DIFUSI

Alasan mengapa difusi terjadi yaitu untul menghasilkan penurunan energi bebas Gibbs.
Sebagai ilustrasi sederhana ini dua blok A-B larutan padat yang sama tetapi dengan kompoasisi yang
berbeda, yang dilas dalam temperatut tinggi lama kelamaan proses difusi terjadi.

Pada kondisi ini penurunan energi bebas adalah perpindahan molekul-molekul atom A menyebar
menuju B dan molekul atom B menyebar dalam A (difusi). Dari hal ini dapat disimpulkan bahwa
difusi merupakan perpindahan zat maupun atom-atom penysunnya dari konsentrasi tinggi menuju
konsentrasi yang lebih rendah untuk mencapai suatu kesetimbangan.
Mekanisme Difusi Atom
Ada dua mekanisme umum di mana atom dapat berdifusi melalui larutan padat. Mekanisme
operasi tergantung pada ukuran atom dan ketersediaan ruang di dalamnya. Pertama adalah
substirutional berdifusi dengan mekanisme kekosongan dan interstitial dimana atom yang lebih kecil
bermigrasi dengan memaksa mengisi tempat diantara yang lebih besar. Energi yang diperlukan oleh
masing-masing atom diberikan 3 kT, dan karenanya dipengaruhi peningkatan proporsional dengan
suhu absolut. Karena rata-rata frekuensi getaran kira-kira konstan energi vibrasi meningkat dengan
meningkatkan amplitudo (osilasi ion). Biasanya gerakan dari substitusi atom dibatasi oleh atom yang
bersebelahan sehingga tidak bisa pindah ke lain sisi. Namun, jika sebuah situs yang berdekatan hal ini
dapat mengisi ruang kosong itu bisa terjadi karena hasil osilasi kekerasan di zram yang melompati ke
sisi kosong.
Difusi Interstisi
Larutan padat interstitial encer di mana atom induk disusun pada kisi kubik sederhana dan zat
terlarut atom B cocok dengan sempurna ke dalam celah tanpa menyebabkan distorsi kisi induk.
Asumsikan bahwa solusinya begitu encer bahwa setiap atom interstitial dikelilingi oleh enam lokasi
interstitial kosong. Jika konsentrasi dari B bervariasi dalam satu dimensi (x) melalui solusi atom B
dapat menyebar di seluruh bahan sampai konsentrasi mereka adalah sama di mana-mana. Bagaimana
difusi ini terkait dengan karakteristik lompatan acak interstitial atom.

Persamaan diatas dikenal dengan Hukum Pertama Difusi Fick, dimana DB adalah koefisien difusi.
Keadaan atom yang melompat terjadi secara acak dan dengan sendirinya,biasanya tidak
terjadi dalam keadaan nyata. Namun ditemukan dari percobaan bahwa hukum pertama Fick masih
berlaku, meskipun hanya jika koefisien difusi D dibuat bervariasi dengan komposisi berbeda. Jika
arah masing-masing berbeda dari arah lompatan sebelumnya proses ini dikenal sebagai random walk.
Random walk dalam tiga dimensi dapat ditunjukkan bahwa setelah n, langkah panjang α sebagai 'rata-
rata' atom akan dipindahkan oleh α√n sebagai jarak murni dari posisi semula. Oleh karena itu setelah
waktu t, atom rata-rata akan maju secara radial r sebagai jarak dari asal,

𝑟 = 2.4 √𝐷𝑡
Karena energi termal dari padatan, semua atom akan bergetar pada posisi mereka, dan
terkadang terjadi beberapa gerakan atom matriks dan interstitial, akan menghasilkan perpindahan.
Atom secara acak bergetar dalam ruang tiga-dimensi, dan jika dikelilingi oleh kutub z yang dapat
berpindah dengan beberapa frekuensi,
 Jenis paling sederhana dari difusi yang ditangani adalah ketika terjadi pada keadaan stabil,
yaitu ketika konsentrasi di setiap titik tidak berubah terhadap waktu. Sebuah keadaan yang stabil
akhirnya akan dicapai jika konsentrasi di mana-mana mencapai nilai konstan,
𝐷ℎ𝐶ℎ
𝐽ℎ =
𝑙

Dalam situasi yang paling praktis kondisi stabil tidak dapat ditetapkan, yaitu akiat dari
konsentrasi yang bervariasi dengan jarak dan waktu, dan hukum pertama Fick tak dapat lagi
digunakan. Untuk mempermudah mari kita mempertimbangkan di mana profil konsentrasi ada di
sepanjang satu dimensi (x) saja. Fluks pada setiap titik di sepanjang sumbu x akan tergantung pada
nilai lokal DB dan δCB / δx. Dalam rangka untuk menghitung berapa konsentrasi B pada setiap titik
bervariasi dengan waktu mempertimbangkan sepotong sempit bahan dengan luas A dan ketebalan δx.

Persamaan Larutan Difusi

Homogenisasi
Menarik untuk dapat menghitung waktu yang dibutuhkan untuk paduan yang tidak homogen
mencapaihomogen. Pada saat t = 0 konsentrasinya

Karburisasi Baja
Tujuan dari karburisasi adalah untuk meningkatkan konsentrasi karbon di permukaan lapisan
produk baja untuk mencapai permukaan tahan aus yang lebih keras.Pada kenyataannya koefisien
difusi karbon di austenit meningkat dengan meningkatnya konsentrasi, tapi perkiraan solusi dapat
diperoleh dengan mengambil nilai rata-rata danmenghasilkan larutan sederhana
𝑥
𝐶 = 𝐶𝑠 − (𝐶𝑠 − 𝐶𝑜) erf
2√𝐷𝑡

Difusi Substitusi
Dalam difusi substitusi, bagaimanapun, sebuah atom hanya dapat melompat jika terdapat
tempat kosong di salah satu posisi kisi yang berdekatan. Kasus yang paling sederhana difusi substitusi
adalah difusi diri atom dalam logam murni.
Self Difusion
Meruapkan difusi dari atom sejenis, secara sifat kimia, sehingga lompatan atom dari kedua
atom tersebut juga identik.
Persamaan diatas diperoleh pada asumsi bahwa setiap lompatan atom tidak berhubungan dengan
melompat sebelumnya.Ini adalah asumsi yang baik untuk difusi interstitial, tetapi kurang valid untuk
difusi substitusi

Difusi Kekosongan
Melompatnya atom ke bagian kosong dapat dilihat sebagai melompatnyabagian kosong ke
atom.Oleh karena itu bagian kosong dapat dianggap memiliki koefisien difusi sendiri diberikan oleh

Difusi dalam Substitusi Paduan

Selama self-difusi semua atom secara kimiawi identik. Sehingga probabilitas menemukan
kekosongan yang berdekatan dengan atom apapun dan probabilitas bahwa atom akan membuat
melompat ke kekosongan adalah sama untuk semua atom. Dalam biner paduan substitusi,
bagaimanapun, situasinya lebih kompleks. Secara umum, tingkat di mana pelarut (Dan zat terlarut (B)
atom dapat pindah ke situs kosong adalah tidak sama dan masing-masing spesies atom harus
diberikan difusi intrinsik sendiri Koefisien DA atau DB.DA dan DB didefinisikan sedemikian rupa
sehingga hukum pertama Fick berlaku untuk difusi relatif untuk kisi, yaitu

Dalam paduan terkonsentrasi pada eksperimen ditentukan nilai D, DA dan DB juga

ditemukan untuk menunjukkan bentuk yang sama dari ketergantungan suhu karena semua difusivitas
lainnya, sehingga

Bagaimanapun, faktor – faktor yang mempengaruhi D0dan Q pada kasus ini tidak terlalu jelas dan
tidak ada model atom sederhana untuk konsentrasi larutan. Macam – macam dengan komposisi bisa
diperkirakan dalam kasus D ini masih belum di hitung, dengan memanfaatkan 2 observasi
experimental :
1. untuk struktur kristal, titik lelehnya konstan
2. Untuk larutan dan temperature yang sudah diberikan, difusi interstisial dan substitusional
lebih cepat di kisi BCC daripada kisi tertutup.

Difusi pada Paduan Substitusional yang Dicairkan

Merupakan difusi pada campuran substisional cair. Kadar homogenisasi dari suatu campuran
cair ditentukan oleh seberapa cepat atom terlarut untuk berdifusi. Cara homogenisasi dapat tercapai
adalah dengan terjadinya migrasi dari atom terlarut.
Mobilitas Atom
Hukum pertama Fick berasal dari sebuah asumsi bahwa difusi akan berhenti pada titik
equilibrium, saat konsentrasi sama pada setiap bagian. Hal ini tidak pernah terjadi pada kehidupan
nyata. Hal ini dikarenakan material asli memiliki cacat, seperti batas butir. Atom dapat mengurangi
energi bebasnya dengan cara berpindah tempat dan pada saat di titik equilibrium, konsentrasinya akan
menjadi lebih tinggi.
Cara alternatif untuk mendeskripsikan fluks dari atom adalah untuk mempertimbangkan
keceptan gerak (v) dilapisi pada gerakan melompat acak dari setiap difusi atom. Kecepatan gerak
secara sederhana berhubungan dengan difusi fluks dengan perhitungan

𝐽𝐵 = 𝑣𝐵 𝐶𝐵

Karena atom selalu bermigrasi, jadi untuk menghapus perbedaan pada potensi kimia, masuk akal
untuk kecepatan gerak proporsional dengan gradient potensial kimia lokal
𝜕𝜇𝐵
𝑣𝐵 = − 𝑀𝐵
𝜕𝑥

Dimana MB adalah proportional konstan yang biasa disebut mobilitas atom

𝜕𝜇𝐵
𝐽𝐵 = − 𝑀𝐵 𝐶𝐵
𝜕𝑥

Secara intuitif, mobilitas atom dan difusi koefisiennya berhubungan

𝑑 ln 𝑌𝐵 𝜕𝐶𝐵
𝐽𝐵 = − 𝑀𝐵 𝑅𝑇 {1 − }
𝑑 ln 𝑋𝐵 𝜕𝑥

Perbandingan dengan hukum pertama Fick memberikan hasil seperti

𝑑 ln 𝑌𝐵
𝐷𝐵 = 𝑀𝐵 𝑅𝑇 {1 − }
𝑑 ln 𝑋𝐵
Untuk konsentrasi larutan non ideal, istilah yang di dalam kurung, yang biasa disebut faktor
termodinamika, harus dimasukkan.

Pelacakan Difusi pada Dua Paduan

Pada eksperimen pelacakan difusi, pelacakan biasanya membentuk larutan cair pada paduan.
Perhitungannya
𝐷𝐵̇ = 𝑀𝐵̇ 𝑅𝑇 = 𝑀𝐵 𝑅𝑇

Persamaan kedua telah didapat dengan menganggap MB pada eksperimen pelacakan sama dengan
MBpada kasus difusi kimia. Substitusikan rumus, dan dapatkan persamaan seperti berikut:

𝐷𝐴 = 𝐹𝐷𝐴̇
𝐷𝐵 = 𝐹𝐷𝐵̇
dan 𝐷 = 𝐹(𝑋𝐵 𝐷𝐴̇ + 𝑋𝐴 𝐷𝐵̇ )
dimana F adalah faktor termodinamika
𝑑 ln 𝑌𝐴 𝑑 ln 𝑌𝐵 𝑋𝐴 𝑋𝐵 𝑑2 𝐺
𝐹 = {1 + } = {1 − }=
𝑑 ln 𝑋𝐴 𝑑 ln 𝑋𝐵 𝑅𝑇 𝑑𝑋 2
Difusi pada Tiga Paduan
Difusi yang terjadi pada campuran terner. Contoh dari difusi ini adalah pada campuran Fe-Si-
C. Silikon dapat menaikan potensial kimia dari karbon, sehingga karbon tidak akan hanya berdifusi
pada bagian yang memiliki banyak karboon akan tetapi juga dari bagian yang memiliki banyak silikon.
Karbon dan silikon memiliki cara berdifusi yang berbeda. Karbon lebih cepat berdifusi secara intersitial
daripada silikon yang bedifusi secara substitusional.

Jalan Difusivitas Tinggi

Pada bagian ini, difusi sepanjang kecacatan ini akan dibahas. Semua kecacatan ini diasosiasi
dengan lebih banyak struktur terbuka dan ini telah diperlihatkan secara eksperimen bahwa frekuensi
lompatan untuk atom bermigrasi sepanjang kecacatan ini lebih tinggi daripada difusi pada kisi.

Difusi pada Batas Butir dan Permukaan Bebas

Ditemukan secara eksperimen bahwa difusi sepanjang batas butir dan permukaan bebas
adalah
−𝑄𝑏
𝐷𝑏 = 𝐷𝑏0 𝑒𝑥𝑝
𝑅𝑇
−𝑄𝑠
𝐷𝑠 = 𝐷𝑠0 𝑒𝑥𝑝
𝑅𝑇
Dimana Db dan Ds merupakan batas butir dan permukaan difusitif, dan Db0 dan Ds0 merupakanfaktor
frekuensi.
Ds > Db > Dt

Ini menunjukan bahwa relative lebih mudah saat atom bisa bermigrasi sepanjang permukaan bebas,
batasan interior, dan melewati kisi. Difusi pada permukaan bisa memerankan peran penting di banyak
fenomena metallurgi, namun, pada specimen metal yang biasa saja, area batas butir jauh lebih baik
dibanding area permukaan, jadi biasanya difusi batas butir merupakan yang paling penting.
Untuk lebih sederhananya, mari kita ambil kasus studi dari keadaan setimbang difusi melalui
selembar material dimana batas butir tegak lurus dengan material. Asumsikan konsentrasi gradient
pada kisi sepanjang batasan sama, fluks larutan pada kisi J 1dan sepanjang batasan Jb sama dengan

𝑑𝐶 𝑑𝐶
𝐽𝑙 = −𝐷𝑙 𝐽𝑏 = −𝐷𝑏
𝑑𝑥 𝑑𝑥

Bagaimanapun, kontribusi dari difusi batas butir kepada total fluks melewati lembaran akan
tergantung pada relative area garis lintang yang melewati dimana larutan dilakukan.
Difusi sepanjang Dislokasi
Difusi sepanjang dislokasi akanseperti kabel aluminium dalam matriks plastik. Dislokasi
secara efektif bertindak sebagai pipa sepanjang yang atom dapat berdifusi dengan koefisien difusi Dp.
Kontribusi dislokasi untuk total fluks difusi melalui kehendak logam tentu saja tergantung pada cross
sectional relative bidang pipa dan matriks.
Pada suhu tinggi difusi melalui kisi cepat dan gDP / D1 adalahsangat kecil sehingga
kontribusi dislokasi total fluks atom diabaikan. Namun, karena energi aktivasi untuk difusi pipa
kurang dari untuk difusi kisi, D1 menurun jauh lebih cepat daripada Dp dengan menurunnya
temperatur, dan pada suhu rendah gDP / D1 dapat menjadi begitu besar bahwa jelas difusivitas
sepenuhnya karena difusi bersama dislokasi.
𝐷𝑎𝑝𝑝 𝐷𝑝
= 1 + 𝑔.
𝐷𝑙 𝐷𝑙
Difusi dalam multifase Binary Sistem
Sampai saat ini, yang sudah terdefinisi hanyalah difusi yang terjadi pada satu fasa. Sedangkan
pada kenyataannya, difusi dapat teradi dalam beberapa fasa. Difusi multifase muncul ketika pasangan
difusi yang dibuat oleh pengelasan bersama dua logam yang tidak saling tercampur sepenuhnya.Situasi
ini muncul dalam praktek dengan besi galvanis dan pelat timah panas yang dicelup. Beberapa difusi
dibuat dengan pengelasan bersama-sama A dan B akan menghasilkan struktur berlapis yang
mengandungα, β dan γ.