Bab 4

Stereokimia 1 – stereoisomer

4.1 Stereokimia dan stereoisomerisme

Ilmu kimia organik, kami katakan, didasarkan pada hubungan antara struktur dan sifat
molekul. Itu bagian dari ilmu yang berhubungan dengan struktur dalam tiga dimensi disebut
stereokimia (Gr .: stereos, solid).

Salah satu aspek stereokimia adalah stereoisomerisme. Isomer, kita ingat, adalah senyawa
berbeda yang memiliki rumus molekul yang sama. Jenis tertentu isomer yang berbeda satu sama
lain hanya dalam cara atom berorientasi di ruang angkasa (tetapi seperti satu sama lain
sehubungan dengan atom yang bergabung dengan yang atom-atom lain) disebut Stereoisomer.

Pasangan stereoisomer ada yang berbeda begitu sedikit dalam struktur dan karenanya
dalam properti yang dari semua pengukuran fisik yang dapat kita buat, hanya satu, yang
melibatkan instrumen khusus dan jenis cahaya yang tidak biasa, dapat membedakannya. Namun,
terlepas dari kemiripan yang sangat dekat ini, keberadaan Stereoisomer semacam itu memberi
kita Salah satu penyelidikan kami yang paling sensitif terhadap mekanisme reaksi kimia; sangat
Seringkali, salah satu isomer ini dipilih untuk dipelajari, bukan karena berbeda dari senyawa
biasa dalam kimia tiga dimensi, tetapi karena itu dapat dibuat untuk mengungkap \ vhut senyawa
biasa disembunyikan. Dan, sekali lagi meskipun memiliki kesamaan, satu isomer dari pasangan
semacam itu dapat berfungsi sebagai makanan bergizi, atau sebagai antibiotik, atau sebagai
stimulan jantung yang kuat, dan isomer lainnya tidak berguna.

Dalam bab ini, kita akan belajar bagaimana meramalkan keberadaan jenis Stereoisomer
disebut enantiomer dan diastereomer, cara merepresentasikan dan menunjuk struktur mereka,
dan, secara umum, bagaimana properti mereka akan dibandingkan. Lalu, di mengikuti bab-bab,
kita akan mulai menggunakan apa yang kita pelajari dalam bab ini. Dalam Sees. 5.5-5.6. kita
akan belajar tentang jenis stereoisomer yang disebut isomer geometri. Dalam Bab 7,
penekanannya akan beralih dari apa yang dinyalakan oleh stereoisomer ini, ke bagaimana
mereka dibentuk, apa yang mereka lakukan, dan apa yang bisa mereka katakan kepada kita.

Kami telah (Lihat 3.3 dan 3.5) memulai studi kami tentang cabang stereokimia disebut
analisis confornational \ kita akan kembali ke sana, terutama di Bab.9, dan gunakan sepanjang
buku ini.

4.2 Jumlah isomer dan karbon tetrahedral

Mari kita mulai studi stereokimia kita dengan metana dan sebagiannya produk substitusi
sederhana. Senyawa apa pun, betapapun rumitnya, yang mengandung karbon yang terikat pada
empat atom lainnya dapat dianggap sebagai turunan dari metana; dan apa pun yang kita pelajari
tentang bentuk molekul metana dapat diterapkan bentuk molekul yang jauh lebih rumit.

Bukti diifraksi elektron, difraksi sinar-X, dan spektroskopi menunjukkan bahwa ketika
karbon terikat pada empat atom lainnya, ikatannya diarahkan ke atom sudut tetrahedron. Tetapi
sedini 1874, tahun sebelum penentuan langsung struktur molekul mungkin, atom karbon
tetrahedral diusulkan oleh J. H. van't Hoff, saat dia masih mahasiswa di Universitas Utrecht. Nya
Proposal didasarkan pada bukti nomor isomer.

Untuk setiap atom Y, hanya satu substansi dari formulasi CH3Y yang pernah ditemukan.
Klorinasi metana menghasilkan hanya satu senyawa formula CH3Cl ; brominasi hanya
menghasilkan satu senyawa formula CH3Br. Demikian pula, hanya satu CH3F diketahui, dan
hanya satu CH3I. Memang, hal yang sama berlaku jika Y mewakili, bukan hanya sebuah atom,
tetapi sekelompok atom (kecuali kelompok itu begitu rumit sehingga dengan sendirinya ini
membawa isomerisme); hanya ada satu CH3OH, hanya satu CH3COOH, hanya satu CH3SO3 H.

Apa yang disarankan di sini tentang susunan atom dalam metana? Itu menunjukkan
bahwa setiap atom hidrogen dalam metana setara dengan setiap hidrogen lainnya atom, sehingga
penggantian salah satu dari mereka menimbulkan produk yang sama. Jika atom hidrogen metana
tidak setara, maka penggantian satu akan menghasilkan senyawa yang berbeda dari penggantian
yang lain, dan substitusi isomer produk akan diperoleh.

Dengan cara apa atom-atom metana bisa diatur sehingga empat hidrogen atom setara?
Ada tiga pengaturan tersebut: (a) pengaturan planar(I) di mana karbon berada di pusat persegi
panjang (atau persegi) dan hydrogen atom ada di setiap sudut; (b) pengaturan piramidal (II) di
mana karbon berada di puncak piramida dan atom hidrogen ada di setiap sudut dasar persegi; (c)
pengaturan tetrahedral (III) di mana karbon berada di tengah tetrahedron dan atom hidrogen
ada di setiap sudut.

Bagaimana kita tahu bahwa masing-masing pengaturan ini dapat memunculkan hanya
satu substansi formula CH3Y ? Seperti biasa untuk masalah seperti ini, jawabannya ada di
penggunaan model molekuler. (Gumdrops dan tusuk gigi dapat digunakan untuk membuat
struktur seperti I dan II, di mana sudut ikatan model molekuler biasa tidak cocok.) Misalnya, kita
membuat dua model identik I. Dalam satu model kita ganti, katakanlah, tangan kanan atas H
dengan atom Y yang berbeda, diwakili oleh bola berwarna berbeda atau gumdrop; dalam model
lain kami juga mengganti, katakan, tangan kanan bawah H. Kita selanjutnya melihat apakah dua
model yang dihasilkan dapat ditumpangkan Yaitu, kita melihat apakah ada atau tidak, dengan
manipulasi apa pun kecuali tekukan atau memutuskan ikatan, kita dapat membuat model
bertepatan di semua bagiannya. Jika dua model superimposable, mereka hanya mewakili dua
molekul yang sama senyawa; jika model tidak dapat ditumpangkan, mereka mewakili molekul
senyawa berbeda yang, karena mereka memiliki rumus molekul yang sama, adalah oleh Definisi
Isomer (hlm. 37). Hidrogen apa pun yang kami ganti di I (atau di II atau III), kita mendapatkan
struktur yang sama. Dari pengaturan apa pun selain ketiga ini, kami akan mendapatkan lebih dari
satu struktur.

Sejauh senyawa-senyawa dari formula CH3Y diperhatikan, buktinya bilangan isomer

membatasi struktur metana ke salah satu dari tiga kemungkinan ini.

Masalah 4.1 Berapa banyak isomer formula CH3Y akan mungkin jika metana adalah
piramida dengan alas persegi panjang? Apakah yang akan terjadi? (Petunjuk: Jika Anda memiliki
masalah dengan pertanyaan ini sekarang, coba lagi setelah Anda mempelajari materi 4.7.)

Untuk setiap atom Y dan untuk setiap atom Z, hanya satu substansi rumus CH2YZ pernah
ditemukan. Halogenasi metana, misalnya, hanya menghasilkan satu senyawa formula CB2C12,
hanya satu senyawa formula CH2Br2, dan hanya satu senyawa formula CH2ClBr.

Dari tiga struktur metana yang mungkin, hanya yang letrahedral konsisten dengan bukti
ini.

Masalah 4.2 Berapa banyak isomer formula CH2YZ yang diharapkan dari masing-
masing dari struktur berikut untuk metana? (a) Struktur I dengan karbon di tengah dari persegi
panjang; (b) struktur I dengan karbon di tengah alun-alun; (c) struktur II;( d) struktur III.

Jadi, hanya struktur tetrahedral untuk metana yang setuju dengan bukti nomor isomer.
Benar bahwa ini adalah bukti negatif; orang mungkin berpendapat itu isomer ada yang tidak
pernah diisolasi atau terdeteksi hanya karena teknik eksperimental tidak cukup baik. Tapi, seperti
yang kami katakan sebelumnya, ada senyawa yang mengandung karbon yang terikat pada empat
atom lainnya dapat dipertimbangkan menjadi turunan dari metana; dalam persiapan ratusan ribu
senyawa semacam ini, jumlah isomer yang diperoleh selalu konsisten dengan konsep atom
karbon tetrahedral.

Ada tambahan, bukti positif untuk atom karbon tetrahedral: menemukan hanya jenis
isomer enansiomer yang diperkirakan untuk senyawa dari formula CWXYZ. Keberadaan
enansiomer yang meyakinkan van'tHoff bahwa atom karbon adalah tetrahedral. Tetapi untuk
memahami apa enantiomer adalah, pertama kita harus belajar tentang properti yang disebut
aktivitas optik.
4.3 Aktivitas optik. Lampu terpolarisasi-pesawat

Cahaya memiliki sifat-sifat tertentu yang paling baik dipahami dengan

mempertimbangkannya menjadi fenomena gelombang di mana getaran terjadi pada sudut kanan
kearah perjalanan cahaya. Ada jumlah pesawat tak terbatas yang lewat melalui garis propagasi,
dan cahaya biasa bergetar di semua bidang ini. Jika kita menganggap bahwa kita sedang melihat
langsung ke sorotan lampu senter, Gbr. 4.1

Gambar 4.1. Representasi skematik dari (a)

cahaya biasa dan (b) planepolarized cahaya.
Bepergian tegak lurus ringan ke halaman;
getaran dalam bidang halaman.

menunjukkan secara skematis jenis getaran yang terjadi, atau tegak lurus ke garis antara mata
kita dan kertas (senter). Cahaya yang dipolarisasi pesawat adalah cahaya yang getarannya hanya
terjadi di salah satu bidang yang mungkin. Cahaya biasa adalah berubah menjadi cahaya
terpolarisasi bidang dengan melewatkannya melalui lensa yang terbuat dari bahan diminum
sebagai Polaroid atau lebih tradisional melalui potongan kalsit (khusus bentuk kristal CaCO3)
yang diatur sedemikian rupa sehingga membentuk apa yang disebut Nicol prisma.

Zat aktif secara optik adalah zat yang memutar bidang cahaya terpolarisasi. Ketika
cahaya terpolarisasi, bergetar di bidang tertentu, dilewatkan melalui optic zat aktif, itu muncul
bergetar di bidang yang berbeda.

4.4 Polarimeter

Bagaimana rotasi bidang cahaya terpolarisasi ini aktivitas optik dapat terdeteksi? Keduanya
terdeteksi dan diukur dengan instrumen yang disebut polarimeter, yang diwakili secara skematis
pada Gambar 4.2. Ini terdiri dari sumber cahaya, dua lensa (Polaroid atau Nicol), dan di antara
lensa tabung untuk memegang zat yang sedang diperiksa untuk aktivitas optik. Ini diatur agar
cahaya.
 Gambar 4.2. Representasi skematis dari
polarimeter. Garis solid: sebelumnya
rotanon. Garis putus-putus: setelah rotasi.
adalah sudut rotasi.

melewati salah satu lensa (polarizer), lalu tabung, lalu lensa kedua (penganalisa), dan akhirnya
mencapai mata kita. Ketika tabung kosong, kami menemukan bahwa jumlah cahaya maksimum
mencapai mata kita jika kedua lensa diatur sedemikian rupa bahwa mereka melewati cahaya
yang bergetar di bidang yang sama. Jika kita memutar lensa yang lebih dekat mata kita,
katakanlah, kita menemukan bahwa cahaya redup, dan mencapai minimum ketika lensa berada di
sudut kanan ke posisi sebelumnya.

Mari kita menyesuaikan lensa agar jumlah cahaya maksimum diperbolehkan lewat.
(Dalam praktiknya, lebih mudah untuk mendeteksi minimum daripada maksimum; prinsipnya
tetap sama.) Sekarang mari kita menempatkan sampel untuk dia uji di tabung. Jika Substansi
tidak mempengaruhi bidang polarisasi, transmisi cahaya masih di maksimum dan zat tersebut
dikatakan tidak aktif secara optik. Sebaliknya, jika substansi memutar bidang polarisasi, maka
lensa lebih dekat mata kita harus diputar agar sesuai dengan bidang baru ini jika transmisi ringan
kembali menjadi maksimum, dan zat tersebut dikatakan aktif secara optik. Jika rotasi pesawat,
dan karenanya rotasi lensa kami, adalah ke kanan (searah jarum jam), substansi adalah
dextrorotatory (Latin: dexter, right); jika rotasi ke kiri (berlawanan arah jarum jam), substansinya
adalah Icvorotatory (bahasa Latin: laevus. left).

Kita dapat menentukan tidak hanya bahwa substansi telah memutar bidang, dan masuk
arah mana, tetapi juga seberapa banyak. Jumlah rotasi hanyalah Jumlah derajat yang harus kita
putar lensa agar sesuai dengan cahaya. Itu simbol + dan - digunakan untuk mengindikasikan
rotasi ke kanan dan ke kiri, masing-masing.

Asam laktat (hal. 121) yang diekstraksi dari jaringan otot memutar cahaya ke benar, dan
karenanya dikenal sebagai asam laktat dextrorotatory, atau (i-) - asam laktat. Itu 2-methy-l-
butano diperoleh dari minyak fusel (produk sampingan dari fermentasi dari pati ke etil alkohol)
memutar cahaya ke kiri, dan dikenal sebagai Icvorotatory 2-metil-l-butanol, atau () -2-metil-l-
butanol.
4.5 Rotasi spesifik

Karena rotasi optik jenis yang kami minati disebabkan oleh individu molekul senyawa
aktif, jumlah rotasi tergantung pada bagaimana mana Saya menghargai pertemuan cahaya
melewati tube.

Cahaya akan menjumpai dua kali lebih banyak molekul dalam tabung sepanjang 20 cm
dari pada panjang tabung 10 cm, dan rotasi akan dua kali lebih besar. Jika senyawa aktif ada
dalam solusi, jumlah molekul yang ditemui oleh cahaya akan bergantung pada konsentrasi.
Untuk panjang tabung tertentu, cahaya akan bertemu dua kali lebih banyak molekul dalam
larutan 2 g per 100 cc pelarut seperti dalam larutan yang mengandung I g per 100 cc pelarut, dan
rotasi akan dua kali lebih besar. Kapan tunjangan dibuat untuk panjang tabung dan konsentrasi,
ditemukan jumlah rotasi, serta arahnya, adalah karakteristik masing-masing individu secara optic
senyawa aktif.

Rotasi spesifik adalah jumlah derajat rotasi yang diamati jika 1 –decimeter tabung
digunakan, dan senyawa yang sedang diperiksa ada sampai batas I g cc. Ini biasanya dihitung
dari pengamatan dengan tabung dengan panjang lain dan pada konsentrasi yang berbeda
melalui persamaan

rotasi yang diamati (derajat)

rotasi spesifik =
panjang (dm). g/cc

di mana d mewakili densitas untuk cairan murni atau konsentrasi untuk solusi.

Rotasi spesifik adalah properti senyawa seperti titik leburnya, titik didih, kerapatan, atau
indeks bias. Jadi rotasi spesifik dari 2-metil-l-butanol yang diperoleh dari minyak fusel adalah

Di sini 20 adalah suhu dan D adalah panjang gelombang cahaya yang digunakan dalam
pengukuran (D garis natrium, 5893 A).

Masalah 4.3 konsentrasi kolesterol yang dilarutkan dalam kloroform adalah 6.15 g per
100 ml larutan, (a) Sebagian dari larutan ini dalam tabung polarimeter berukuran 5 cm rotasi
yang diamati sebesar 1,2 .Hitung rotasi spesifik kolesterol, (b) Prediksi rotasi yang diamati jika
larutan yang sama ditempatkan dalam tabung 10 cm (c) Prediksi rotasi yang diamati jika 10 ml
larutan diencerkan hingga 20 ml dan ditempatkan di tabung 5 cm.

Masalah 4.4 Sampel cairan murni dalam tabung 10 cm ditempatkan dalam polarimeter,
dan pembacaan +45 J terbuat. Bagaimana Anda bisa memastikan bahwa [α] benar-benar +45º
dan bukan -315º? Bahwa itu adalah -45º dan bukan -405ºatau, dalam hal ini, -765º?

4.6 Enansiomerisme: penemuan

Aktivitas optik yang baru saja kami jelaskan ditemukan pada tahun 1815 di College de
France oleh fisikawan Jean-Baptiste Biot.

Pada tahun 1848 di Ecole normale di Paris, ahli kimia Louis Pasteur membuat satu set
pengamatan yang membawanya beberapa tahun kemudian membuat proposal yang merupakan
yayasan stereokimia. Pasteur, yang waktu itu masih muda, datang ke cole normale dari Royal
College of Besancon (tempat dia menerima baccalaureni-nyaes ilmu dengan peringkat biasa -
biasa saja dalam kimia), dan baru saja memenangkan nya dokumen ilmu. Untuk mendapatkan
beberapa pengalaman dalam kristalografi, ia mengulangi pekerjaan ahli kimia lain sebelumnya
tentang garam asam tartanc ketika dia melihat sesuatu bahwa tidak ada yang memperhatikan
sebelumnya: natrium amonium tartrat yang tidak aktif secara optic ada sebagai campuran dari
dua jenis kristal yang berbeda, yang merupakan gambar cermin dari satu sama lain.
Menggunakan lensa tangan dan sepasang pinset, dia dengan hati-hati dan susah payah
memisahkan campuran menjadi dua tumpukan kecil salah satu kristal tangan kanan dan lain dari
kristal tangan kiri yang mungkin terpisah tangan kanan dan kiri sarung tangan tergabung
bersama-sama di konter toko. Sekarang, meskipun campuran asli secara optik tidak aktif, setiap
set kristal dilarutkan dalam air ditemukan aktif secara optik] Selanjutnya, rotasi spesifik dari dua
solusi persis sama, tetapi dengan tanda berlawanan: artinya, satu solusi diputar cahaya
terpolarisasi-pesawat ke kanan, dan solusi lain jumlah yang sama derajat ke kiri. Dalam semua
sifat lainnya, kedua zat itu identik.

Karena perbedaan dalam rotasi optik diamati dalam larutan, Pasteur menyimpulkan
bahwa itu adalah karakteristik, bukan dari kristal, tetapi dari molekul. Dia mengusulkan bahwa,
seperti dua set kristal itu sendiri, molekul membentuk kristal adalah bayangan cermin satu sama
lain. Dia mengusulkan keberadaan isomer yang strukturnya hanya berbeda menjadi gambar
cermin satu sama lain, dan yang sifatnya hanya berbeda dalam arah rotasi cahaya terpolarisasi.

Hanya ada van't Hoffto yang menunjukkan atom karbon tetrahedral akan menjelaskan
tidak hanya karena tidak adanya isomer formula CH3Y dan CH2YZ, tetapi juga untuk keberadaan
enantiomer isomer cermin-gambar seperti milik Pasteur asam tartarat.
4.7 Enansiomerisme dan karbon tetrahedral

Mari kita meyakinkan diri kita bahwa isomer cermin-gambar semacam itu memang harus
ada. Dimulai dengan pengaturan tetrahedral aktual untuk metana, mari kita membuat model dari
senyawa CWXYZ, menggunakan bola dengan warna berbeda untuk setiap atom berbeda atau
grup yang diwakili sebagai W, X, Y, dan Z. Mari kita bayangkan bahwa kita sedang memegang
model ini di depan cermin, dan membangun model kedua dari apa gambar cerminnya akan
terlihat seperti. Kami sekarang memiliki dua model yang terlihat seperti ini:

yang dipahami berdiri untuk ini:

Apakah kedua model ini superimposable? Tidak. Kita dapat memutar dan mengubahnya sebagai
sebanyak yang kami harap (selama tidak ada ikatan yang rusak), tetapi meskipun dua kelompok
masing-masing mungkin bersamaan, dua lainnya tidak. Model tidak dapat ditumpangkan, dan
karena itu harus mewakili dua isomer formula CWXYZ.

Seperti yang diperkirakan, isomer cermin-gambar memang ada, dan ribuan contoh selain
itu asam tartarat diketahui. Ada, misalnya, dua laktat isomer

asam dan dua 2-metil-l-butanol, dua asam kloroiodometana sulfonat dan dua ec-butyl chlorides.
Seperti yang bisa kita lihat, struktur masing-masing pasangan adalah gambar cermin; seperti
yang kita dapat dengan mudah memverifikasi dengan menggunakan model, struktur masing-
masing pasangan tidak dapat ditumpangi dan karena itu mewakili isomer. (Faktanya, kami sudah
/ siap memverifikasi ini, sejak model yang kami buat untuk CWXYZ, tentu saja, dapat bertahan
untuk semua ini.)

Pada titik ini kita tidak perlu mengetahui kimiawi senyawa ini, atau bahkan apa susunan
koleksi huruf tertentu (COOH, katakanlah, atau -CH2OH) berdiri untuk; kita dapat mengetahui
kapan atom atau kelompoknya sama atau berbeda dari masing-masing lain, dan apakah model
dapat ditumpangkan pada gambar cerminnya atau tidak. Bahkan dua isotop dari unsur yang
sama, seperti protfum (hidrogen biasa, H) dan deuterium (hidrogen berat, D) cukup berbeda
untuk memungkinkan isomerisme yang dapat dideteksi:

Kita harus ingat bahwa segala sesuatu (kecuali, tentu saja, vampir) memiliki gambar cermin,
termasuk semua molekul. Sebagian besar molekul, bagaimanapun, superimposable di cermin
mereka gambar, seperti, misalnya, bromochloromethane, dan tidak menunjukkan gambar cermin
ini isomerisme.

Isomer cermin-gambar disebut enantiomer. Karena mereka berbeda dari satu lain hanya dalam
cara atom berorientasi di ruang angkasa, enansiomer milik kelas umum disebut stereoisomer.
Nanti kita akan menemui btereoisomer itu bukan gambar cermin satu sama lain; ini disebut
ttiastereomer. Dua stereoisomer dengan demikian diklasifikasikan sebagai enantiomer atau
diastereomer, tergantung pada apakah mereka adalah gambar cermin satu sama lain.

Non-superimpabilitas gambar cermin yang membawa keberadaan enantiomer juga,

seperti yang akan kita lihat, memberi mereka aktivitas optik mereka, dan karenanya enansiomer
busur sering disebut sebagai (satu jenis) isomer optik. Kami tidak akan menggunakan Leim
isomer optik, karena sulit untuk didefinisikan, sering digunakan tidak terdefinisi - dan diragukan
kegunaan.

4.8 Enansiomerisme dan aktivitas optik

Sebagian besar senyawa tidak memutar bidang cahaya terpolarisasi. Bagaimana

melakukannya? Itu bukan keluarga kimia tertentu yang mereka milik, karena secara optic
senyawa aktif ditemukan di semua keluarga. Untuk melihat struktur apa yang istimewa Fitur
menimbulkan aktivitas optik, mari kita lihat lebih dekat tentang apa yang terjadi ketika cahaya
polarisasi dilewatkan melalui sampel senyawa murni tunggal.

Ketika seberkas cahaya terpolarisasi melewati molekul individu, dalam hampir setiap
contoh pesawatnya diputar sedikit dengan interaksi dengan partikel bermuatan molekul; arah dan
tingkat rotasi bervariasi dengan orientasi molekul tertentu dalam balok. Untuk sebagian besar
senyawa, karena distribusi acak dari sejumlah besar molekul yang membentuk bahkan sampel
terkecil dari satu senyawa murni, untuk setiap molekul yang pertemuan cahaya, ada molekul lain
(identik) yang berorientasi sebagai (dia mencerminkan gambar dari pertama yang tepatnya
membatalkan efeknya. Hasil akhirnya adalah tidak ada rotasi, yaitu, ketidakaktifan optik. Jadi
ketidakaktifan optik bukanlah sifat molekul individu, melainkan distribusi acak molekul yang
dapat berfungsi sebagai cermin gambar masing-masing.

Ketidakaktifan optik membutuhkan, kemudian, bahwa satu molekul senyawa bertindak

sebagai gambar cermin dari yang lain. Tetapi dalam kasus khusus CWXY /, kami telah
menemukan (Sec.4.7) sebuah molekul yang bayangan cerminnya bukan hanya molekul lain yang
identik, tetapi juga bukan molekul senyawa isomer yang berbeda. Dalam sampel murni tunggal
enantiorner, tidak ada molekul yang dapat berfungsi sebagai bayangan cermin dari molekul lain;
tidak ada pembatalan rotasi yang tepat, dan hasil bersihnya adalah aktivitas optis sama non-
superimposabilily dari gambar cermin yang menimbulkan enansiomerisme juga bertanggung
jawab untuk aktivitas optik.
4.9 Prediksi enantiomerisme. kiral

Molekul yang tidak superimposahle pada gambar cerminnya kiral. kiral adalah kondisi
yang diperlukan dan cukup untuk keberadaan enantiomer. Dengan kata lain: suatu senyawa yang
disebut molekul slang kiral dapat ada sebagai enansiomer; suatu senyawa yang molekulnya
achiral (tanpa kiral ) tidak dapat eksis sebagai enansiomer.

Ketika kita mengatakan bahwa sebuah molekul dan bayangan cerminnya bisa
ditumpangkan, kita berarti bahwa jika di mata pikiran kita kita harus membawa gambar dari
belakang cermin di mana tampaknya, itu bisa dibuat bertepatan di semua bagiannya dengan
molekul. Untuk memutuskan apakah suatu molekul kiral atau tidak, oleh karena itu, kami buat
modelnya dan model bayangan cerminnya, dan lihat apakah kita bisa melakukan superimpose
mereka. Ini adalah cara teraman, karena menanganinya dengan benar harus memberi kita hak
menjawab. Ini adalah metode yang harus kita gunakan sampai kita menjadi cukup akrab dengan
ide-ide yang terlibat; bahkan kemudian, itu adalah metode yang harus kita gunakan ketika kita
jumpai jenis senyawa baru.

Setelah kita menjadi terbiasa dengan model itu sendiri, kita bisa menggambar gambar
model, dan secara mental mencoba melapisinya. Beberapa, kami temukan, adalah tidak dapat
ditumpangkan, seperti ini:

Molekul-molekul ini adalah kiral, dan kita tahu bahwa asam kloroiodometansulfonat dapat ada
sebagai enantiomer, yang memiliki struktur yang baru saja kita buat atau gambar.

Yang lain, kami temukan, dapat ditumpangkan, seperti ini:

Molekul-molekul ini adalah achiral, dan kita tahu bahwa isopropil klorida tidak bisa ada sebagai
enantiomer.

"Saya menyebut sosok geometris apa pun, atau sekelompok titik, chiral, dan mengatakan itu
chirality, jika gambarnya di cermin pesawat, idealnya direalisasikan, tidak dapat dibawa
bertepatan dengan dirinya sendiri. "Lord Kelvin, 1893.

Pada tahun 1964, Cahn, Ingold, dan Prelog (lihat hal. 130) mengusulkan bahwa ahli
kimia menggunakan istilah tersebut "chiral" dan "chirality" sebagaimana didefinisikan oleh
Kelvin. Berdasarkan kata Yunani untuk "tangan" (cheir) kiral berarti "kidal, "mengacu pada
pasangan yang tidak dapat ditumpangkan gambar cermin yang terus-menerus kita miliki di
hadapan kita: kedua tangan kita. Sudah tersebar luas menerima persyaratan Kelvin, dan mereka
sebagian besar telah menggantikan "ketidaksimetris" sebelumnya dan "ketidaksimetrisan" (dan
yang lebih awal - dan kurang akurat - "asimetris" dan "asimetri"), meskipun orang harus
berharap untuk menemukan istilah lama dalam bahan kimia yang lebih tua literatur.

Apapun namanya, itu adalah non-superimpabilitas-on-mirror-image yang diperlukan dan

kondisi yang memadai untuk enansiomerisme; itu juga perlu tetapi tidak cukup kondisi untuk
aktivitas optik (lihat Bagian 4.13).

4.10 Pusat kiral

Sejauh ini, semua molekul kiral yang telah kita bicarakan kebetulan sejenis CWXYZ;
artinya, dalam setiap molekul ada karbon (C *) yang menampung empat berbeda kelompok.

Sebuah atom karbon yang melekat pada empat kelompok berbeda adalah pusat kiral. (Terkadang
itu disebut karbon kiral, bila perlu untuk membedakannya dari kiral nitrogen, fosfor kiral, dll.)

Banyak tapi tidak semua molekul yang mengandung pusat kiral adalah kiral. Banyak
tetapi tidak semua molekul kiral mengandung pusat kiral. Ada molekul-molekul itu mengandung
pusat-pusat kiral namun bersifat achiral (Bagian 4.18). Ada molekul kiral yang tidak
mengandung pusat kiral (lihat, misalnya, Masalah 6, hal. 315).

Dengan demikian ada atau tidak adanya pusat kiral tidak ada kriteria kiralitas. Namun,
sebagian besar molekul kiral yang akan kita ambil mengandung kiral pusat, dan akan berguna
bagi kita untuk mencari pusat seperti itu; jika kita menemukan kiral pusat, maka kita harus
mempertimbangkan kemungkinan bahwa molekul itu kiral, dan karenanya dapat ada dalam
bentuk enansiomer. Kita nanti (Bagian 4.18) akan belajar mengenali jenis molekul yang dapat
bertahan meskipun ada pusat-pusat kiral; molekul semacam itu mengandung lebih dari satu pusat
kiral.

Setelah terbiasa dengan penggunaan model dan gambar model, siswa dapat menggunakan
representasi molekul yang mengandung lebih sederhana pusat kiral, yang dapat ditarik lebih
cepat. Ini adalah metode yang lebih berbahaya, namun, dan harus digunakan dengan benar untuk
memberikan jawaban yang benar. Kami hanya menggambar silangkan dan pasang ke empat
ujung empat kelompok yang melekat pada kiral pusat. Pusat kiral dipahami berada di tempat
garis melintang. Ahli kimia telah menyetujui bahwa diagram seperti itu adalah singkatan dari
struktur tertentu: horizontal garis mewakili ikatan yang datang ke arah kita keluar dari bidang
kertas, sedangkan garis vertikal merupakan ikatan yang menjauh dari kita di belakang bidang
kertas. Artinya:

Dalam menguji superimpabilitas dari dua flat ini, representasi dua dimensi benda tiga dimensi,
kita harus mengikuti prosedur tertentu dan patuhi aturan tertentu. Pertama, kami menggunakan
representasi ini hanya untuk molekul itu mengandung pusat kiral. Kedua, kita menggambar salah
satunya, lalu menggambar yang lain sebagai gambar cerminnya. (Menggambar rumus-rumus ini
secara acak dapat menyebabkan beberapa hal menarik tetapi kesimpulan yang salah tentang
nomor isomer.) Ketiga, di mata pikiran kita, kita dapat menggeser rumus ini atau memutarnya
dari ujung ke ujung, tetapi kami mungkin tidak menghapusnya dari bidang kertas. Digunakan
dengan hati-hati, metode representasi ini mudah; itu tidak mudah, bagaimanapun, dan dalam
kasus-kasus tertentu model atau gambar model harus digunakan.
Masalah 4.5 Menggunakan rumus silang, tentukan senyawa mana yang berikut busur kiral.
Periksa jawaban Anda dengan menggunakan rumus stick-and-ball, dan akhirnya dengan
menggunakan model.

a) 1-kloropentana
b) 2-kloropentana
c) 3-kloropentana
d) l-kloro-2-metilpentana
e) 2-kloro-2-metilpentana
f) 3-kloro-2-metilpentana
g) 4-kloro-2-metilpentana
h) l-kloro-2-bromobutana

Masalah 4.6 (a) Mengabaikan stereoisomer untuk saat ini, gambarkan semua isomer rumus
C3H6OCl. (b) Putuskan, seperti dalam Soal 4.5, yang ini adalah kiral.

4.11 Enantiomer

isomer yang merupakan bayangan cermin satu sama lain disebut enantiomer. Keduanya
asam laktat berbeda yang modelnya kami buat di Sec. 4.7 adalah enansiomer (Gr.: enantio-
berlawanan). Begitu juga dua 2-metil-l-butanol, dua sec-butil klorida, dll. Bagaimana
perbandingan sifat-sifat enansiomer?

Enantiomer memiliki sifat fisik yang identik, kecuali untuk arah rotasi bidang cahaya
terpolarisasi. Dua 2-metil-l-butanol, misalnya,