.
Tujuan dari praktikum ini adalah
menentukan panjang gelombang
maksimum dari senyawa kompleks
K3[Fe(C2O4)3].3H2O dan Fe(acac)3
dengan menggunakan spektrofotometer
UV-Vis serta menghitung nilai Δoct Gambar 9. Spektrum serapan optik kompleks (a) Fe (III) -oxalat
dan (b) Fe (II) dalam larutan berair
dari masing-masing senyawa kompleks
besi. Berdasarkan hasil percobaan
Hasil panjang gelombang maksimum
dengan nilai absorbansi yang diperoleh
masing-masing senyawa kompleks
membuktikan bahwa semakin besar
nilai absorbansi maka panjang
Berdasarkan Δoct hasil perhitungan,
gelombang pun semakin besar, hal ini
dapat dianalisis bahwa kekuatan ligan
dikarenakan molekul zat pada sampel
dari senyawa Fe(CN)6 lebih kecil
yang menyerap cahaya jumlahnya
dibandingkan dengan kekuatan ligan
banyak (Neldawati, et.al, 2013).
K3[Fe(C2O4)3].3H2O ataupun kekuatan
Setelah ditentukan nilai λmaks,
ligan Fe(acac)3, padahal seharusnya
selanjutnya ditentukan nilai Δoct untuk
kekuatan ligan dari senyawa Fe(CN)6
masing-masing senyawa kompleks
yang paling kuat. Karena kekuatan
besi. Nilai Δoct adalah nilai yang
liganya lebih kecil dibandingkan
menjukkan adanya tingkatan energi
senyawa kompleks lain, maka nilai Δoct
yang berbeda antara orbital eg dan t2g
nya pun menjadi paling kecil
yang harganya dapat bergantung pada
dibandingkan senyawa kompleks lain.
muatan logam, jenis ligan, serta ukuran
Penyebab dari hal ini adalah adanya
ion logam. Berdasarkan hasil
adanya faktor kesalahan ketika
perhitungan, diperoleh nilai Δoct untuk
praktikum sedang berlangsung yaitu
senyawa kompleks Fe(acac)3 adalah
ketika proses sintesis senyawa
sebesar 398,6187 kJ/mol, yang diikuti
kompleks Fe(acac)3, yang
nilai Δoct K3[Fe(C2O4)3].3H2O sebesar
menyebabkan hasil dari karakterisasi
346,6249 kJ/mol dan yang terakhir
menggunakan UV- Vis yaitu nilai
disusul nilai Δoct senyawa Fe(CN)6
panjang gelombang maksimum yang
yaitu sebesar 307,3390149 kJ/mol yang
terbaca menjadi lebih kecil. . Untuk
λmaks nya didapatkan dari spektrum UV-
senyawa kompleks Fe(acac)3 dengan
Vis hasil komputasi.
K3[Fe(C2O4)3].3H2O, perbandingan
Menurut teori medan kristal, bila
nilai Δoct sudah sesuai dengan teori
nilai Δoct semakin besar, maka ligan
medan kristal, karena nilai Δoct dari
akan semakin kuat (strong field) dan
senyawa kompleks Fe(acac)3 lebih
termasuk pada kelompok low spin, yang
besar daripada nilai Δoct senyawa
menghasilkan jarak splitting menjadi
kompleks K3[Fe(C2O4)3].3H2O. Dari
semakin jauh. Begitupun sebaliknya,
nilai Δoct yang diperoleh dapat
bila nilai Δoct semakin kecil, maka
dijelaskan bahwa jenis ligan dari
ligan akan semakin lemah (weak field)
Fe(acac)3 lebih kuat dibandingkan
dan termasuk pada kelompok high spin,
dengan jenis ligan senyawa kompleks
yang menyebabkan jarak splitting
K3[Fe(C2O4)3].3H2O. Hal ini sesuai
semakin dekat (jarak orbital t2g dan eg
dengan urutan kekuatan ligan.
berdekatan dan membuat jarak splitting
Selanjutnya, hasil dari karakterisasi
juga dekat). Berikut adalah urutan
sintesis UV-Vis dengan sampel hasil
kekuatan ligan (C. E. Housecroft et.al,
sintesis, dibandingkan dengan hasil
2012) :
karakterisasi menggunakan simulasi
kuantum mekanik (komputasi). Dari
 hasil kedua proses karakterisasi tersebut
dapat dianalisis bahwa nilai λmaks hasil
komputasi pada senyawa kompleks
K3[Fe(C2O4)3].3H2O nilainya lebih
besar yaitu sebesar 539,625 nm
dibandingan λmaks hasil karakterisasi
menggunakan spektrofotometer UV-
Vis dengan sampel hasil sintesis yang
hanya sebesar 345 nm. Berdasarkan
data literatur spektrum UV-Vis
senyawa kompleks
K3[Fe(C2O4)3].3H2O, nilai λmaks yang
diperoleh pada pengujian dengan
sampel hasil sintesis yaitu sebesar 345
nm, memiliki kesamaan dengan λmaks
yang muncul pada puncak spektrum
UV-Vis data literatur, yaitu puncak
muncul pada rentang panjang
gelombang 300-400 nm, dan nilai λmaks
345 nm masih masuk kedalam rentang
data literatur. Untuk perolehan λmaks
senyawa kompleks lainnya yaitu
Fe(CN)6 berdasarkan hasil komputasi
dan λmaks senyawa kompleks Fe(acac)3
hasil sintesis beserta rekristalisasinya
tidak dapat dibandingkan karena pada
proses sintesis tidak dilakukan sintesis
senyawa Fe(CN)6, dan pada proses
simulasi kuantum mekanik tidak
dilakukan karakterisasi senyawa
kompleks Fe(acac)3. Senyawa yang
berbeda otomatis ligannya pun berbeda,
sehingga menyebabkan λmaks keduanya
memiliki perbedaan dan tidak dapat
dilakukan perbandingan seperti data
yang lain yang apple to apple (senyawa
kompleksnya sama, namun berbeda
proses karakterisasinya).
KESIMPULAN
Massa kristal hasil sintesis
senyawa kompleks Fe(acac)3 adalah
sebanyak 3,4653 gram berwarna merah
serta hasil dari rekristalisasinya sebanyak
0,1759 gram dengan nilai rendemen
sebesar 87,3534%. Untuk senyawa
kompleks K3[Fe(C2O4)3].3H2O, massa
kristal hasil sintesisnya adalah sebanyak
3,1932 gram berwarna hijau serta hasil dari
rekristalisasinya sebanyak 0 gram dengan
nilai rendemen sebesar 50,9130 %. Dari
kompleks warna yang muncul dapat
disimpulkan bahwa senyawa
K3[Fe(C2O4)3].3H2O memiliki ligan yang
lebih lemah dibandingkan dengan jenis
ligan yang dimiliki oleh Fe(acac)3 yang
lebih kuat.
Hasil dari simulasi kuantum
mekanik pada proses optimasi struktur,
total energi entalpi pada senyawa Fe(CN)6
yang diperoleh adalah sebesar -
1820,60312 Eh. Kemudian panjang
gelombang maksimum (λmaks) dari
spektrum UV-Vis yang diperoleh saat
simulasi untuk senyawa
K3[Fe(C2O4)3].3H2O adalah sebesar
539,625 nm, namun tidak sesuai dengan
data literatur yang seharusnya. Kemudian
diperoleh λmaks dari kompleks Fe(CN)6
yaitu sebesar 389,1 nm sebagai
pembanding ligan kuat.
Berdasarkan hasil karakterisasi
hasil sintesis beserta rekristalisasi
menggunakan spektrofotometer UV-Vis,
diperoleh panjang gelombang maksimum
(λmaks) untuk senyawa kompleks
K3[Fe(C2O4)3].3H2O adalah sebesar 345
nm pada absorbansi 3,707 A dengan nilai
Δoct sebesar 346,6249 kJ/mol. Pada
senyawa Fe(acac)3 diperoleh panjang
gelombang maksimum (λmaks) sebesar 300
nm pada absorbansi 3,432 A dengan nilai
Δoct sebesar 398,6187 kJ/mol. Hasil
menggunakan spektrofotometer UV-Vis
lebih akurat dibandingkan dengan metode
komputasi karena pada proses penyerapan
spektrum UV-Vis tidak dapat mengacu
pada cahaya yang melewati suatu larutan.
REFERENSI
C. E. Housecroft, et.al (2012). Inorganic
Chemistry 4th ed. London, Pearson
Education Limited
Dwi R., et.al (2013). Makalah Kimia
Komputasi Terapan. Diambil dari :
https://id.scribd.com/doc/1469255
99/Makalah-Gaussian-doc
(Diakses pada : 17 November
2019).
Neldawati, et.al (2013). Analisis Nilai
Absorbansi dalam Penentuan
Kadar Flavonoid untuk Berbagai
Jenis Daun Tanaman Obat.
Diambil dari
http://ejournal.unp.ac.id/students/i
ndex.php/fis/article/viewFile/756/5
13 (Diakses pada : 17 November
2019).
Priyanto, B (2007). Pemodelan Kimia
Komputasi. Diambil dari :
researchgate.net/publication/30411
1673_PEMODELAN_KIMIA_K
OMPUTASI (Diakses pada : 29
oktober 2019).
Sudjana, et. Al (2002). Karakterisasi
Senyawa Kompleks Logam
Transisi Cr, Mn, dan Ag dengan
Glisin Melalui Spektrofotometri
Ultraungu dan Sinar Tampak.
Diambil dari :
http://journal.unpad.ac.id/bionatur
a/article/viewFile/5638/2978
(Diakses pada : 17 November
2019).
Widata, A.V (2018).Sintesis dan Studi
Analisis Senyawa Kompleks Fe
: (III) Dengan Ligan Basa Schiff
Variasi Amina Primer. Diambil
dari :
digilib.unila.ac.id/55255/3/skripsi
(Diakses pada : 22 Oktober 2019).