Journal of Chromatography A, 823 (1998) 3-9

Ultrasonik ekstraksi pelarut pestisida dari tanah

Sandra Babic, Mira ˇ
* ' Petrovic, Marija' Kastelan-Macan
Laboratorium Kimia Analitik, Fakultas Teknik Kimia dan Teknologi, PO Box 177, 10000 Zagreb, Kroasia

Abstrak

Ultrasonik ekstraksi pelarut dari pestisida atrazin, propham, chlorpropham, di fl ubenzuron, Sebuah- cypermethrin dan tetramethrin dari tanah
dilaporkan. Prosedur ekstraksi dioptimalkan berkenaan dengan jumlah pelarut, durasi sonikasi dan jumlah langkah ekstraksi. Ultrasonik ekstraksi pelarut
dibandingkan dengan metode ekstraksi tradisional, shake- fl bertanya dan ekstraksi Soxhlet. Pemulihan pestisida ditentukan dengan kromatografi lapis
tipis kuantitatif RP-18 piring. ekstraksi ultrasonik menggunakan aseton menunjukkan memuaskan ekstraksi ef ketidakefisienan fi dikombinasikan dengan
kesederhanaan penggunaan dan konsumsi pelarut rendah. • 1998 Elsevier Science BV Semua hak dilindungi.

Kata kunci: Tanah; ekstraksi pelarut ultrasonik; Analisa lingkungan; pestisida

1. Pendahuluan ods banyak digunakan untuk penentuan pestisida, misalnya

Penggunaan pestisida merupakan suatu yang penting
aspek pertanian modern. Agrokimia adalah
digunakan untuk mengendalikan hama seperti serangga, penyakit tanaman,
cacing dan pestisida rodents.When dilepaskan ke
lingkungan mereka mungkin rusak, atau mereka
mungkin menolak degradasi dan dengan demikian tetap tidak berubah di
lingkungan untuk jangka waktu yang lama [1].
Meningkatnya jumlah fi signi lingkungan
pestisida tidak bisa membutuhkan pengembangan
Metode analisis yang memungkinkan kegigihan simultan
bangsa pestisida yang berbeda dengan mantan minimum
traksi dan langkah-langkah bersih-bersih.
kromatografi lapis tipis (TLC) sekarang secara luas
diterima sebagai teknik skrining defisiensi cepat dan ef.
Hal ini telah berkembang pesat dalam beberapa tahun terakhir karena
perbaikan dalam instrumentasi untuk bercak dan
evaluasi densitometri, dan dalam pengembangan
agen penyerap dan modi lapisan fi ed. Meskipun meth- lainnya
kromatografi gas, superkritis fl chromatog- cairan
raphy, spektrometri, enzim immunoassay dan
elektroforesis kapiler, TLC telah mempertahankan statusnya
sebagai metode yang valid dan sederhana untuk kuantitatif dan
analisis kualitatif pestisida dan metabo- mereka
lites [2,3].
analisis kromatografi biasanya mengikuti membosankan
persiapan sampel untuk mengekstrak senyawa menjadi
dianalisis dari kompleks matriks, misalnya, tanah, tanaman
bahan dan makanan. Untuk isolasi pestisida
dari sampel tanah berbagai ekstraksi dan bersih-up
prosedur telah diusulkan. Hampir semua tradition-
metode al (shake- fl bertanya, Soxhlet dll) adalah waktu dan
pelarut memakan. Karena pro ekstraksi panjang
cess, degradasi komponen dapat terjadi.
volume pelarut yang khas dapat berkisar dari 50 ml ke
lebih dari 400 ml per sampel. Sejumlah metode
seperti ultrasonik ekstraksi pelarut, solid-fase
ekstraksi (SPE), superkritis cairan ekstraksi (SFE), dipercepat
ekstraksi pelarut, ekstraksi microwave, SPME, dll, yang diusulkan
untuk menyelesaikan masalah solventconsumption.

* Penulis yang sesuai. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengoptimalkan con- yang

0021-9673 / 98 / $ - melihat hal depan • 1998 Elsevier Science BV Semua hak dilindungi. PI I: S0021-9673 (98)
00.301-X
4 S. Babic et 'al. / J. Chromatogr. SEBUAH 823 (1998) 3 - 9

disi dari ultrasonik ekstraksi pelarut untuk enam sebagian besar
umum digunakan pestisida untuk gulma dan pengendalian serangga,
dari sampel tanah. Sonication menyediakan
lebih e fi kontak efisien antara solid dan pelarut dari shake- fl
meminta metode, biasanya menghasilkan
pemulihan yang lebih besar dari analit [4]. Ekstraksi pro
cedure dioptimalkan berkenaan dengan pelarut
jumlah, durasi sonikasi dan jumlah
langkah ekstraksi. Sebuah studi perbandingan pada mantan yang
traksi Sebuah- sipermetrin, tetramethrin, di fl uben-
zuron, chlorpropham, propham dan atrazin dari tanah
2. Percobaan
2.1. bahan
Semua standar pestisida setidaknya 98% kemurnian yang
dilengkapi oleh berbagai pestisida manufaktur. Pes-
ticide diselidiki dan karakteristik mereka terdaftar
pada Tabel 1. Semua pelarut yang reagen analitis
kelas yang disediakan oleh Kemika (Zagreb, Kroasia). Tanah
dikumpulkan di bukit Medvednica dekat Zagreb. Dulu
tidak diperlakukan dengan bahan kimia pertanian selama setidaknya 10

dilakukan menggunakan teknik ultrasonik, tahun sebelum koleksi.

ekstraksi Soxhlet dan shake- fl meminta metode dengan berbagai
pelarut. pestisida diekstrak yang iDEN- 2.2. Persiapan larutan standar
ti fi kasi dan quanti fi ed menggunakan fase terbalik TLC-densitometri.
larutan stok campuran pestisida disiapkan

Tabel 1
Pestisida dipelajari dan karakteristik mereka Pestisida

Ch emic Al cl pantat Struktur wat er solubilit y H alf-li fe

atrazin Tr iazin e 28 m g / l ( 20 8 C ) . 60 d ays

Propham karbamat 250 mg / l (20 8 C) 15 d (16 8 C), 5 d (29 8 C)

Chlorpropham karbamat 89 mg / l (25 8 C) 65 d (15 8 C), 30 d (29 8 C)

Sebuah- Cypermethrin piretroid sintetik 0,01 mg / l (25 8 C) 13 minggu dalam tanah liat

Tetramethrin piretroid sintetik 2 2

Di fl ubenzuron benzoilurea 0,08 mg / l (pH 5,5, 20 8 C) 0,150 d (pH 5 dan 7) 42 d (pH 9)

 S. Babic et 'al. / J. Chromatogr. SEBUAH 823 (1998) 3 - 9 5

dengan melarutkan jumlah akurat dari sampel bubuk diulang hingga empat kali. Jumlah diekstraksi
dalam metanol. konsentrasi massa senyawa pestisida ditentukan di setiap ekstrak, dan
adalah 0,12 mg / ml untuk Sebuah- sipermetrin, 0,26 mg / ml recovery kumulatif dihitung.
untuk tetramethrin, 0,02 mg / ml untuk di fl ubenzuron, 0,05 mg / ml
untuk chlorpropham, 0,04 mg / ml untuk atrazin 2.4.2. Shake- fl meminta ekstraksi
dan 0,05 mg / ml untuk propham. Akurat ditimbang tanah berduri (10 g) dihentikan dalam 20 ml
aseton dan dikocok secara mekanis di
2.3. Persiapan sampel tanah berduri sebuah Erlenmeyer fl meminta 2 jam. Ekstrak disaring dan diuapkan sampai
kering seperti yang dijelaskan sebelumnya.
sampel tanah berduri disiapkan dengan menambahkan 1 ml
campuran standar pestisida untuk 10 g tanah.
2.4.3. ekstraksi Soxhlet
metanol tambahan ditambahkan sampai pelarut
tanah berduri (10 g) dipindahkan ke dalam bekas
benar-benar tertutup partikel tanah. suspensi
traksi bidal dan mengalami Soxhlet ekstraksi
itu dicampur selama 1 jam dengan mekanik
selama 4 jam dengan 250 ml aseton.
pengocok. Sebagian besar pelarut perlahan menguap pada
suhu kamar.
2.5. kromatografi lapis tipis
2.4. pencabutan
TLC dilakukan pada 20 3 20 cm RP-18 F s 254

2.4.1. Optimasi ekstraksi ultrasonik
The efisiensi dari prosedur ekstraksi adalah
diperiksa oleh percobaan pemulihan. Dalam pertama set
eksperimen yang ketidakefisienan ekstraksi e fi berbagai
pelarut organik (aseton, dietil eter, kloroform,
piring dengan ketebalan lapisan 0,25 mm. aliquots
(10 m l) larutan pestisida standar, tanah
ekstrak dan ekstrak buta (dari tanah nonspiked)
yang diterapkan 10 mm dari tepi bawah piring
sebagai band 1-cm menggunakan microsyringe Hamilton. Itu

heksana, benzena, asetonitril, dan diklorometana) piring dikembangkan dengan teknik naik dengan
dibandingkan. Akurat ditimbang tanah berduri (10 saturasi ruang sebelumnya untuk jarak 12 cm di
g) disonikasi 15 menit dengan 20 ml berbagai suhu kamar. Metanol-air (8: 2, v / v) adalah
pelarut dalam bath ultrasonik (frekuensi 25-40 Hz, digunakan sebagai fase gerak. Setelah pembangunan,

UZ-20R, Iskra, Kranj, Slovenia). Ekstrak yang piring udara kering. Bintik-bintik yang terdeteksi di bawah 254

disaring melalui Whatman 40 fi lter. The ltrates fi yang sinar UV nm. Analisis kuantitatif dilakukan
menguap pada evaporator rotary (R-114 / A, Buchs, dengan mengukur absorbansi dalam mode single beam dengan ¨

Swiss) pada 40 8 C kekeringan dan residu Camag TLC Scanner II (Camag, Muttenz, Switzer-
dilarutkan dalam 1 ml metanol. Jumlah tanah). Parameter scanning adalah: deuterium
pestisida diekstraksi ditentukan dengan TLC dan lampu, celah dimensi 0,6 3 8 mm dan panjang gelombang 254

recovery (%) dihitung. nm, kecepatan scanning 20 mm / s. Itu R nilai-nilai semua

F

Di set kedua percobaan optimum sampel ditentukan dengan bercak terpisah

volume pelarut, waktu optimal sonikasi dan setiap individu sample sehingga identitas dan corre-
jumlah optimal langkah ekstraksi ditentukan. Percobaan sponding R nilai
F dalam campuran dikenal.
dilakukan hanya dengan aseton, yang memberikan tingkat
pemulihan tertinggi untuk pestisida dipelajari. Untuk
menentukan optimal 3. Hasil dan Pembahasan
volume aseton 10 g tanah berduri disonikasi 15 menit dengan
10, 15, 20, 25 dan 30 ml aseton. Di evaluasi kuantitatif dari kromatogram adalah
memesan untuk menentukan waktu optimum sonikasi 10 g dilakukan dengan mengukur absorbansi
tanah berduri disonikasi selama 5, 10, 15, 20 dan 30 bintik-bintik analit pada 254 nm. Fungsi kalibrasi
min, dengan 20 ml aseton. Ekstraksi 10 g daerah puncak terhadap konsentrasi massa masing-masing pes-
tanah berduri dengan 20 ml aseton selama 15 menit itu ticide diplot. Garis regresi, korelasi
6 S. Babic et 'al. / J. Chromatogr. SEBUAH 823 (1998) 3 - 9

Meja 2
garis regresi, korelasi koefisien koefisien fi batas deteksi dan korelasi fungsional linear pestisida dipelajari Pestisida

Regresi line ( y 5 kapak 1 b) C orr e lati co yang efisien L I MI t dari d etection (abs Hai kecapi) Baris ar fungsional c Orre l atio n

Sebuah- Cyperm ethri n y 5 1 525 1 0,9 x 1 19 8 4.3 0 0,99 2 0,1 m g 0,5-25 m g

Tetramethrin y 5 7610,5 x 1 1076,5 0,994 0,2 m g 1-50 m g
Di fl ubenzuron y 5 110.768,4 x 1 24.768,4 0,991 2 ng 0,01-2 m g
Chlorpropham y 5 21.681,1 x 1 1635,7 0,985 0,1 m g 0,25-10 m g
atrazin y 5 44.891,8 x 1 2287,9 0,990 50 ng 0,2-10 m g
Propham y 5 19.081,9 x 1 1472,6 0,991 50 ng 0,2-10 m g

tabel 3
Pemulihan pestisida diperoleh dengan ekstraksi ultrasonik (1 ekstraksi langkah, 20 ml pelarut, 15 menit) dengan berbagai pelarut organik Solvent

S Sebuah MPL e memulihkan y,% ( n 5 5)

Sebuah- Cyperm ethri n T etramethrin Di fl ub e nzuron Chlorpr Hai pha m atr Sebuah zine P ROP h saya

Diethyl eth er 7 5 0,9 6 3 0,2 7 0,5 6 2.8 80. 5 6 2. 9 67. 3 6 5. 3 78. 0 6 1. 5 21 0,4 6 1.0
Khloroform 83.2 6 3,5 82.5 6 4.1 90,2 6 3.7 62,1 6 4.9 77,2 6 1.4 29,4 6 1,5
heksana 66,7 6 2.7 78,0 6 3,5 63,0 6 2.6 60.1 6 4.8 66.9 6 1.2 36,4 6 1.8
Bensol 77,0 6 3.4 42.0 6 1.8 90,1 6 3.6 72.2 6 5.6 64.2 6 1.0 27.2 6 1.4
asetonitril 69,4 6 2,9 ND 79,1 6 3.1 ND 71.2 6 1.3 42,3 6 2.1
diklorometana 76,8 6 3.3 78.2 6 3.7 91,0 6 4.1 81,3 6 6.3 89,2 6 1.8 50,3 6 2,5
aseton 97.2 6 4.4 83.4 6 4.2 92,8 6 4.0 93,6 6 7,9 103.5 6 2.8 79,7 6 6.3

ND 5 tidak d etected d ue untuk de g rad Sebuah tion .

Gambar. 1. Pemulihan pestisida sebagai fungsi dari volume aseton, t sonikasi

5 15 menit.
 S. Babic et 'al. / J. Chromatogr. SEBUAH 823 (1998) 3 - 9 7

Gambar. 2. Pemulihan pestisida sebagai fungsi dari durasi sonication, V 5 20 ml. aseton

Gambar. 3. Pemulihan pestisida sebagai fungsi dari jumlah langkah ekstraksi, V 5 20 ml, t aseton sonikasi
5 15 menit.
8 S. Babic et 'al. / J. Chromatogr. SEBUAH 823 (1998) 3 - 9
. Gambar 4. Kromatogram campuran pestisida: (a) larutan standar,
Campuran (b) pestisida ultrasonically diekstrak dari tanah berduri (20 ml aseton, 15
menit), (c) ekstrak buta dari ekstraksi ultrasonik,
(D) campuran pestisida diekstraksi dari tanah berduri oleh Soxhlet, (e) buta ekstrak
dari ekstraksi Soxhlet, (f) campuran pestisida diekstrak dari tanah oleh shake- fl
meminta ekstraksi, (g) ekstrak buta
dari shake- fl meminta ekstraksi; Pestisida: 1 5a- sipermetrin, 2 5
tetramethrin, 3 5 di fl ubenzuron, 4 5 chlorpropham, 5 5 atrazin, 6 5
propham.
koefisien koefisien fi, batas deteksi dan linier korelasi fungsional
diringkas dalam Tabel 2. Dalam kasus analit hadir dalam
konsentrasi rendah dalam sampel yang kompleks, seperti tanah
atau bahan tanaman biologis, ekstraksi dan prosedur konsentrasi
harus biasanya mendahului TLC. Dalam karya ini ultrasonik pelarut
ekstraksi digunakan sebagai metode sederhana dan murah yang
berlaku untuk berbagai sampel lingkungan. Pestisida diekstraksi
dari tanah oleh berbagai pelarut organik dengan berbagai polaritas.
Ultrasonik ekstraksi efisiensi dari masing-masing pelarut diperiksa
oleh percobaan pemulihan. Hasilnya dirangkum dalam Tabel 3.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa ekstraksi ultrasonik
menggunakan aseton memberikan tingkat pemulihan tertinggi bagi
sebagian besar pestisida.
Tujuan dari prosedur optimasi adalah untuk meningkatkan
ekstraksi efisiensi dengan konsumsi pelarut minimum dan
waktu minimum yang diperlukan untuk prosedur ekstraksi.
Tujuan ini dicapai dengan mengubah jumlah pelarut, durasi
sonikasi dan jumlah langkah ekstraksi (Gambar. 1-3).
Pemulihan terbaik pestisida dari sampel tanah berduri
diperoleh dengan 20 ml aseton dalam satu ekstraksi langkah
selama 15 menit. sonikasi lagi menyebabkan penurunan
pemulihan pestisida, mungkin karena degradasi senyawa.
Pemulihan pestisida diekstraksi diperoleh dengan ekstraksi
pelarut ultrasonik dibandingkan dengan yang diperoleh oleh
shake- fl meminta ekstraksi dan ekstraksi Soxhlet (Tabel 4).
Kromatogram dari campuran pestisida standar, sampel diekstraksi
dengan ultrasonik ekstraksi pelarut, shake- fl bertanya dan ekstraksi
Soxhlet dan ekstrak buta ditunjukkan pada Gambar. 4.
Perolehan terendah dicapai oleh goyang fl meminta ekstraksi.
Sangat hasil tinggi dan lebih dari enam puncak yang terdeteksi dalam
ekstrak dari metode ekstraksi Soxhlet. Beberapa puncak yang
terdeteksi dalam ekstrak buta shake- fl bertanya dan ekstraksi
Soxhlet. Hal ini menunjukkan bahwa sampel diekstraksi dengan
shake-
fl meminta atau metode ekstraksi Soxhlet tidak bisa chro-
matographed tanpa langkah bersih-bersih tambahan.
4. Kesimpulan
Hasil yang diperoleh menunjukkan bahwa ultrasonik
 S. Babic et 'al. / J. Chromatogr. SEBUAH 823 (1998) 3 - 9 9

tabel 4
Perbandingan pemulihan ( n 5 5) diperoleh tradisional dan ultrasonik metode ekstraksi pelarut Pestisida

Recove ry (%)
Sebuah
ultrasonic pelarut e xtraction Sox h membiarkan e xtraction S hake- fl a sk ex trac t ion

atrazin 10 3 0,5 6 2.8 2 01,9 6 14. 6 10 8.3 6 6.2

Propham 79,7 6 6.3 143 6 18,6 65.1 6 9.3
Chlorpropham 93,6 6 7,9 155,6 6 20.4 88,1 6 10,0
Sebuah- Cypermethrin 97.2 6 4.4 128,4 6 16,4 90,1 6 9.1
Tetramethrin 83.4 6 4.2 64,3 6 16.0 52,0 6 8.3
Di fl ubenzuron 92,8 6 4.0 182,5 6 17.4 98,1 6 8,9
Sebuah 20 ml aseton, 15 m di.

metode ekstraksi pelarut berlaku untuk ekstraksi Referensi

pestisida dari tanah. Ultrasonik pelarut ekstraksi lebih cepat
dari shake- konvensional fl meminta [1] DAJ Weed, RS Kanwar, DE Stoltenberg, RL Pfeiffer, J.
atau metode ekstraksi Soxhlet, dan pelarut Mengepung. Qual. 24 (1995) 68-79.
[2] J. Sherma, J. Planar Chromatogr. 7 (1994) 265-272.
konsumsi secara signifikan lebih rendah. Selain itu,
[3] HS Rathore, T. Dimulai, J. Chromatogr. 643 (1993) 271-
ekstrak dari sonikasi dapat dikromatografikan 290.
tanpa berikutnya langkah bersih-bersih, dan analisis [4] SK Poole, TA Dean, JW Oudsema, CF Poole, Anal.
waktu jauh berkurang. Chim. Acta 236 (1990) 3-42.