Materi Estimasi Ketidakpastian

PELATIHAN
ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PENGUKURAN

LABORATORIUM PENGUJIAN KIMIA
MATERI
17 – 19 Juni 2014
Badan Standardisasi Nasional

http://www.bsn.go.id
AGENDA PELATIHAN ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PENGUKURAN
LABORATORIUM PENGUJIAN KIMIA
Jakarta, 17 – 19 Juni 2014
Waktu Materi Instruktur

Selasa, 17 Juni 2014
08.00 – 08.30 Registrasi dan Pembukaan
08.30 – 08.45 Pre Test
08.45 – 10.00 Dasar Estimasi Ketidakpastian (1) Julia Kantasubrata
10.00 – 10.15 Rehat Kopi

Ketidakpastian Baku dan Ketidakpastian Julia Kantasubrata
10.15 – 12.00
Baku Gabungan (02)
12.00 – 13.00 Istirahat (makan siang)
Estimasi Ketidakpastian Pembuatan Julia Kantasubrata
13.00 – 14.30
Larutan Baku (03)
14.30 – 14.45 Rehat Kopi
Estimasi Ketidakpastian BM dan Julia Kantasubrata
14.45 – 16.00
Homogenitas (04)
Rabu, 18 Juni 2014
08.30 – 10.00 Estimasi Ketidakpastian Titrasi (05) Julia Kantasubrata
10.00 – 10.15 Rehat Kopi

10.15 – 12.00 Estimasi Ketidakpastian Recovery (06) Julia Kantasubrata

Estimasi Ketidakpastian Korelasi Julia Kantasubrata
13.00 – 14.30
& Regresi (07)
14.30 – 14.45 Rehat Kopi
Perhitungan Ketidakpastian Julia Kantasubrata
14.45 – 16.00
Kurva Kalibrasi (08)
Kamis, 19 Juni 2014
Estimasi Ketidakpastian pada Pengujian Julia Kantasubrata
08.30 – 10.00
Spektrofotometri UV/Vis (09)
10.00 – 10.15 Rehat Kopi
Estimasi Ketidakpastian pada Julia Kantasubrata
10.15 – 12.00
Pengujian AAS (10)
13.00 – 14.30
Pengujian GC (11)
14.30 – 14.45 Rehat Kopi
14.45 – 15.30
Pengujian HPLC (12)
15.30 – 16.00 Post Test dan Penutupan
Pelatihan
Estimasi Ketidakpastian Pengukuran
Laboratorium Pengujian Kimia
DASAR ESTIMASI KETIDAKPASTIAN

2014
DASAR KETIDAKPASTIAN PADA
DASAR KETIDAKPASTIAN PADA
PENGUJIAN
Standards for a better innovation and

competitiveness ……………..
KETIDAKPASTIAN
Ketidakpastian adalah suatu parameter yang
menetapkan rentang nilai yang didalamnya
diperkirakan nilai benar yang diukur berada.
Menghitung rentang tersebut dikenal sebagai
pengukuran ketidakpastian.

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 1

Melalui Pengujian AAS diperoleh Kadar Fe
dalam suatu Mineral adalah
11, 55 + 0, 05 %

Perbandingan Hasil Analisis
Lab B
Lab A


Lab B
Lab B
Lab B
Lab A
Lab A

%
Lab D
Lab C
Lab B
Lab A


Kaitan Antara Ketidakpastian Dan Kesalahan
Ketidakpastian Memadukan Semua Kesalahan
Yang Diketahui Menjadi Suatu Rentang Tunggal

Ketidakpastian
Kesalahan dlm Kesalahan dlm
= menimbang + memipet larutan + …..
Kalibrasi. Pembacaan Kalibrasi.

+ + Pembacaan + Faktor Muai
neraca skala Vol pipet meniskus larutan
Ketidak‐ KP
KP KP asal KP
pastian asal
asal Kalibrasi asal
(KP) asal Efek
Presisi Presisi
Kalibrasi Temp

Sumber‐sumber Ketidakpastian
Sampling
Preparasi Contoh
Kalibrasi Peralatan
Instrumen
Kesalahan random
Kesalahan random
Kesalahan sistematik
Personil
Sampling
Homogenkah contoh?
Ketidakseragaman harus
diperhatikan
KP asal Homogenitas


Preparasi Contoh
Apakah Analit terekstraksi 100%
dari matrik contoh?
Recovery harus diperhatikan
KP asal Recovery

Kalibrasi Peralatan
Temperatur oven 100 ± 3 oC
Volume labu takar 100 mL ± 0.08 mL
KP asal Kalibrasi
KP asal Kalibrasi


Instrumen
Misal: Spektrofotometer
KP asal Kurva Kalibrasi

Kesalahan Random
Penimbangan berulangkali dari standar massa 10
g memberikan data (g) :
b ik d t ( )
10,0001 10,0000 10,0002 10,0002
10,0001 10,0000 10,0001 10,0000
10,0002 10,0000
KP asal Presisi Penimbangan


Kesalahan Sistematik
Penimbangan bahan yang bersifat higroskopis
tidak menyatakan berat bahan yang
sebenarnya
sebenarnya.
Titik akhir suatu titrasi tidak menyatakan titik
ekivalensi
KP asal bias penentuan TA titrasi

Personil
Ketrampilan dan Ketelitian seorang analis
akan memberikan pengaruh pada
besar kecilnya nilai ketidakpastian pengukuran
KP asal Presisi Metode


Dari mana Sumber Informasi untuk
Pengukuran Ketidakpastian dapat
diperoleh?
p
Spesifikasi Pabrik atau Sertifikat Kalibrasi Alat
Data Pustaka atau data dari Handbook
Log Book Laboratorium atau Data Validasi Metode

Spesifikasi Pabrik
Spesifikasi pabrik untuk labu takar 100 mL kelas A
Spesifikasi pabrik untuk labu takar 100 mL kelas A
adalah + 0,08 mL
Spesifikasi pabrik untuk vol pipet 2 mL kelas A adalah
+ 0,0
0,01 mL


Data Pustaka
Dalam hand book dinyatakan nilai koefesien muai
volume dari air adalah 1 x 10‐33 oC‐11.
Dari pustaka dapat diperoleh data bahwa
ketidakpastian berat atom H adalah + 0,00007
‐ Tabel IUPAC: Berat Atom H = 1,00794 (7)
‐ Artinya: Berat Atom H = 1,00794 + 0,00007

Log Book Laboratorium atau data Validasi Metode
Repeatability
• Presisi
ii
Reproducibility – Uji Profisiensi
• Akurasi – Melakukan analisis terhadap CRM


Mengestimasi Ketidakpastian
Langkah pertama: buat model sistem pengujian.
Sebagai contoh dibuat Model Sistim Pengujian kadar air
Timbang wadah kosong (W1)
Timbang wadah kosong (W
Timbang wadah + contoh (W2)
Masukkan dalam oven 1050C, selama 3 jam
Dinginkan dalam desikator, Timbang kembali (W3)
Hitung Kadar Air (%)

Langkah ke‐2
Definisikan besaran yang akan diukur (dinyatakan
dengan rumus)
W2 ‐ W3
Kadar Air (%) = X 100
W2 ‐ W1


Langkah ke‐3
Identifikasi sumber‐sumber ketidakpastian dan buat daftar dari
semua faktor yang dapat memberikan kontribusi kesalahan
terhadap hasil akhir
(dibuat dalam bentuk cause and effect diagram).
Cause and effect diagram disebut juga sebagai grafik tulang ikan

Cara menggambarkan Grafik Tulang Ikan
a. Gambarkan mula‐mula tulang punggung ikan‐

nya
b. Letakkan parameter yang dicari dalam pengujian

sebagai kepala ikan
Kadar Air
c. Gambarkan apa yang ada dalam rumus
sebagai tulang‐tulang utama

W2 ‐ W3
Kadar Air (%) =
( ) X 100
W2 ‐ W1
P
Kadar Air (%) = X 100
Q

Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai

tulang‐tulang utama
P Q
W2 W2
W1
W3
Kadar Air


Lengkapi Tulang Utama dengan Duri‐duri‐nya
P Q
K
W2 W2
p K W1
p
W3
Kadar Air

Lengkapi semua Tulang Utama dengan Duri
P Q
K
K
W2 W2 K
p K W1
p P
W3 P
Kadar Air
Tulang utama tidak hanya terdiri dari apa yang ada pada rumus.
Tulang utama terdiri dari rumus ++
Yang dimaksud dengan ++ disini adalah apa yang tidak ada dalam
Y di k d d di i i d l h id k d d l
rumus, tetapi memberi kontribusi pada ketidakpastian (misal
homogenitas contoh, presisi metode, recovery, liniaritas, efek
temperatur dll)

Tulang utama terdiri dari Rumus ++
Efek Temp
Kalibrasi Oven
P Q
K
K
W2 W2 K
p K W1
p P
W3 P
Kadar Air
Presisi
Homogenitas

Perlu ditinjau kembali apakah ada double counting
Efek Temp
P Q Kalibrasi Oven
K
K
W2 W2 K
p K W1
p P
W3 P
Kadar Air
Presisi
Homogenitas


Cause and Effect Diagram yang direvisi
Efek Temp
K lib i O
Kalibrasi Oven
P Q
K
K
W2 W2 K
K W1
W3
Kadar Air
Presisi
Homogenitas

Langkah ke‐4
Kelompokkan faktor‐faktor tersebut kedalam katagori
komponen ketidakpastian
Tipe A
Tipe A
Tipe B
Mengapa ?
Tipe A
Berdasarkan pekerjaan eksperimental dan dihitung
dari rangkaian pengamatan berulang.
Tipe B
Berdasarkan informasi yang dapat dipercaya.


Menentukan Tipe A atau Tipe B
Komponen KP asal Tipe Sumber data
Kalibrasi Neraca B Sertifikat kalibrasi
Presisi Neraca A Percobaan kecil
Kalibrasi oven B Sertifikat kalibrasi
Presisi Metode A Pengulangan minimal
6 kali
Homogenitas A Hasil Analisis 10
sample yg diambil
random

Langkah ke 5
Estimasi masing‐masing komponen ketidakpastian sehingga ekivalen
dengan sebuah simpangan baku (s).
Komponen ini disebut sebagai ketidakpastian baku (μ)
s
Tipe A : μ=
√n
s = simpangan baku
s simpangan baku
n = jumlah pengamatan


Bagaimana Menghitung Ketidakpastian
Baku Tipe B ?
Apabila Informasi datanya disertai dengan keterangan:
• Tingkat Kepercayaan 95%
μ(x) = s / 2 atau s / 1,96
• Tingkat Kepercayaan 99%
μ(x) = s / 3 atau s/ 3,090
Apabila Informasi datanya tidak disertai dengan keterangan apapun,
maka dianggap distribusi rectangular:
μ(x) = s / √3
Untuk distribusi triangular μ(x) = s / √6

Langkah ke‐6
Menggabungkan komponen‐komponen ketidakpastian baku
(μ) untuk menghasilkan ketidakpastian hasil pengujian
secara keseluruhan (ketidakpastian gabungan).
Apabila komponen‐komponen ketidakpastian tersebut
mempunyai satuan yang sama
Dikuadratkan
Dijumlahkan
Ketidakpastian gabungan adalah akar pangkat dua
dari jumlah
μGabungan = √ μ2a + μ2b + …..


Perhitungan Ketidakpastian Gabungan
(μGabungan)
Apabila komponen‐komponen ketidakpastian tersebut
tidak mempunyai satuan yang sama maka:
Komponen tsb diubah terlebih dahulu hingga
mempunyai satuan yang sama
Dikuadratkan
Dijumlahkan
Ketidakpastian gabungan adalah akar pangkat dua dari
Ketidakpastian gabungan adalah akar pangkat dua dari
jumlah
μGabungan relatif = √(μ /a) + (μ /b) + ….

a
2
b
2

Aturan Yang Berlaku
1. Untuk penjumlahan atau pengurangan, misal y = a + b (dalam
hal ini satuan harus sama)
μ2y = μ2a + μ2b atau μy = √ μ2a + μ2b
2. Untuk perkalian dan pembagian, misal y = a/b
contoh pada konsentrasi: C=W/V
μC/C = √ (μw/W)2 + (μv/V)2
3. Untuk rumus y = Bx dimana B adalah konstanta
μy = B μ
B x
4. Untuk rumus y = xn
μy/y = n μx/x


Langkah ke‐7
Menghitung ketidakpastian diperluas U (expanded
uncertainty)
U k mendapatkan
Untuk d k probabilitas
b bili yang memadai
d i bahwa
b h nilai
il i
hasil uji berada dalam rentang yg diberikan oleh ketidak‐
pastian, maka ketidakpastian baku gabungan (μGabungan)
dikalikan dengan sebuah faktor pencakupan (k).
F kt 2 memberikan
Faktor 2 b ik ketidakpastian
k tid k ti diperluas
di l d
dengan
tingkat kepercayaan sekitar 95%
U = k. μG
Langkah ke‐8
Melaporkan hasil pengujian lengkap dengan nilai
ketidakpastian diperluas.
H il A li i + U
Hasil Analisis +
Hati‐hati! Ini bukan μGabungan relatif

Pelatihan
KETIDAKPASTIAN BAKU
DAN KETIDAKPASTIAN BAKU GABUNGAN

2014
Ketidakpastian Baku
Ketidakpastian Baku
dan
Ketidakpastian Baku Gabungan

Langkah menghitung ketidakpastian
terdiri dari:
1. Menghitung ketidakpastian baku
2. Menggabungkan ketidakpastian baku
menggunakan aturan yang berlaku


Labu Takar
Spesifikasi pabrik untuk labu takar 100 mL kelas A adalah
+ 0,08 mL
Berapakah ketidakpastian baku asal kalibrasi daripada

volume dalam labu takar tersebut?
Termasuk tipe apakah ketidakpastian ini ?
Tipe A atau B?
Ketidakpastian baku asal kalibrasi daripada volume dalam
labu takar:
μk = ?

Pipet
Spesifikasi dari pabrik untuk pipet 2 mL
kelas A adalah + 0,01 mL
volume cairan yang dipindahkan oleh pipet tersebut ?
Termasuk tipe apakah ketidakpastian ini ?
Tipe A atau B?
Ketidakpastian baku asal kalibrasi daripada
volume cairan yang dipindahkan oleh pipet:
μk =
Standards for a better innovation and 4


Ketidakpastian Baku Neraca
Pada Sertifikat kalibrasi dari neraca 4 digit
dinyatakan ketidakpastian penimbangan adalah +
0,0004 g dengan tingkat kepercayaan tidak
k d i 95%
kurang dari 95%.
Berapakah Ketidakpastian baku asal kalibrasi dari
neraca tersebut?
Ketidakpastian baku asal kalibrasi:
μk =
Neraca
Penimbangan berulangkali menggunakan standar massa 10 g
pada sebuah neraca memberikan data (g) :
10,0001 10,0000 10,0002 10,0002
10,0001 10,0000 10,0001 10,0000
10,0002 10,0000
Berapakah ketidakpastian baku asal presisi penimbangan dari
neraca tersebut?


1. Termasuk tipe apakah ketidakpastian ini ?
2 Rumus apa yang digunakan disini?

2. Rumus apa yang digunakan disini?
3. Ketidakpastian baku asal presisi:
μpresisi =
Berapa nilai n yang dimasukkan pada rumus dari
ketidakpastian presisi penimbangan?
Kemurnian Standar
Kemurnian dari suatu standar dalam sertifikat yang
t i d l h (99 9 0,1) %
menyertainya adalah (99.9 + 0 1) %
Tetapkanlah ketidakpastian baku daripada kemurnian
standar tersebut ?
Ketidakpastian baku asal kemurnian disini adalah
Ketidakpastian baku asal kemurnian disini adalah
μP = satuannya?

Data dari Sertifikat Kalibrasi
Pada sertifikat kalibrasi dari pipet 25 mL kelas A
tertulis bahwa ketidakpastiannya adalah + 0,03 mL
Ketidakpastian yang dilaporkan pada sertifikat ini
didasarkan pada ketidakpastian baku dikalikan
faktor pencakupan (k) = 2, yang memberikan
tingkat kepercayaan kira‐kira 95%.
Berapakah ketidakpastian baku asal kalibrasi
daripada volume cairan yang dipindahkan dari
pipet tersebut ?
Ketidakpastian Dari Volume Cairan Dalam
Labu Takar
Labu takar 100 mL diisi sampai tanda batas dengan pelarut
organik.
Data yang dikumpulkan:
‐ 10 kali pengisian dan penimbangan pada labu takar
p g p g p
‐ 100 mL kelas A memberikan nilai simpangan baku
sebesar + 0,017 mL
‐ Spesifikasi pabrik untuk labu takar + 0,08 mL
‐ Koefesien Muai Volume (KMV) untuk pelarut organik
adalah 1 x 10‐3 0C‐1
‐ Perbedaan temperatur antara temperatur kalibrasi
dan temperatur laboratorium + 30C dengan tingkat
kepercayaan 95%
Berapakah ketidakpastian baku gabungan dari volume cairan
dalam labu?


Ketidakpastian Baku Gabungan dari Volume
Cairan dalam Labu Takar
μpresisi =
μkalibrasi =
µtemperatur (μ(T)) = V x μ(T) x α
Ketidakpastian baku gabungan dari volume cairan
dalam labu takar =
dalam labu takar
μgabungan =

Ketidakpastian daripada Volume Cairan yang
dipindahkan dari Pipet
Pipet 2 mL kelas A digunakan untuk memindahkan pelarut
organik.
Data yang dikumpulkan:
10 kali pengisian dan pemindahan larutan
menggunakan pipet tersebut memberikan nilai
simpangan baku sebesar 0,0016 mL
Spesifikasi pabrik untuk pipet + 0,01 mL
Koefesien Muai Volume (KMV) untuk pelarut organik
adalah 1 x 10‐3 0C‐1
Perbedaan temperatur antara temp kalibrasi dan temp lab
+ 30C dengan tingkat kepercayaan 95%
Berapakah ketidakpastian baku gabungan dari volume cairan
yang dipindahkan menggunakan pipet tersebut?

Ketidakpastian Baku Gabungan dari Volume Cairan
yang dipindahkan dari Pipet
μpresisi =
μkalibrasi =
µtemperatur (μ(VT)) = V x μ(T) x α
Ketidakpastian baku gabungan dari volume cairan
yyang dipindahkan dari Pipet =
g p p
μgabungan =
Ketidakpastian Penimbangan
Dalam suatu metode perlu ditimbang 100 mg bahan
menggunakan neraca 4 digit.
Pada sertifikat kalibrasi dinyatakan bahwa ketidak‐pastian
pengukuran + 0,0004 g dengan tingkat kepercayaan tidak
kurang dari 95%.
10 kali pengulangan pengukuran berat 100 mg standar mas‐
sa memberikan nilai simpangan baku sebesar 0,000041 g
Berapakah ketidakpastian baku gabungan dari berat bahan
yang ditimbang?

Ketidakpastian daripada Berat Bahan yang
ditimbang
μkalibrasi =
μpresisi =
Ketidakpastian baku gabungan dari berat bahan
yang ditimbang:
μw =

Pelatihan
ESTIMASI KETIDAKPASTIAN
PEMBUATAN LARUTAN BAKU

2014
PEMBUATAN LARUTAN BAKU

Studi Kasus Pembuatan Larutan Baku Cu
Ditimbang berat wadah kosong = 32,0822 g
Ditimbang berat wadah + Cu = 32,5829 g
Dilarutkan dalam labu takar 500 mL
Kemurnian dari standar logam Cu didalam sertifikat‐nya
tercantum sebesar 99,99 + 0,01%
Pada sertifikat kalibrasi neraca tertulis ketidakpastian‐nya
+ 0,05 mg dengan tingkat kepercayaan 95%
10 kali pengulangan pengukuran berat sebesar 500 mg
memberikan nilai simpangan baku sebesar 0,06 mg.

Data‐data lainnya
Pabrik PYREX menyatakan bahwa ketidakpastian labu takar
500 mL, adalah + 0,15 mL pada temp 20oC
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu takar 500 mL
memberikan nilai simpangan baku sebesar + 0,04 mL
Menurut keterangan pabrik, labu takar telah dikalibrasi pada
20oC, sedangkan temperatur laboratorium bervariasi + 4oC.
Koefesien muai volum dari air = 0,00021 oC‐1
Berapakah konsentrasi larutan standar Cu lengkap dengan nilai
ketidakpastiannya?
Langkah 1: Model Pembuatan larutan
Standar Cu
Timbang
g Wadah Kosong
g
Timbang Wadah Kosong + Cu
Larutkan dalam Labu Ukur 1 L
Hitung konsentrasi Larut an Cu


Data Penimbangan
Data Penimbangan Standar Cu
Dilakukan penimbangan 500 mg kawat Cu
dengan jalan :
Ditimbang mula-mula berat wadah kosong
Ditimbang kemudian berat wadah + Cu
Berat Cu diperoleh dari selisih berat keduanya
Diperoleh data:
Berat wadah + Cu = 32,5829 g
Berat wadah kosong = 32,0822 g
Berat Cu = 0,5007 g

Langkah ke‐2:
Rumus menghitung konsentrasi Cu
mCu . P
Ccu = mg/L
Ccu = 1001,3 ppm


Langkah ke-3
Grafik Tulang Ikan (Fish bone)
Vlarutan Cu
CCu
mwadah PCu
mwadah+Cu
mCu

Lengkapi tulang utama dengan durinya
Vlarutan Cu
μefek temp
μpresisi
μkalibrasi
CCu
mwadah
PCu
mwadah+Cu
μkalibrasi
μpresisi
μpresisi
mCu μkalibrasi


Perhitungan komponen‐komponen Ketidakpastian
Kemurnian Logam Cu
Kemurnian dari standar logam Cu didalam sertifikat‐nya
tercantum sebesar 99 99 + 0,01% , tanpa menyebutkan
tercantum sebesar 99,99 + 0 01% tanpa menyebutkan
berapa tingkat kepercayaan‐nya.
Berarti kemurnian standar Cu disini adalah:
0,9999 + 0,0001
Karena tidak ada informasi mengenai tingkat kepercayaan,
Karena tidak ada informasi mengenai tingkat kepercayaan
maka diasumsikan bahwa distribusi‐nya rektangular dan
ketidakpastian baku:
μ(Pcu) = 0,0001 / √ 3 = 0,000058
Kalibrasi Neraca
Pada sertifikat kalibrasi neraca (yang dilakukan oleh pihak
luar) tertulis ketidakpastiannya adalah + 0,05 mg dengan
tingkat kepercayaan 95%
tingkat kepercayaan 95%
Ketidakpastian kalibrasi = 0,05 mg / 1,96
= 0,026 mg
Ketidakpastian kalibrasi ini harus dihitung dua kali karena
mencakup dua kali penimbangan, yaitu penimbangan
wadah sebelum dan sesudah ditambahkan Cu

Presisi Neraca
Ketidakpastian ini berasal dari penimbangan yang berulang
kali
10 kali pengulangan pengukuran berat memberikan nilai
simpangan baku sebesar 0,06 mg pada rentang
pengukuran antara 20 g sampai 100 g
Ketidakpastian presisi = s = 0,06 mg
Ketidakpastian presisi ini hanya dihitung satu kali karena
perhitungannya sudah didasarkan pada selisih berat (s dari
perbedaan berat)
Ketidakpastian Baku Gabungan Dari Tahap
Penimbangan
Karena satuan dari kedua komponen yang menyumbang

ketidakpastian(ketidakpastian kalibrasi dan ketidakpastian
presisi) sudah sama yaitu mg, maka ketidakpastian gabungan
dari tahap menimbang dapat langsung dihitung sbb:
μ(m-cu) = √ 2 (0,026)2 + (0,06)2
= 0,065 mg
Bagaimana halnya apabila μ(m‐Cu) ini akan digabung‐
kan dgn ketidakpastian yang berasal dari kemurnian
Cu; μ(P‐Cu) ?

Bagaimana Mengubah Komponen‐komponen
Ketidakpastian agar mempunyai satuan yang sama ?
Ringkasan dari Nilai Ketidakpastian pada tahap
penimbangan
b :
Asal μ(x) Sa‐ Nilai X Sa‐ μx)/x

tuan tuan
Kemurnian 0,000058 0,9999 0,000058
Cu
Tahap 0,065 mg 500,7 mg 0,00013
Penimbang
‐an

Ketidakpastian Gabungan dari Tahap Penimbangan
μ(m-cu)/mcu = √ (0,000058)2 + ((0,00013)2
= 0,000143
0 000143


Vlarutan Cu
μefek temp
μpresisi
μkalibrasi
CCu
C
mwadah
PCu
mwadah+Cu
μkalibrasi
μpresisi
μpresisi
mCu μkalibrasi
μm‐Cu/mCu = 0,000143
Proses Pelarutan Cu dalam HNO3
Dibuat larutan baku Cu(NO3) dari 500,7 mg kawat Cu dalam
500 mL labu takar
Langkah Pengerjaan:
Langkah Pengerjaan:
Ditimbang + 500 mg kawat Cu
Dilebur/dilarutkan menggunakan 5 mL asam nitrat
pekat
Pada saat seluruh Cu sudah terlarutkan sempurna
Pada saat seluruh Cu sudah terlarutkan sempurna
dalam larutan asam, larutan tersebut dipindahkan
secara kuantitatif kedalam 500 ml labu takar dan
diencerkan dengan air destilasi sampai tanda batas

Vlarutan Cu
μefek temp
μpresisi
μkalibrasi
CCu
μm-Cu/mCu = 0,000143
Kalibrasi Volume Labu Takar
Pabrik menyatakan bahwa untuk labu takar 500 mL,
kesalahannya adalah + 0,15 mL pada temp 20oC
Ketidakpastian baku dari volume labu takar =
, /√3
0,15 / √
= 0,087 mL


Presisi
10 kali pengisian
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu
takar 500 mL memberikan nilai simpangan baku
sebesar + 0,04 mL
Ketidakpastian baku presisi = s = 0,04 mL

EFEK TEMPERATUR
Ketidakpastian karena efek temperatur harus

diperhitungkan karena temperatur laboratorium
pada saat labu takar dipakai mungkin berbeda
dengan temperatur kalibrasi labu takar tersebut.
Ketidakpastian ini dapat dihitung dari perbedaan
antara temperatur laboratorium dengan
temperatur kalibrasi dan koefesien volum muai.
Karena muai volum cairan lebih besar dari muai
volum labu, maka hanya muai volum cairan saja
yang dihitung.


Efek Temperatur
Ketidakpastian dari volume cairan dalam labu akibat
efek temperatur, μ(VT) dihitung menurut rumus:
μ(VT) = V x μ(T) x α
dimana:
V = volume labu
μ(T) = ketidakpastian baku dari perbedaan temperatur
kamar dibandingkan dengan temperatur kalibrasi.
α = Koefesien muai volum dari cairan dalam labu

Efek Temperatur
(Ketidakpastian dari Perbedaan Temperatur)
Menurut keterangan pabrik, labu takar telah

pada 20oC, sedangkan
dikalibrasi p , g temperatur
p
o
laboratorium bervariasi + 4 C.
Koefesien muai volum dari air = 0,00021 oC‐1
Ketidakpastian baku dari Variasi Temperatur =
mL) x (4oC/√3) x (0,00021
(500 mL) x (4
(500 C/√3) x (0 00021oC‐11)
= 0,24 mL


Ketidakpastian Baku Gabungan Dari Tahap
Pengenceran (Pengukuran Volume)
μ(V) = √ (0,087)2 + (0,04)2 + (0,24)2

volume labu takar presisi efek temperatur
= √ 0,007569 + 0,0016 + 0,0576
= √ 0,066769
0 066769
= 0,258 mL

μ(V) = 0.258 mL
Bagaimana menggabungkan
Vlarutan Cu keduanya ?
μefek temp
μpresisi
μkalibrasi
CCu
μm-Cu/mCu = 0,000143

Asal μx) Sa‐ Nilai X Sa‐ μ(x)/x
tuan tuan
Proses 0,000143
Penimbang
‐an
Tahap 0,258 mL 500 mL 0,00052
Pengencer‐
an
μC‐Cu/CCu = √ [μ
[ m‐Cu/m
/ Cu] 2+ [ V/v]
[μ / ] 2
√ (0,000143)2 + (0,00052)2
= 0,00054
Ketidakpastian Gabungan
μC‐Cu/CCu = 0,00054
Karena CCu adalah:
500,6499 mg/500 mL atau
1,0013 mg/mL atau
1001,3 mg/L
maka:
a a
μC‐Cu = 0,00054 . 1001,3 mg/L
= 0,54 mg/L

Ketidakpastian Diperluas
Ketidakpastian diperluas konsentrasi larutan Cu
U = 0 54 x 2 mg/L
U = 0,54 x 2 mg/L
U = 1,08 mg/L
Konsentrasi larutan Cu yang dibuat :
Ccu = 1001,3 + 1,08 mg/L


Pelatihan
BERAT MOLEKUL DAN HOMOGENITAS

2014
ESTIMASI KETIDAKPASTIAN ASAL
BERAT MOLEKUL DAN
HOMOGENITAS

Ketidakpastian Baku
Asal Berat Molekul
Ketidakpastian baku asal berat molekul misal

KHP (C8H5O4K) merupakan gabungan
ketidakpastian asal atom-atom penyusunnya.
Data tersebut diperoleh dari IUPAC.
Unsur Berat Atom (g) Quoted Uncertainty (g) Q.U/ √3 (g)

C 12,0107 ± 0,0008 0,00046
H 1,00794 ± 0,00007 0,000040
O 15,9994 ± 0,0003 0,00017
K 39,0983 ± 0,0001 0,000058


Ketidakpastian Baku
Asal Berat Molekul (Lanjutan)
Untuk KHP (C8H5O4K) Standard Uncertainty (g)

8C 8 x 12,0107 = 96,0856 8 x 0,00046 = 0,0037
5H 5 x 1,00794 = 5,0397 5 x 0,000040 = 0,0002
4O 4 x 15,9994 = 63,9967 4 x 0,00017 = 0,00068
1K 1 x 39,0983 = 39,0983 1 x 0,000058= 0,000058
MKHP = 204,2212 g/mol µ (MKHP) = 0,0038 g/mol (*)
(*) µ (MKHP) = √ (0,00372 + 0,00022 + 0,000682 + 0,0000582)

Menghitung Ketidakpastian dari BMla
Rumus Molekul Asam Linoleat: C18H32O2

Dari daftar Berat Atom Unsur diperoleh:
C = 12,0107 + 0,0008
H = 1,00794 + 0,00007
O = 15,9994 + 0,0003
Ketidakpastian Baku: µBAC = 0,0008/√3 = 0,00046
µBAH = 0,000040
µBAO = 0,00017
µBM la = √ (18 x 0,00046)2 + (32 x 0,000040)2 + (2 x
0,00017)2
= 0,0084309

Menghitung Ketidakpastian dari BMml
Rumus Molekul Metil Linoleat C19H34O2
Dari daftar Berat Atom Unsur diperoleh:
C = 12,0107
12 0107 + 0,0008
0 0008
H = 1,00794 + 0,00007
O = 15,9994 + 0,0003
Ketidakpastian Baku: µBAC = 0,0008/√3 = 0,00046
µBAH = 0,000040
µBAO = 0,00017
µBM la = √ (19 x 0,00046)2 + (34 x 0,000040)2 + (2 x 0,00017)2
= 0,0088999
Bagaimana Menghitung Ketidakpastian

asal Homogenitas ?
Ketidakpastian asal homogenitas dapat dihitung bersamaan

dengan ketidakpastian asal presisi metode.
D si Percobaan-nya:
Design P b :
Ambil minimal 10 (boleh lebih misal 12)
contoh secara random
Lakukan analisis untuk setiap contoh
sebanyak 2 kali (duplo)
Hitung MSB dan MSW.

Hitung variansi sampling dan variansi analisis
Hitung ssampling dan sanalisis


Homogenitas Contoh Uji



Rumus MSB dan MSW :
MSB =
∑ [(a i + bi ) - x (ai+bi) ]2
2 (n − 1)
MSW =
∑ [(a i − bi ) - x (ai−bi) ]2
2n





Pelatihan
TITRASI

2014
Perhitungan Estimasi
Ketidakpastian pada Titrasi

Model Sistim Pengujian

KHP, Kalium Hidrogen Phtalat ditimbang (mKHP),
sesudah dikeringkan 120 oC selama 2 jam
Dilarutkan dalam 50 mL air
Dititrasi dengan VT1 mL NaOH
Pipet VHCl (konsentrasi larutan HCl = CHCL mol/L)
Titrasi dengan VT2 mL NaOH
Hasil (CHCl)


Rumus yang digunakan
Pada titik ekuivalen titrasi,
Σ ekuivalen HCl = Σ ekuivalen NaOH
Σ mol HCl = Σ mol NaOH
VHCl x CHCl = CNaOH x VT2 ….(1)
(1)
Konsentrasi NaOH diperoleh dari standardisasi dengan KHP

1000 x mKHP x PKHP
CNaOH = mol/L …..(2)
VT1 x MKHP
D
Dengan mensubstitusi
b tit i persamaan (2) ke
k persamaan (1) diperoleh,
di l h
1000 x mKHP x PKHP x VT2
CHCl = mol/L …..(3)
VT1 x MKHP x VHCL

Data Pengamatan dan Hasil Pengujian

SIMBOL KETERANGAN NILAI SATUAN
mKHP Massa (berat) KHP 0,3888 gram
PKHP Kemurnian KHP 1,0 -
VT1 Vol. NaOH untuk titrasi KHP 18,64 mL
VT2 Vol. NaOH untuk titrasi HCl 14,89 mL
MKHP Massa molar KHP 204,2212 g/mol
VHCl Vol. Larutan HCl yang dititrasi 15 mL
CHCl Konsentrasi larutan HCl 0,10139 mol/L
1000 x mKHP x PKHP x VT2
CHCl = mol/L
VT1 x MKHP x VHCL

Tulang Utama pada Grafik Tulang Ikan yang
berasal dari Rumus
PKHP mKHP
Kalibrasi Neraca Kalibrasi Neraca
Presisi Presisi
mwadah kosong mwadah+KHP

CHCl
Kalibrasi Buret Kalibrasi Buret Kalibrasi Pipet
Temperatur Temperatur
Presisi Presisi Temperatur
Titik Akhir Titik Akhir Presisi

Bias Bias
VT1 VT2 MKHP VHCl

Grafik Tulang Ikan yang direvisi
Presisi mKHP
PKHP
Metode
Kalibrasi Kalibrasi Neraca

Neraca

CHCl
Kalibrasi Buret Kalibrasi Buret
Kalibrasi Pipet
Temperatur Temperatur
Temperatur
Titik Akhir Titik Akhir
Bias Bias
VT1 VT2 MKHP VHCl


Ketidakpastian Baku Asal Repetibilitas Metode
Dari data validasi metode titrasi larutan HCl dengan NaOH diperoleh data presisi
metode sebesar 0,1% (dalam bentuk RSD).
s s ∼ μx
RSD = RSD =
x x
Asal μx) Sa‐ Nilai X Sa‐ μ(x)/x

tuan tuan
Presisi RSD
Metode


Ketidakpastian Baku Asal PKHP
Kemurnian KHP tercantum pada sertifikat

dari suplier sebesar: 99,95 – 100,05 %
atau 100% ± 0,05%, atau 1,0000 ± 0,0005
Maka ketidakpastian baku kemurnian KHP

µ (PKHP) = 0,0005/ √3 = 0,00029


Ketidakpastian Baku asal mKHP
Ketidakpastian asal penimbangan standar merupakan

gabungan dari dua komponen ketidakpastian, yaitu:
Massa wadah kosong (mWadah Kosong)
Massa wadah berisi standar (mWadah+KHP)

Ketidakpastian Baku asal Kalibrasi Neraca
Pada sertifikat kalibrasi neraca diperoleh data

p
ketidakpastian sebesar ± 0,174
, mg,
g, dengan
g k
= 2.
Maka ketidakpastian bakunya,
µ (Kalibrasi) = 0,174 / 2 = 0,087 mg
= 0,000087 g
µ(mKHP) = √(0,000087)2 + (0,000087)2
= 0,00012 g


Ketidakpastian Baku asal VT1
Ketidakpastian asal pengukuran volume titran yg ter‐
pakai untuk standardisasi larutan NaOH ini merupa‐
kan gabungan dari tiga komponen ketidakpastian:
kalibrasi buret
temperatur
bias end‐point

Ketidakpastian Baku Asal Kalibrasi Buret
Pabrik pembuat autoburet mencantumkan

angka ketidakpastian sebesar ± 0,03 mL.
Maka ketidakpastian baku asal kalibrasi buret :
µ (Kalibrasi Burette) = 0,03 / √6

= 0,012
, mL


Ketidakpastian Baku Asal Temperatur
Temperatur laboratorium bervariasi ± 4 oC dari

temperatur kalibrasinya. M
kalibrasinya M
Maka ketidakpastian baku volume titran (18,64 ≈ 19 mL)
akibat variasi temperatur:
µ (V
µ 4oC/√3
(VTemperatur)) = 4 , x 0‐4 0C‐1 xx 19 mL
C/√3 xx 2,1x10 9m
= 0,009 mL

Ketidakpastian Baku Asal Bias Titik Akhir
Ketidakpastian asal bias penentuan titik akhir
titrasi oleh sistem autotitrator diabaikan.
Jika menggunakan buret biasa:
0,5 tetes = 0,05 mL
, ,
bagi akar 3


Presisi mKHP
PKHP
Metode
Kalibrasi Kalibrasi Neraca

Neraca

CHCl
μk = 0,012 mL Kalibrasi Buret

Kalibrasi Pipet
Temperatur
Temperatur
μT = 0,009 mL
Titik Akhir
Bias
VT1 VT2 MKHP VHCl

Ketidakpastian Baku asal VT1 (lanjutan)
Ketidakpastian baku asal volume titran yang

terpakai untuk standardisasi
µ(VT1) = √ 0,012 2 + 0,0092 = 0,015 mL
µ (Kalibrasi Burette) µ (Temperatur)


Ketidakpastian asal pengukuran

peng k ran volume
ol me
titran yang terpakai untuk titrasi sampel
ini merupakan gabungan dari tiga
komponen ketidakpastian:
kalibrasi buret
temperatur
t t
bias end-point

Ketidakpastian Baku asal Kalibrasi Buret
Pabrik pembuat autoburet mencantumkan

angka ketidakpastian sebesar ± 0,03 mL.
Maka ketidakpastian baku asal kalibrasi

buret:
0 03 / √6
µ (Kalibrasi Burette) = 0,03
= 0,012 mL


Ketidakpastian Baku asal Temperatur
temperatur kalibrasinya.
Maka ketidakpastian baku volume larutan
penitrasi (14,89 ≈ 15 mL) akibat variasi
temperatur:
µ(VTemperatur
p ) = 4oC/√3 x 2,1x10‐4 0C‐1 x 15 mL
= 0,007 mL

Ketidakpastian Baku asal Bias Titik Akhir
Ketidakpastian asal bias penentuan titik akhir
titrasi oleh sistem autotitrator diabaikan.

Maka besar ketidakpastian baku asal volume
titran yang terpakai untuk titrasi larutan contoh,
µ (VT2) = √ 0,012 2 + 0,0072 = 0,014 mL
µ (Kalibrasi Burette) µ (Temperatur)


Ketidakpastian Baku asal MKHP
Dari tabel IUPAC diperoleh data:
Unsur Berat Atom (g) Ketidakpastian (g) Ketidakpastian Baku (g)

C 12,0107 ± 0,0008 0,00046
H 1,00794 ± 0,00007 0,000040
O 15,9994 ± 0,0003 0,00017
K 39,1983 ± 0,0001 0,000058

Ketidakpastian Baku Asal MKHP (Lanjutan)
Untuk KHP (C8H5O4K) Ketidakpastian Baku (g)

8C 8 x 0,00046 = 0,0037
5H 5 x 0,000040 = 0,0002
4O 4 x 0,00017 = 0,00068
1K 1 x 0,000058= 0,000058
MKHP = 204,2212 g/mol µ (MKHP) = 0,0038 g/mol (*)
(*) µ (MKHP) = √ (0,00372 + 0,00022 + 0,000682 + 0,0000582)


Ketidakpastian Baku asal VHCl
Ketidakpastian asal pemipetan larutan HCl ini
Ketidakpastian asal pemipetan larutan HCl ini
merupakan gabungan dari dua komponen
ketidakpastian:
kalibrasi pipet
temperatur

Ketidakpastian Baku asal Kalibrasi Pipet
Batas akurasi pengukuran larutan pada

pipet 15 mL yang digunakan, dinyatakan
oleh pabrik pembuatnya sebesar ± 0,02
0 02
mL.
Maka ketidakpastian baku asal kalibrasi

pipet:
µ (Kalibrasi Pipet) = 0,02 / √3

= 0,0115 mL

Ketidakpastian Baku asal Temperatur
temperatur kalibrasinya.
Maka ketidakpastian baku volume larutan HCl
yang dipipet akibat variasi temperatur,
µ (VTemperatur) = 4oC/√3 x 2,1x10‐4 0C‐1 x 15 mL
= 0,007 mL

Ketidakpastian Baku asal VHCl

(lanjutan)
Maka ketidakpastian baku asal pemipetan
larutan HCl,
µ (VHCl) = √ 0,01152 + 0,0072 = 0,0136 mL
µ (Kalibrasi Pipet) µ (Temperatur)


Ketidakpastian Baku Gabungan CHCl
Ketidakpastian konsentrasi larutan contoh HCl

ini
merupakan gabungan dari komponen
komponen-
komponen:
kemurnian KHP (PKHP)
penimbangan KHP (mKHP)
presisi metode
volume titran pada standardisasi (VT1)
volume titran pada titrasi larutan contoh
(VT2)
berat molekul KHP (MKHP)
volume larutan contoh yang dititrasi


(Lanjutan)
Nilai x Ketidakpastian Ketidakpastian Rank
Baku µ(x) Baku Relatif
µ(x)/x
Presisi 0,001 1
PKHP 1,0000 0,00029 0,00029 6
mKHP 0,3888 g 0,00012 g 0,00031 5
MKHP 204,2212 g/mol 0,0038 g/mol 0,000019 7
VT1 18,64 mL 0,015 mL 0,00080 3
VT2 14,89 mL 0,014 mL 0,00094 2
VHCl 15 mL 0,0136 mL 0,00091 4
CHCl 0,10139 mol/L


μC-HCl/CHCl =
√0,001 2
0 001 + 0,00029
+ 0 00029 2 0 000312 2 + 0,000019
++ 0,00031 + 0 0000192 + 0,00080
+ 0 000802 2 + 0,00094
+ 0 000942 2 + 0,00091
+ 0 000912 2
μC-HCl/CHCl = 0,0019
µC‐HCl = CHCl x 0,0019

= 0,10139 mol/L x 0,0019
= 0,00019 mol/L

Perhitungan Ketidakpastian Diperluas

(Expanded Uncertainty)
Untuk tingkat kepercayaan = 95% digunakan
faktor pencakupan, k = 2.
Sehingga,
UC‐HCl = k x µC‐HCl
= 2 x 0,00019
2 x 0,00019
= 0,00038 mol/L


Pelaporan Hasil
Konsentrasi larutan contoh HCl adalah:

Konsentrasi larutan contoh HCl adalah:
0,10139 ± 0,00036 mol/L
dengan tingkat kepercayaan 95%


Pelatihan
RECOVERY

2014
MENGHITUNG KETIDAKPASTIAN
ASAL RECOVERY

Ketidakpastian Baku asal Recovery

(µrecovery)
Rec = (C1 – C2)/C3 x 100
Rec = X/C3 x 100
X C3
C1 C2
Rec


EK Recovery dengan spike ..lanj
μRec
Rec
= √{ X } + { C }
μx 2 μC3
3
2
μX = √ ( μC12 + μC22)

Data – data
C3 = 1 ppm:
0 1 g std karbamat dilarutkan dalam 1L labu
ditimbang 0,1
takar.
Dipipet 1mL std dimskkan kedalam sampel, diencerkan
sampai 100 mL.
Analisis sampel tanpa std (C2) = 0,73 ppm
p + std (C
Analisis sampel ( 1) = 1,56
, pp
ppm
µCtot & µCspl = 0,01 ppm (dari analisis)
X = C1 - C2 = 0.83 ppm
Rec = 83%

Ketidakpastian asal C3
1. Asal Penimbangan
g Massa Standar ((mstd)
Dari sertifikat kalibrasi diperoleh: ± 0.05 mg (95%)
0.05
μkalibrasi = = 0.026 mg
1.96
Dari data log book presisi penimbangan dilaporkan
sebesar:
s = 0.06 mg
μ (mstd) = √ 2 (0.026)2 + (0. 06)2 = 0.07 mg

2. Asal Volume ( Vstd ) labu takar 1000 mL

Dari spek pabrik, kalibrasi vol labu takar 1000 ± 0.1 mL
μkalibrasi = 0.1/√3 = 0.0578 mL
Dari data log book, presisi vol labu takar diperoleh: s =
0.04 mL
maka:
μPresisi = 0.04 mL
Perbedaan temp lab dan temp kalibrasi ± 4oC
Koef muai air = 2.1 x 10-4/0C
Volume air = 1000 mL
μefek T = (1000 x (4/√3) x 2.1 x 10-4)
= 0.485 mL
μVstd = √ (μkalibrasi)2 + (μpresisi)2 + μefek T)2

μVstd = √ [(0.0578)2 + (0.04)2 + (0.485)2] = 0.4902 mL

3. Asal Pengenceran
3a. Dari spek pabrik, kalibrasi vol labu takar 100 ± 0.08 mL
μ kalibrasi = 0.08/√3 = 0.04624 mL
Dari data log book,

book presisi vol labu takar diperoleh: s = 0.015
0 015 mL
μpresisi = 0.015 mL

Koef muai air = 2.1 x 10-4/0C
Volume air = 100 mL
μefek T = (100 x (4/√3) x 2.1 x 10-4)
= 0.04856 mL
μVstd = √ (μkalibrasi)2 + (μpresisi)2 + (μefek T)2
μVstd = √ [(0.004624)2 + (0.015)2 + (0.04856)2] = 0.051034 mL

Asal Pengenceran…… lanjutan
3b. Dari spek pabrik, kalibrasi vol pipet 1 ± 0.01 mL

μkalibrasi = 0.01/√3 = 0.0058 mL
Dari data log book, presisi vol pipet diperoleh: s = 0.007 mL
μpresisi vol = 0.007
0 007 mL

Koef muai air = 2.1 x 10-4/der C
Volume air = 1 mL
μefek T = (1 x (4/√3) x 2.1 x 10-4)
= 0.00048 mL
μVstd = √ (μkalibrasi)2 + (μpresisi)2 + (μefek T)2

μVstd = √ [(0.0058)2 + (0.007)2 + (0.00048)2] = 0.009087 mL

Sumber Nilai (X) μ(X) μ(X)/X
Pipet 1 mL 1 mL 0.009087 mL 0.009087

Labu takar
100 mL 0.05103 mL 0.0005103
100 mL
μf / f = √ (μ
μ μpipet 1 mL/1)2 + (μ
μlabu 100 mL/ 100)2
= √ (0.009087)2 + (0.0005103)2
= 0.009101

4. Asal Kemurnian Standar
Kemurnian standar pestisida

(99.5 ± 0.5)%
μpurity = 0.005 / √3
= 0.00289
0 00289


Perhitungan C3
0,1 gr = 100 mg
mstd
C3 = x f xK
Kemurnian
i
Vstd
1000 mL
100 1
= x x 0.995
1000 100
= 0.0010 mg/mL = 1.00 mg/L

Ketidakpastian baku asal C3

Sumber μ(X) Nilai (X) μ(X)/X
Penimbangan 0.07 mg 100 mg 7.0 x 10-4
Vstd 0.4902 mL 1000 mL 4.9 x 10-4
Pengenceran 9.1 x 10-3
Kemurnian 0.00289 0.995 2.9 x 10-3
μC3/C3 = √ [(μmstd/mstd)2 + (μVstd/Vstd)2 + (μf/f)2+ (μP/P)2 ]

= √ [(7x10-4)2 + (4.9x10-4)2 + (9.1x10-3)2 + (2.91x10-3)2 ]
= 0.0119
μC3 = 0.0119 x 1 mg/L = 0.0119 mg/L


Rumus yang digunakan:
μRec
Rec
= √{ X } + { C }
μx 2 μC3
3
2
μX = √ ( μC12 + μC22)

EK Asal x (mx)
μx = √ ( μC12 + μC22)
Dari data: μC1 = μC2 = 0.01 ppm
μx = √(0,012 + 0,012) = 0,014 ppm
Dari data: X = C1 – C2
= 1,56 – 0,73 = 0,83 ppm

Data μx, x, μC3, C3 dimasukkan dalam
rumus sbb:
μRec
Rec
= √{0,83 }+{
0,014 2 0,0119
1
}
2
μRec = √ (0.0169 2 + 0,0119 2) x

Rec
µrec = 0,0205 x 83% = 1,70 %

Terdapat cara yang lebih sederhana untuk meng-

hitung Ketidakpastian Recovery dari SAC Singlas
Untuk menghitung ketidakpastian recovery dari suatu metode di
perlukan data recovery yang dilakukan berulangkali (minimal 6)
dari suatu matriks menggunakan metode tersebut.
Dari 6 data yang diperoleh dihitung nilai standar deviasi‐nya
Nilai ini yang disimpan dalam logbook laboratorium
Nilai ini dapat digunakan untuk menghitung ketidakpastian asal
recovery, apabila laboratorium menerima contoh dengan matriks
yang serupa (similar).
( l )
Bagaimana penyesuaian terhadap nilai yang ada di logbook dengan
nilai recovery yang diperoleh contoh dibuat ?


Data Percobaan Laboratorium
Dari data validasi metode yang ada di logbook, tercatat
bahwa recovery untuk asam linoleat dari matriks Energen
adalah sebesar: R = 91 3 + 5,4%
adalah sebesar: R = 91,3 + 5 4%
Pada hari ini laboratorium mendapat contoh susu bubuk
untuk ditentukan kadar linoleat‐nya.
Penentuan recovery terhadap contoh susu bubuk yang
dilakukan pada hari ini sebanyak 1 kali memberikan data R =
dil k k d h ii i b k 1 k li b ik d R
95%.
Bagaimana perhitungan μrecovery dilakukan?
Perhitungan μrecovery
5,4 %
RSD = = 0,0591
91,3 %
μ(R) = 0,0591 x 95 % = 5,61 %


Pelatihan
KORELASI DAN REGRESI

2014
PERHITUNGAN ESTIMASI
KETIDAKPASTIAN ASAL GARIS
REGRESI DAN LINEARITAS

Ketidakpastian Garis Regresi

Untuk menghitung konsentrasi analit menggunakan kurva
kalibrasi, perlu dihitung ketidakpastian asal kurva
kalibrasi.
Contoh pada analisis dengan kromatografi gas.
gas
Kons Luas puncak Luas puncak
(mg/mL) terdeteksi terkoreksi
0 2 0
1 135 133
2 280 278
4 560 558
10 1194 1192
Diandaikan dari kumpulan data tersebut akan ditarik

persamaan garis regresi yang dipaksakan lewat titik 0,0

Persamaan Garis Regresi
Umum Lewat Titik Nol

y = bx + a y = bx
b = ∑xiyi - [ ( ∑xi ∑yi ) / n ]

∑xi2 - [ (∑xi)2 / n ] b = ∑xiyi / ∑xi2
a = [∑yi - (b ∑xi )] / n

Persamaan Garis Regresi Lewat Titik 0,0
b = ∑xiyi / ∑xi2
xi yi xi yi xi 2
1 133 133 1
2 278 556 4
4 558 2232 16
10 1192 11920 100
∑
∑ = 17 2161 14841 121
b = 14841/121 = 122.6529


Residual Standard Deviation (rsd)
Berdasarkan persamaan garis regresi, untuk setiap nilai

x yang diketahui, kita dapat menghitung nilai yhitung (yc).
Perbedaan antara yc dengan ypengamatan (yi) disebut

sebagai residual
Besar kesalahan dari persamaan dapat dihitung melalui

besar residual
Besar kesalahan ini disebut sebagai residual standard

deviation (rsd)

Menghitung yc untuk setiap nilai x yang

diketahui
y = 122,6529 x
xi yi yc yi ‐ yc (yi ‐ yc)2
1 133 122.65 10.35 107.06
2 278 245.31 32.69 1068.91
4 558 490.61 67.39 4541.20
10 1192 1226.53 ‐34.53 1192.25
∑ = 6909.42
Sy/
y/x (= rsd) dari pers garis dihitung melalui rumus:
Sy/x = √ ∑(yi‐yc)2/(n‐2)

= √ 6909,4215 / (4‐2)
= √ 3454,71 = 58,78

Ketidakpastian dari Kurva Kalibrasi
B
Berapakah
k h ketidakpastian
k tid k ti X (Sx) ?
X
Ketidakpastian Konsentrasi (sx) yang diplot

pada persamaan garis lewat titik nol (y=bx)
S y/x
Sx =
b
sx = 58,78 / 122,6529
sx = 0,48 mg/mL


Beberapa Model lain dari Kurva Kalibrasi
Kurva Kalibrasi yang mempunyai intersep
Y = bx
Y bx + aa
Kurva Kalibrasi yang selain mempunyai intersep juga
mempunyai beberapa nilai y (y11 ; y12 ; y13) untuk satu
konsentrasi x (x1) yang sama, misal pada
Y11 = bx1 + a
Y12 = bx1 + a
Y13 = bx1 + a

Beberapa Rumus Kemiringan Garis (Slope)
∑xiyi - [ ( ∑xi ∑yi ) / n ]

b =
∑xi2 - [ (∑xi)2 / n ]
n ∑xiyi - ( ∑xi ∑yi )
b =
n ∑xi2 - (∑xi )2
∑ {( xi - x ) ( yi - y )}
b =
∑ ( xi - x )2


Contoh Analisis Spektrofluorometri
Kons (pg/mL) Intensitas

fluoresensi
0 2,1
2 5,0
4 9,0
6 12,6
8 17,3
10 21,0
12 24,7
Mencari Persamaan Garis Regresi
y = bx + a
b = 216.2/112 = 1.93
a = 13.1-(1.93x6) = 1.52
Persamaan Garis Regresi-nya : y = 1.93 x + 1.52

Menghitung Ketidakpastian Garis Regresi (Sy/x)
Sy/x dihitung menurut rumus
∑ (y i - y c ) 2 /(n - 2)

Menghitung RSD (Residu Standar Deviation)

yi = 1.93 xi + 1.52
x yi yc [yi-yc] [yi-yc]2
0 2.1 1.52 0.58 0.3389
2 5.0 5.38 -0.38 0.1433
4 9.0 9.24 -0.24 0.0573
6 12.6 13.10 -0.50 0.2500
8 17.3 16.96 0.34 0.1151
10 21.0 20.82 0.18 0.0319
12 24.7 24.68 0.02 0.0003
Σ= 0.9368
S y/x =
∑ [y i - y c ]2
S y/x =
0 .9368
= 0 .4328 S y/x = 0 .4328
( n - 2) (7 - 2)

Menghitung Ketidakpastian Konsentrasi (Sx)
Sx untuk p
pembacaan ysample sebesar masing
g – masing
g
a. 2,9 b. 13,5 c. 23,0
dapat dihitung menurut rumus berikut ini:
S y/x 1 (ysample - y rata2 ) 2

Sx = 1+ + 2
b n b ∑ [xi − x rata2 ]2

S y/x 1 (ysample - y rata2 ) 2

Sx = 1+ + 2
Untuk sample 1 ; y = 2.9
0.4328 1 (2.9 - 13.1) 2

Sx = 1+ + = 0.26
1.93 7 (1.93) 2 x 112


0.4328 1 (13.5 - 13.1) 2

Sx = 1+ + = 0.24
1.93 7 (1.93) 2 x 112
0.4328 1 ((23.0 - 13.1)) 2

Sx = 1+ + = 0.24
0 24
1.93 7 (1.93) 2 x 112

Persamaan Garis dimana

1 Nilai X mempunyai 3 Nilai Y
yi
xi
yi-1 yi-2 yi-3
0.1 0.028 0.029 0.029
0.3 0.084 0.083 0.081
0.5 0.135 0.131 0.133
0.7 0.180 0.181 0.183
09
0.9 0 215
0.215 0 230
0.230 0 216
0.216
xsample Ysample
? 0.0720 0.0710


Contoh Perhitungan Persamaan Garis Regresi
dimana Satu Nilai x Mempunyai Beberapa Nilai
y

Contoh Perhitungan Persamaan Garis Regresi
dimana Satu Nilai x Mempunyai Beberapa Nilai
y
Persamaan Garis y = 0,241 x + 0,0087


Perhitungan Ketidakpastian Garis Regresi
dihitung menurut rumus
Sy/x = ∑ (yi - yc ) 2 /(n - 2)

Perhitungan Sy/x
y = 0,241 x + 0,0087
S y/x =
∑ [y i - y c ]2
(n − 2)
S y/x = 0.005486


S y/x 1 1 (y sample - y rata2 ) 2
Sx = + +
b m n b 2 ∑ [xi
[ i - x rata2 ]2
0.005486 1 1 (0.0715 - 0.129) 2

Sx = + + = 0.06818
0.241 2 15 (0.241) 2 x 5.10
Mengapa 2 dan tidak 3 ?

Bagaimana halnya apabila tidak

digunakan Kurva Kalibrasi ?
Kadang‐kadang dalam suatu analisis tidak digunakan
kurva kalibrasi, melainkan perbandingan satu titik.
Dalam perhitungan seperti ini, selalu diasumsikan bahwa
perbandingan antara contoh dan standar bersifat linier.
Padahal belum tentu perbandingan tersebut 100% linier.
Dalam hal ini perlu dihitung ketidakpastian asal liniaritas.
Untuk itu perlu didesign suatu percobaan kecil


Bagaimana Design Percobaannya?
Buat larutan analit (menggunakan standar murni) dgn
berbagai C berbeda misal: 10, 20, 25, 30, 40 dan 50 ppm
Perlakukan larutan dengan konsentrasi 25 ppm sebagai

standar, sedangkan 5 larutan sisanya sebagai contoh.
Lakukan analisis terhadap larutan diatas ( 10, 20, 30, 40

dan 50 ppm) menggunakan metode pengujian yang
sama seperti pada analisis contoh, menggunakan
contoh, menggunakan
larutan standar 25 ppm
Hitung Canalit dengan membandingkannya terhdp C25.

Bagaimana Design Percobaannya?
Amati perbedaan dari Canalit hasil analisis dengan

kons‐nya yang diketahui (10, 20, 30, 40 dan 50 ppm)
Cari nilai deviasi maksimum dari Canalit terhdp kons

sebenar‐nya yang diketahui.
Nilai deviasi maksimum inilah yang diambil sebagai

nilai ketidakpastian asal liniaritas


Contoh Perhitungan
Cdibuat (ppm) Canalisis (ppm) Deviasi (ppm)
10,346 9,496 - 0,85
20,691 21,691 1,0 maksimum
31,037 32,017 0,98
41,382 40,632 - 0,75
51,728 52,288 0,56

Ketidakpastian liniaritas
μ = 1,0 / √ 3
= 0,577 ppm

Pelatihan
PERHITUNGAN KETIDAKPASTIAN
KURVA KALIBRASI

2014
Perhitungan
g Ketidakpastian
p Kurva
Kalibrasi

Ketidakpastian Kurva Kalibrasi

• 3 seri standar memberikan response sbb:
Kons Response
5 125
50 1197
200 4754
• Cari slope dan intercept dari persamaan garisnya

• Hitung ketidakpastian garisnya
Sumber SAC-Singlas Technical Guide 2

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Halaman 1

Umum
y = bx + a
b = ∑xiyi - [ ( ∑xi ∑yi ) / n ]

∑xi2 - [ (∑xi)2 / n ]
a = [∑yi - (b ∑xi )] / n

y = bx + a
b =
a =
Persamaan Garis Regresi-nya : y =

Ketidakpastian dari Kurva Kalibrasi
rsd (= Sy/x) dari pers grs dihitung melalui rumus:
rsd = √ ∑(yi-yc)
y y 2/(n-2)
y
Berapakah ketidakpastian X (Sx) ?
X
Menghitung RSD (Residu

(Residu Standar Deviation)
S y/x =
∑ [y i - y c ]2
Sy/x =
( n - 2)

• Untuk menghitung konsentrasi pestisida organoklorin
menggunakan GC melalui kurva kalibrasi, perlu dihitung
ketidakpastian kurva kalibrasi.
• Kalibrasi pada kromatografi gas memberikan data sbb:
Kons (µg/mL) Luas puncak terdeteksi
0.001 852
0.005 4152
0.010 8283
0.015 12412
0.020 16902
• Contoh memberikan luas puncak sebesar 8315

• Berapa konsentrasi pestisida dlm contoh lengkap dgn
ketidakpastiannya
Umum
y = bx + a
b = ∑xiyi - [ ( ∑xi ∑yi ) / n ]

∑xi2 - [ (∑xi)2 / n ]
a = [∑yi - (b ∑xi )] / n


y = bx + a
b =
a =
Menghitung RSD (Residu

(Residu Standar Deviation)
S y/x =
∑ [y i - y c ]2
Sy/x =
( n - 2)

S y/x 1 (y sample - y rata2 ) 2
Sx = 1+ + 2
Untuk sample; y = 8315
Sx =


• Untuk menghitung konsentrasi Cu menggunakan AAS
melalui kurva kalibrasi, perlu dihitung ketidakpastian
kurva kalibrasi.
• Kalibrasi pada AAS memberikan data sbb:
Kons Cu (ppm) Serapan
1 0.170 0.171 0.170
2 0.326 0.327 0.325
3 0.453 0.455 0.454
4 0.623 0.625 0.625
5 0.793 0.791 0.794
• Contoh memberikan luas puncak sebesar 0.504

• Berapa konsentrasi Cu dlm contoh lengkap dgn
ketidakpastiannya

y = bx + a
b =
a =
S y/x =
∑ [y i - y c ]2
Sy/x =
( n - 2)

Sx = 1+ + 2
Untuk sample; y = 0.504
Sx =


• Untuk menghitung konsentrasi SO2 di udara menggunakan
spektrofotometri melalui kurva kalibrasi, perlu dihitung
ketidakpastian kurva kalibrasi.
• Kalibrasi pada spektrofotometri memberikan data sbb:
Kons SO2 (ppm) Serapan
0.2 0.0630
0.4 0.1249
0.6 0.1805
0.8 0.2255
1.0 0.2967
• Cari slope dan intercept dari persamaan garisnya

• Hitung ketidakpastian garisnya

y = bx + a
b =
a =
S y/x =
∑ [y i - y c ]2
( n - 2)

Untuk 4 buah contoh berikut ini, hitunglah
konsentrasi SO2 dalam contoh beserta
ketidakpastiannya
Kode Contoh Serapan

A 0.1034
B 0.1083
C 0.1164
D 0.1002

Sx = 1+ + 2

Pelatihan
PADA PENGUJIAN SPEKTROFOTOMETRI

UV/VIS

2014
Estimasi Ketidakpastian Pada
p
Spektrometri UV‐Vis

MODEL PENGUJIAN
Cs
V1 Pipet 50 mL sampel
+ H2SO4 p & 1 mL H2O2,

Std fosfat 50 mg/L panaskan!
Larutan jernih
Saring, mskkan dlm
Saring
labu takar 50 mL
Tepatkan volume
Pipet V3
0.25; 0.5; 1; 1.5 mL
V2
Pipet 5 mL
Masukkan dlm labu takar 50 mL
+ 5 mL reagen Molibdat &
2 mL Hidrazin sulfat V4
Pnskan pd waterbath 10’
kmd dinginkan Tepatkan vol
Tepatkan volume
Ukur Serapan (A) pada Cx
Standards for a better innovation and λ 840.5 nm


Persamaan garis regresi
y = a + bx
Absorbansi larutan sampel (Ax) = a + bCx
Dari kurva Ax–a

kalibrasi
Cx =
b
V4 V2 V2
Csp = Cx = Cx f
V3 V1 V1
Standards for a better innovation and f pengenceran

Grafik Tulang Ikan
CX V labu takar V sampel
k k
Sy/x T T
Csp
K (Kons fosfat
Pipet K dl sampel)
dlm l)
5 mL Labu tkr
T 50 mL
T
f Pengenceran Presisi
metode

Estimasi Ketidakpastian asal Vsampel (V1)
• Dari spek pabrik, pipet 50 ± 0.05 mL

0.05
μKalibrasi = = 0.0289 mL
√3
• Efek Temperatur
Variasi dari temperatur kalibrasi = ± 3oC
Koefisien muai air = 0.00021 oC-1
μefek temp = V x Δ(T)/√3 x koef muai air

= 50 mL x 3 oC/√3 x 0.00021 oC-1
= 0.0182 mL
μpipet = √ (0.0289)2 + (0.0182)2 mL

= √ 0.001164 mL
= 0.03412 mL
Estimasi Ketidakpastian asal volume labu

takar (V2)
• Dari spek pabrik, labu takar 50 ± 0.05 mL

0.05
√3
• Efek Temperatur


= 50 mL x 3 oC/√3 x 0.00021 oC-1
= 0.0182
0 0182 mL
μlabu takar = √ (0.0289)2 + (0.0182)2

= √ 0.001164 mL
= 0.03412 mL

Kurva Kalibrasi Std Fosfat
Xi yi yc yi - yc (yi – yc)2 xi - x (xi – x)2

(μg/mL)
0.25 0.1149 0.12205 -0.00715 5.1x10-5 -0.563 0.316
0.5 0.2749 0.26828 0.006615 4.4x10-5 -0.312 0.098
1 0.5654 0.56075 0.004651 2.2x10-5 0.188 0.035
1.5 0.8491 0.85321 -0.004114 1.69x10-5 0.688 0.473
Σ 3.25 1.8043 1.35x10-4 0.922
Rata2 0.813 0.4511
a = - 0.0242 ; b = 0.5849 ; Persamaan y = - 0.0242 + 0.5849 x
sy/x = √ Σ (yi – yc) /(n – 2) = (1.35 x 10-4 /(4-2))

2 ½
0.00817
=
ysampel = 0.5179 ; setelah diplot diperoleh Cx = 0.9267 μg/mL
Ketidakpastian asal Cx dari kurva

kalibrasi
s y/x = √ Σ (yi – yc)2/ (n – 2) = 0.00817
√
s y/x (Ysample – Yrata-rata)2
sx = 1 + 1/n +
b b2 Σ [ xi – xrata-rata]2
√
0.00817 (0.5179 – 0.4511)2
= 1+¼+
0.5849 (0.5849)2 x 0.922
= 0.0169 ( μg/mL)


Ketidakpastian Baku
asal faktor pengenceran (f)
• Dari spek pabrik, pipet 5 ± 0.02 mL

0.02
√3
• Efek Temperatur

= 5 mL x 3 oC/√3 x 0.00021 oC-1
= 0.00182
0 00182 mL
• μpipet = √ (0.0116)2 + (0.00182)2 mL

= √ 0.000136 mL
= 0.01164 mL
Ketidakpastian Baku asal f (lanjutan)
Ketidakpastian
μx(mL) x (Nilai) (mL)
asal
Pipet 5 mL 0.01164 5
Labu takar
0.03412 50
50 mL
μf = √ [(0.01164)/5 ]2 + [(0.03412)/50]2 = 0.00243

f
μf/f = 0.00243

Ketidakpastian baku
asal Presisi Metode
sumber: data log book Æ dari data validasi metode

melalui pengulangan pengujian sebanyak 10 x
di
diperoleh
l h nilai
il i standar
t d deviasi
d i i
s = 0.2105
Setiap saat laboratorium menerima contoh, pengujian terhadap contoh
dilakukan sebanyak 1 kali, maka:
0 2105
0.2105
μpresisi metode = = 0.2105 μg/mL
√1

Nilai Ketidakpastian Baku yang sudah dihitung
Terdiri atas komponen ketidakpastian
μV1 = 0.03412
0 03412 mL
μV2 = 0.03412 mL
μCx(dari kurva kalibrasi)= Sx = 0.0169
(μg/mL)
μf/f = 0.00243
0 00243
μPresisi = 0.2105 μg/mL


Menghitung Ketidakpastian Baku Gabungan
Asal
μ(X) Sat Nilai (X) Sat μ(X) /X
Ketidakpastian
V1 0 03412
0.03412 mLL 50 mLL 0 00068
0.00068
V2 0.03412 mL 50 mL 0.00068
Cx 0.0169 μg/mL 0.9267 μg/mL 0.01824

fpengenceran 0.00243
Presisi 0.2105 μg/

g/mL
Metode


(belum memperhitungkan ketidakpastian asal
presisi))
presisi
μCs
Cs
=
√ (μV1/V1)2 + (μV2/V2)2 + (μCX/CX)2 + (μf/f)2
μCs
Cs
=
√ 0.00068)
( 2 + (0.00068)2 + (0.01824)2 + (0.00243)2
μCs
= 0.018423
Cs
μCs = ?

Konsentrasi Fosfat dalam Sampel
Persamaan kurva kalibrasi yang diperoleh:

Y = 0.5849 X - 0.0242
Y sampel = 0.5179
Setelah diplot diperoleh Cx = 0.9267 μg/mL
Cs = Cx f V2 = 0.9267
0 9267 x 10 x (50/50)
V1
= 9.267 μg/mL

Menghitung Ketidakpastian Cs (μCs) tapi belum

memperhitungkan ketidakpastian asal presisi
μCs = 0.018423 x 9.267 (μg/mL)
= 0.17073 μg/mL
Bagaimana Menghitung Ketidakpastian Cs (μCs)

dengan memperhitungkan ketidakpastian asal
presisi ?
μPresisi = 0.2105 μg/mL
= 0 2105 μg/mL
μCs+presisi = √ ( 0.17073)2 + (0.2105)2

= 0.30312 μg/mL

U=2x0 30312 μg/mL

0.30312 g/mL
U = 0.6062 μg/mL
Pelaporan
Cfosfat dalam sampel = Csp = 9.267 ± 0.606 μg/mL


Pelatihan
PADA PENGUJIAN AAS

2014
Estimasi Ketidakpastian
pada Spektrometri AAS


Sampel 50 ml (V1 = 50 mL)
(konsentrasi Zn dlm sampel, Cs)
Oksidasi dengan HNO3 pekat
Ki t
Kisatan
Larutkan dengan air
Pindahkan dalam labu takar 25 mL
Larutan pekatan sampel (V2 = 25 mL)
Ukur dengan
g AAS ((menggunakan
gg kurva kalibrasi))
Cx (konsentrasi Zn dalam pekatan sampel)
Hitung Cs

1 V2
Cs = Cx
Rec. V1
Cx diperoleh dari kurva kalibrasi, persamaan garis

y = bx + a, sehingga:
y−a
Cx =
b

Data Pengamatan pada Pengujian
Parameter Nilai Satuan

Recovery 98 %
V1 50 mL
V2 25 mL
Cx 0 64
0,64 mg/L
/L
Cs 0,32 mg/L


Grafik Tulang Ikan
Rec. Cx
Kurva
Kalibrasi
Cs
k k
T T
Presisi V1 V2
Metode
Ketidakpastian baku
asal Presisi Metode
sumber: data log book Æ dari data validasi metode

melalui pengulangan pengujian sebanyak 10 x diperoleh nilai standar
deviasi
s = 0,0103 μg/mL
Setiap saat laboratorium menerima contoh, pengujian terhadap contoh

dilakukan sebanyak 1 kali, maka:
0103
μpresisi metode =
√1
= 0,0103 μg/mL


Ketidakpastian Baku Asal V1
Kalibrasi pipet
Pada pipet diperoleh data ketidakpastian volume
0,04 mL
Maka, µ = 0,04/ √3 = 0,023 mL
Temperatur
Variasi temperatur di lab 3 oC
µ (VTemp
T ) = 3oC/√3 x 2,1.x10
2 1 x10-4 0C-1 x 50 mL
= 0,0182 mL
µV1 = √ (0,023)2 + (0,0182)2 = 0,0293 mL

Ketidakpastian Baku Dari V2

Kalibrasi labu takar
Pada labu tercantum ketidakpastian volume 0,03 mL
Maka, 0 03/ √3 = 0,0173
Maka µ = 0,03/ 0 0173 mL
Temperatur
Variasi temperatur di lab 3 oC
µ (VTemp) = 3oC/√3 x 2,1x10-4 0C-1 x 25 mL
= 0,0091
0 0091 mL
L
µV2 = √ (0,0173)2 + (0,0091)2 = 0,0195 mL


Ketidakpastian Baku asal Recovery
Dari data validasi metode diperoleh data rata-rata recovery

metode
t d 98,0
98 0 %,
% dengan
d SD = 1,2
12%
Dari percobaan recovery terhadap sampel saat ini diperoleh
data recovery 98,6%
Maka,
μRecovery = (98,6 / 98,0) x 1,2 = 1,21 %

Data dari Kurva kalibrasi

Dari percobaan, diperoleh data sbb:
Kurva kalibrasi standar:
Kons. Std. (mg/L) A1 A2 A3

0.1 0.027 0.028 0.029
0.3 0.082 0.083 0.084
0.5 0.132 0.133 0.134
0.7 0.181 0.182 0.183
0.9 0.215 0.216 0.217
Sampel
Hasil pengukuran serapan sampel
A1 = 0.161; A2 = 0.163 (Arata2 = 0.162)

Ketidakpastian Baku Dari Kurva
Kalibrasi
xi yi xi-x yi-y (xi-x)(yi-y) (xi-x)2
0.1 0.027 -0.4 -0.1014 0.04056 0.16
0.1 0.028 -0.4 -0.1004 0.04016 0.16
0.1 0.029 -0.4 -0.0994 0.03976 0.16
0.3 0.082 -0.2 -0.0464 0.00928 0.04
03
0.3 0 083
0.083 -0.2
02 -0.0454
0 0454 0 00908
0.00908 0 04
0.04
0.3 0.084 -0.2 -0.0444 0.00888 0.04
0.5 0.132 0 0.0036 0 0
0.5 0.133 0 0.0046 0 0
0.5 0.134 0 0.0056 0 0
0.7 0.181 0.2 0.0526 0.01052 0.04
0.7 0.182 0.2 0.0536 0.01072 0.04
0.7 0.183 0.2 0.0546 0.01092 0.04
0.9 0.215 0.4 0.0866 0.03464 0.16
0.9 0.216 0.4 0.0876 0.03504 0.16
0.9 0.217 0.4 0.0886 0.03544 0.16
Rata2 0.5 0.1284 -1.2E-16 -9.3E-18 0.019 0.08
Jumlah 7.5 1.926 -1.8E-15 -1.4E-16 0.285 1.2
Σ [ (xi – x) (yi – y) ] 0.285

b= = = 0.2375
Σ [ (xi – x)2 1.2
[ Σyi – (b. Σxi) ] 1.926 – (0.2375 . 7.5)

a = for a better innovation and
Standards = = 0.00965
n 15
Ketidakpastian Baku Dari Kurva Kalibrasi

(lanjutan)
xi yi yc (yi-yc)2 (yi-y)2 (xi-x)2
0.1 0.0270 0.0334 0.0000 0.0103 0.1600
0.1 0.0280 0.0334 0.0000 0.0101 0.1600
0.1 0.0290 0.0334 0.0000 0.0099 0.1600
0.3 0.0820 0.0809 0.0000 0.0022 0.0400
0.3 0.0830 0.0809 0.0000 0.0021 0.0400
0.3 0.0840 0.0809 0.0000 0.0020 0.0400
0.5 0.1320 0.1284 0.0000 0.0000 0.0000
0.5 0.1330 0.1284 0.0000 0.0000 0.0000
0.5 0.1340 0.1284 0.0000 0.0000 0.0000
0.7 0.1810 0.1759 0.0000 0.0028 0.0400
0.7 0.1820 0.1759 0.0000 0.0029 0.0400
0.7 0.1830 0.1759 0.0001 0.0030 0.0400
0.9 0.2150 0.2234 0.0001 0.0075 0.1600
0.9 0.2160 0.2234 0.0001 0.0077 0.1600
0.9 0.2170 0.2234 0.0000 0.0078 0.1600
Rata2 0.5 0.1284 0.1284 0.0000 0.0045 0.0800
Jumlah 7.5 1.9260 1.9260 0.00045 0.0681 1.2000
Sy/x = √ Σ (yi – yc)2

n-2
= √ 0.00045
15 - 2
= 0.00588
Sy/x
b
√ m
1
μ(Cx) = Standards for a better
n
1
+ innovation
+
b2and
(yspl – y)2
Σ (xi – x)2
=
0.00588
0.2375
√ 1
2
+
1
15
+
(0.162–0.1284)
0.23752 . 1.20
=
0.0188
mg/L

Ketidakpastian X
asal µx µX/X
(Nilainya)
Recovery 1,21 % 98,6 % 0,0123
V1 0 0293
0,0293 50 mL 0 00059
0,00059
V2 0,0195 25 mL 0.00078
Cx (=Sx) 0.0188 mg/L 0.64 mg/L 0,029
Presisi Metode 0,0103 mg/L ?
µCs/Cs = √ 0,0123 2 + 0,000592 + 0,000782 + 0,0292
Cs = 0,32
0 32 mg/L
µCs = 0,32 √ 0,0123 2 + 0,000592 + 0,000782 + 0,0292
= 0,32 . 0,0315 = 0.010 mg/L belum memperhitungkan

ketidakpastian asal presisi
Ketidakpastian Gabungan
(dengan memperhitungkan presisi metode)
μpresisi = 0,0103 mg/L
Maka ketidakpastian gabungan konsentrasi Zn

dalamsampel dengan memperhitungkan presisi metode:
µCs = √ 0,0102 + 0,01032 = 0,014 mg/L


Untuk tingkat kepercayaan = 95%

digunakan faktor pencakupan, k = 2.
Sehingga,
UCs = k x µCs
= 2 x 0,014
,
= 0,028 mg/L
g/

Pelaporan Hasil
Konsentrasi Zn dalam larutan sampel

p adalah
0,32 ± 0,028 mg/L

pada tingkat kepercayaan 95%


Pelatihan
PADA PENGUJIAN GC

2014
ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PADA
ANALISIS KROMATOGRAFI GAS
SEDERHANA

Analisis Biphenyl dalam Benzen

Seorang analis menggunakan teknik GC untuk
melakukan analisis ketidakmurnian biphenyl didalam
benzen
Untuk itu disiapkan larutan standar biphenyl dengan
konsentrasi + 50 mg/mL dan larutan blanko (0
mg/mL)
Konsentrasi biphenyl dalam benzene (mg/mL) pada
contoh dihitung dengan cara memban-dingkan luas
puncak yang dihasilkan contoh terhadap luas puncak
yang dihasilkan larutan standar biphenyl.

Dibuat larutan standar biphenyl dalam benzen
(C50)
Dibuat larutan blanko
Injeksikan larutan blanko kedalam kolom (A0)
Injeksikan larutan standar kedalam kolom (A50)
Injeksikan larutan contoh (Aspl)
Hitung konsentrasi biphenyl dalam contoh (Cspl)

Rumus (Formula)
Aspl
Cspl = C50
A50 - A0
Dimana:
Cspl = konsentrasi biphenyl dalam contoh
C50 = konsentrasi biphenyl dalam standar
Aspl = luas puncak yang diperoleh dari larutan contoh
A50 = luas puncak yang diperoleh dari larutan standar
A0 = luas puncak yang diperoleh dari larutan blanko


Rumus
(Formula)
Aspl Mengapa Aspl

Cspl = C50 tidak
A50 - A0 dikoreksi
terhdp A0 ??
A50 - A0 = X
Aspl
Cspl = C50
X

1. Membuat Grafik Tulang Ikan

Gambarkan mula-mula tulang punggung ikannya
Letakkan apa yang dicari dlm pengujian sebagai
kepala ikannya
Cspl


3. Gambarkan apa yang ada dalam rumus
sebagai tulang tulang utama
Aspl C50
Cspl
A50
A0
X

4. Tulang utama terdiri dari rumus ++

(apa yang tidak ada dalam rumus
rumus,, tetapi memberi
kontribusi pada ketidakpastian,
ketidakpastian, misal
misal::
homogenitas contoh
contoh,, presisi metode
metode,, recovery,
liniaritas,, efek temperatur dll
liniaritas dll))
Aspl C50
Cspl
A50
A0
Liniaritas Presisi Metode
X

Apa yang dimaksud dengan
Liniaritas ?
Pada cara perbandingan konsentrasi menggunakan
dua konsentrasi berbeda selalu diasumsikan
perbandingan tersebut linier dalam range konsentrasi
yang ditentukan
Padahal belum tentu perbandingan tersebut linier
Untuk itu perlu diperhitungkan ketidakpastian asal
liniaritas

5. Lengkapi tulang utama C50 dengan duri-

durinya
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
A0 Presisi
Liniaritas
X Metode


6. Lengkapi tulang utama A50, A0, dan Aspl,
dengan duri-
duri-durinya
C50 Ww
Adakah ketidakpastian
PBp
K
asal kalibrasi pada A?
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0 Presisi Metode
Liniaritas
X
7. Bagaimana ketidakpastian baku untuk presisi

metode dicari ?
- Bagaimana design percobaannya ?

- Apakah karenanya akan ada double counting pada
grafik tulang ikan ini?
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0 Presisi
Liniarita
s X Metode


Melalui Grafik Tulang Ikan Ini,
Ini,
Dihitung Kemudian Ketidakpastian Baku Dari
Setiap Tulang Utama
C50 Ww
PBpp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0
Liniaritas
X
Ketidakpastian Baku Liniaritas

Untuk menentukan ketidakpastian baku linearitas perlu
dibuat percobaan kecil:
Buat lar BP dgn berbagai C berbeda yang
konsentrasinya diketahui
Injeksikan setiap larutan BP tsb diatas pada GC
Hitung CBP dengan membandingkannya terhdp C50.
Amati
A ti perbedaan
b d darii CBP hasil
d h il analisis
li i ddengan
konsentrasinya yang diketahui
Cari nilai deviasi maksimum dari CBP hasil analisis terhdp

konsentarasi sebenarnya yang diketahui

Data dari Percobaan Kecil untuk
Linearitas
Diperoleh kumpulan data sebagai berikut:
Cdibuat (μg/mL) Canalisis (μg/mL) Deviasi (μg/mL)
10,346 9,496 - 0,85
20,691 21,691 1,0
31,037 32,017 0,98
41 382
41,382 40 632
40,632 - 0,75
0
51,728 52,288 0,56

μlinearitas
Percobaan menunjukkan bahwa pada pengukuran

berbagai konsentrasi biphenyl yang berbeda, deviasi
maksimum dari harga yang sebenarnya adalah
1,0 mg/mL
μliniaritas = 1,0 / √ 3
= 0,577 μg/mL

Masukkan nilai μliniaritas yang telah dihitung
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
μliniaritas = A0
0,577μg/ml
X
Ketidakpastian Baku Luas Puncak
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
μliniaritas = A0
0,577μg/ml
X


Data dari Pengulangan Analisis sebanyak
10 X
Pengukuran berulang kali memberikan hasil sbb:
Pengukuran
g A0 A50 Aspll
1 2 390 265
2 0 397 260
3 0 395 269
4 1 394 266
5 0 398 263
6 2 396 268
7 2 391 265
8 1 392 262
9 0 396 267
10 1 395 265

Ketidakpastian Luas Puncak (μ A )

μA = s /√n
Pengukuran berulang kali memberikan hasil
sbb:
A0 A50 Aspl
1 2 390 265
2 0 397 260
3 0 395 269
4 1 394 266
5 0 398 263
6 2 396 268
7 2 391 265
8 1 392 262
9 0 396 267
10 1 395 265
Rata-rata 0,9 394,4 265
s 0,876 2,633 2,749
μA 0,277 0,833 0,869


Menghitung μX
Aspl
Cspl = C50
A50 - A0
A50 - A0 = X
μX = √(μA50)2 + (μA0)2
= √ (0,833)2 + (0,277)2
= 0,8778
Masukkan nilai μAspl dan μX yang telah

dihitung
C50 Ww
PBp
K
p
Emuai WBp
K
μAspl= 0,869 SLP V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
μliniaritas = μX = 0,8778 SLP

0,577mg/ml


Ketidakpastian Baku C50
C50 Ww
PBp
K
p
Emuai WBp
K
W(w+Bp)
K p
Cspl

0,577mg/ml

Ketidakpastian Baku V1000
C50 Ww
PBp
K
p
Efekmuai WBp
K
W(w+Bp)
K p
Cspl

0,577mg/ml


Menghitung μV1000
Dalam spesifikasi labu takar 1 Liter yang digunakan tercatat

ketidakpastiannya adalah 1000,00 + 0,20 mL
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu takar 1000
mL memberikan nilai simpangan baku sebesar + 0,15 mL
Menurut keterangan pabrik, labu takar telah dikalibrasi
pada 20oC, sedangkan temperatur laboratorium bervariasi
antara 20 – 24oC. Rata-rata temperatur laboratorium 22 +
2oC.
Tidak diperoleh data mengenai Koefesien Muai Volume
(KMV) dari pelarut benzen. Pada hand-book hanya terdapat
data dari KMV dari air = 0,00021 oC-1. Dalam hal ini
diasumsikan bahwa KMV benzen = 2 kali KMV air.

Menghitung Ketidakpastian Baku Volume

Labu Takar
Asal Kalibrasi
• Ketidakpastian Labu Takar + 0,20 mL
• μK labu takar = 0,20 / √3 = 0,1156 Ml
Asal Presisi
• 10 kali pengisian dan penimbangan pada labu

takar 1000 mL memberikan nilai simpangan baku
sebesar
+ 0,15 mL
• μp labu takar = 0,15 mL


Asal Efek Muai
(Ketidakpastian akibat Perubahan
Temperatur))
Temperatur
KMV dari benzen = 0,00042 oC-1
Muai volume = (1000,00 mL) x (4oC)x (0,00042oC-

1)
= 1,68 mL
Ketidakpastian dari Variasi Temperatur =
1,68 / √ 3
= 0,97 mL
Ketidakpastian Baku Gabungan dari

mV1000
μ(V1000) = √ (0,1156)2 + (0,15)2 + (0,97)2
= √ 0,013363 + 0,0225 + 0,9409
= √ 0,976763
= 0,9883 mL

Masukkan nilai μV1000 yang telah dihitung
C50 Ww
PBp
K
p
WBp
K
μAspl= 0,869 SLP μV1000= p
0,9883 ml W(w+Bp)
Cspl

0,577mg/ml

Ketidakpastian Baku WBp
C50 Ww
PBp
K
p
WBp
K
μAspl= 0,869 SLP μV1000= p
0,9883 ml W(w+Bp)
Cspl

0,577mg/ml


Menimbang Standar Biphenyl
Berat standar biphenyl = 0,052 g = 52 mg (pada sertifikat

standar dinyatakan kemurnian standar = 99,5 + 0,5%),
dilarutkan dalam labu takar 1 L
Pada sertifikat kalibrasi neraca yang digunakan tertulis +

0,05 mg dengan tingkat kepercayaan 95%
Dari logbook neraca diperoleh data bahwa 10 kali

pengulangan pengukuran berat pada neraca
memberikan nilai simpangan baku sebesar 0,06 mg

Menghitung Ketidakpastian baku asal

kemurnian standar Biphenyl
Didalam sertifikat analysis dari standar Bp dinyatakan

kemurnian Bp adalah 99,5 + 0,5 % tanpa
menyebutkan berapa tingkat kepercayaan-nya.
Karena tidak ada informasi mengenai tingkat

kepercayaan, maka diasumsikan bahwa distribusi-nya
rektangular dan ketidakpastian baku:
μPBp= 0,005 / √ 3 = 0,00289


Menghitung Ketidakpastian Baku asal
Kalibrasi dan Presisi Neraca
Pada sertifikat kalibrasi neraca (yang dilakukan oleh
pihak luar) tertulis ketidakpastiannya adalah + 0,05
mg dengan tingkat keperca aan 95%
kepercayaan
μkalibrasi = 0,05 mg / 1,96
= 0,026 mg
10 kkalili pengulangan
l pengukuran
k beratt memberikan
b b ik
nilai simpangan baku sebesar 0,06 mg
μpresisi = 0,06 mg
Ketidakpastian Baku Akurasi dan

Presisi
Ketidakpastian baku kalibrasi harus dihitung dua kali
karena mencakup dua kali penimbangan

penimbangan, yaitu
penimbangan wadah sebelum dan sesudah
ditambahkan Bp
p
Ketidakpastian baku p y dihitung
presisi umumnya g satu
kali karena perhitungannya sudah didasarkan pada
selisih berat (s dari berat biphenyl-nya saja)


Ketidakpastian Baku Gabungan hanya dari
Ww dan W(w+Bp)
(Belum memperhitungkan ketidakpastian asal
kemurnian)
μ(Wbp) = √ (2 (0,026)2)+ (0,06)2
= 0,07 mg

Tabel Perhitungan Ketidakpastian Baku WBp

(Dengan memperhitungkan ketidakpastian asal kemurnian
Biphenyl)
Asal μ(x) Sa- X Sa- μ(x)/x

tuan tuan
PBp 0,00289 0,995 0,002905
Ww 0,07 mg 52 mg 0,001346
+
W(w+Bp)


Ketidakpastian Baku Gabungan Dari
WBp
μWBp/WBp = √ (0,002905)2 + (0,001346)2
= 0,0032

Menggabungkan μWBp dengan μV1000
Asal μ(x) Sa- X Sa- μ(x)/x

tuan tuan
WBp 0,0032
V1000 0,9883 mL 1000 mL 0,000988
μ(C50)/C50 = √ [μ(WBp)/WBp]2 + [μ(V1000)/V1000]2

= √ (0,0032)2 + (0,000988)2
= 0,003349

Masukkan nilai μC50/C50 yang telah dihitung
μC50/C50 = 0,003349 (tanpa satuan)
μAspl= 0,869 SLP
Cspl

0,577mg/ml

Menggabungkan Semua Ketidakpastian Baku Untuk

Menghitung Ketidakpastian Cspl
Asal μX Satu- X Satu μx/X (μx/X)2

an -an
Aspl 0 869
0,869 SLP 265 SLP 0 003279
0,003279 0 00001075
0,00001075
X 0,8778 SLP 393,5 SLP 0,002230 0,00000500

(A50-A0)
C50 0,003349 0,00001122
Liniari- 0,577 mg/mL ?

tas
Σ = 0,00002697
μCspl/Cspl = 0,00519

μ(Cspl)/Cspl = √ 0,00002723
μ(Cspl)/Cspl = 0,00519 (tanpa satuan)
Cspl 34 8363 μg/mL

= 34,8363 / L
μ(Cspl) = 0,1808 μg/mL
μlinearitas = 0,577 μg/mL
Ketidak pastian total:

(dengan memperhitungkan liniaritas)
√(0,577)2 + (0,1808)2
= 0,60466 μg/mL
Ketidakpastian diperluas
U(Cspl) = 2 . 0,60466
= 1,20932 μg/mL
Hasil Analisis kandungan Biphenyl dalam

Contoh Benzen:
34,8363 + 1,20932 μg/mL


Pelatihan
PADA PENGUJIAN HPLC

2014
ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PENGUKURAN
DALAM PENENTUAN ASAM BENZOAT
DALAM JUICE JERUK (HPLC)

Model Sistem pengujian
Dibuat larutan std Asam Benzoat (AB)
100.02 mg AB, P = (99.5 ± 0.5)%

dlm 250 mL; 1 mL std induk dilarutkan
sp 100 mL; C AB yg diinjek = 0.003981 mg/mL
Jus jeruk contoh disentrifuge, dilewatkan dlm SPE,

Diaddkan hingga vol ttt
V1 1 mL jus stl lewat kolom SPE,
mL diaddkan hingga 3 mL
V2
Injeksikan 20 μL lar std mL
Injeksikan 20 μL lar contoh kedlm kolom Astd
Hitung C AB dlm contoh jus Aspl

(Cspl)


Formula
Aspl V2
Cspl = Cstd
Astd V1
Cspl = konsentrasi asam benzoat dlm contoh jus

Cstd = konsentrasi asam benzoat dlm standar
Aspl = luas puncak dari lar contoh
Astd = luas puncak dari lar standar
V2 = volume contoh yang siap injeksi (3 mL)
V1 = volume jus yang dianalisis (1 mL)
m std P = kemurnian
C std = xfxP f = pengenceran
V std

Identifikasi Sumber Ketidakpastian

(Cause and Effect Diagram)
Diagram)
Aspl Cstd
td Linearitas Recovery
Cspl
Kons AB dlm
R
T R jus (mg/L)
R K
K T
Astd V1 V2 Homog


Sumber ketidakpastian penentuan
Cstd
P mstd
K R
L m0
m1 L
R K
Cstd
K T R T
Labu
T pipet
takar
R K R K
Vstd f

PERHITUNGAN KETIDAKPASTIAN
Asal CStd
• Asal Penimbangan Massa ( mstd )

Dari sertif kalibrasi diperoleh: ± 0.05 mg (95%)
0.05
μ Kalibrasi = = 0.026 mg
1.96
Dari data log book presisi penimbangan
dilaporkan sebesar :
s = 0.06 mg
μ (mstd) = √ 2 (0.026)2 + (0. 06)2 = 0.07 mg


• Asal Volume ( Vstd )
Dari spek pabrik, kalibrasi vol labu takar 250 ± 0.1 mL

μ kalibrasi = 0.1/√3 = 0.0578 mL
Dari data log book, presisi vol labu takar diperoleh: s = 0.04 mL
Saat ini penentuan dilakukan hanya 1 kali maka:
μPresisi vol = 0.04 mL
Ekspansi Vol air ± 4oC
Volume air = 250 mL
Ekspansi = (250 x 4 x 2.1 x 10-4)
=00.21
21 mL
μ (Efek T) = 0.21/√3 = 0.1214
μ V = √ (kalibrasi)2 + (presisi)2 + (efek T)2

μ Vstd = √ [(0.0578)2 + (0.04)2 + (0.1214] = 0.14028 mL
• Asal Pengenceran
• Dari spek pabrik, kalibrasi vol labu takar 100 ± 0.08 mL

μ kalibrasi = 0.08/√3 = 0.04624 mL
Dari data log book, presisi vol labu takar diperoleh: s = 0.015 mL

Volume air = 100 mL
Ekspansi = (100 x 4 x 2.1 x 10-4)
= 0.0840 mL
μ (Efek T) = 0.0840/√3 = 0.04856 mL

μ Vstd = √ [(0.004624)2 + (0.015)2 + (0.04856] = 0.051034 mL

• Dari spek pabrik, kalibrasi vol pipet 1 ± 0.01 mL

μ kalibrasi = 0.01/√3 = 0.0058 mL

Volume air = 1 mL
Ekspansi = (1 x 4/√3 x 2.1 x 10-4)
μ (Efek T) = 0.00048
0 00048 mL
μ Vstd = √ [(0.0058)2 + (0.007)2 + (0.00048] = 0.009087 mL

Asal Pengenceran……
Pengenceran…… lanjutan
Pipet 1 mL 1 mL 0.009087 mL 0.009087

Labu takar
100 mL 0.05103 mL 0.0005103
100 mL
μf / f = √ (μpipet 1 mL/1 mL)2 + (μlabu 100 mL/ 100 mL)2
= √ (0.009087)2 + (0.0005103)2
= 0.009101
μf = 0.009101 x f = 0.009101 x 1/100 = 9.1 x 10-5


• Asal Kemurnian
Kemurnian standar asam benzoat

(99.5 ± 0.5)%
μP = 0.005 / √3
= 0.00289

Cstd
mstd
Cstd = x f x Kemurnian
Vstd
100.02 1
= x x 0.995
250.00 100
= 0.003981 mg/mL
= 3.98 mg/L

Ketidakpastian baku asal Cstd

Penimbangan 100.02 mg 0.07 mg 7.0 x 10-4
Vstd 250 mL 0.14028 mL 5.6 x 10-4
Pengenceran 0.01 9.1 x 10-5 9.1 x 10-3
Kemurnian 0.995 0.00289 2.9 x 10-3
μCstd/Cstd = √ [(μmstd/mstd)2 + (μVstd/Vstd)2 + (μf/f)2+ (μP/P)2 ]

= √ [(7x10-4)2 + (5.6x10-4)2 + (9.1x10-3)2 +
(2.91x10-3)2 ]
= 0.0096
μCstd = 0.0096 x 3.981 = 0.0382 mg/L

Asal V1
Dari spek pabrik, kalibrasi vol pipet 1 ± 0.01 mL

μ kalibrasi = 0.01/√3 = 0.0058 mL
Volume air = 1 mL
Ekspansi = (1 x 4/√3 x 2
2.1
1 x 10-4)
μ (Efek T) = 0.00048 mL

μ Vstd = √ [(0.0058)2 + (0.004)2 + (0.00048] = 0.00706 mL

Asal V2
Dari spek pabrik, kalibrasi tabung berskala ± 0.02 mL

μ kalibrasi = 0.02/√3 = 0.01155 mL
g book,, presisi
Dari data log p vol p
pipet
p diperoleh:
p s = 0.005 mL

Volume air = 3 mL
Ekspansi = (3 x 4/√3 x 2.1 x 10-4)
μ (Efek
(Ef k T) = 0 0.01386
01386 mL L
μ Vstd = √ [(0.01155)2 + (0.005)2 + (0.01386]2 = 0.018722 mL

Asal Luas Puncak (Astd dan Aspl)
Dari data log book, presisi luas puncak benzoat

diperoleh:
s = 412
Saat ini penentuan luas puncak spl dilakukan 2

kali, maka
μAstd & μAspl = s / √2 = 291.33


Asal Homogenitas
Kand Benzoat ((ai+bi) – ((ai+bi) –
Contoh (ai + bi)
ai bi x (ai+bi)) x(ai+bi))2
1 12.32 12.15 24.47 0.0930 0.0086
2 12.05 12.20 24.25 -0.1270 0.0161
3 12.21 12.12 24.33 -0.0470 0.0022
4 12.15 12.30 24.45 0.0730 0.0053
5 12.35 12.23 24.58 0.2030 0.0412
6 12.10 11.75 23.85 -0.5270 0.2777
7 12.35 12.21 24.56 0.1830 0.0335
8 11.99 12.31 24.30 -0.0770
0.0770 0.0059
9 12.19 12.50 24.69 0.3130 0.0980
10 12.26 12.03 24.29 -0.0870 0.0076
Σ 243.77 0.496
x 24.377

Asal Homogenitas
Kand Benzoat ((ai-bi) – ((ai-bi) –
Contoh (ai - bi)
x (ai-bi)) x(ai-bi))2
ai bi
1 12.32 12.15 0.17 0.1530 0.0234
2 12.05 12.20 -0.15 -0.1670 0.0279
3 12.21 12.12 0.09 0.0730 0.0053
4 12.15 12.30 -0.15 -0.1670 0.0279
5 12.35 12.23 0.12 0.1030 0.0106
6 12.10 11.75 0.35 0.3330 0.1109
7 12.35 12.21 0.14 0.1230 0.0151
8 11 99
11.99 12 31
12.31 -0.32
0 32 -0.3370
0 3370 0 1136
0.1136
9 12.19 12.50 -0.31 -0.3270 0.1069
10 12.26 12.03 0.23 0.2130 0.0454
Σ 0.170 0.4870
x 0.0170

Ketidakpastian asal homogenitas sampel …
(lanjutan…)
Σ [ (ai + bi) – x(ai+bi)]2

0.496
MSB = = = 0.02757
2 (n
( – 1) 2 (10 – 1)
Σ [ (ai - bi) – x(ai-bi)]2 0.4870

= 0.024351
MSW = =
2n 2 x 10
s sampling = √ ((MSB – MSW)/2) = √ ((0.00344 – 0.012885)/2) = 0.040104
Pada saat ini, dianalisis kadar air sebanyak 2 x, maka
0.040104
μ homog = = 0.02836
√2
Ketidakpastian Asal Linearitas
Cyg dibuat Cpengamatan

⏐selisih⏐(mg/L)
(mg/L) (mg/L)
1.526 1.401 0.125
2.654 2.549 0.105
ma
3.981 3.921 0.06 x
4 845
4.845 4 899
4.899 0 054
0.054
5.968 5.892 0.076


Ketidakpastian Asal Linearitas …
(lanjutan
lanjutan))
0.125 mg/L
μlinearitas =
√3
= 0.072169 mg/L

Asal Recovery
Data validasi metode;

10 x penentuan recovery, diperoleh:
Recovery rata-rata = (95.5 ± 2.1)%
Saat ini penentuan recovery ditentukan 1 kali dg cara
spiking std kedlm contoh,
Diperoleh recovery sebesar 98% maka:

μrec = (2.1/95.5) x 98
= 2.155%

• Ketidakpastian dari Konsentrasi Sampel
(Cspl)
Sumber μ(X) sat Nilai (X) sat μ(X)/X

Aspl 291.33 25598.3 0.01138
Astd 291.33 24562 0.01186
Cstd 0.0382 mg/L 3.981 mg/L 0.00960
V2 0.018722 ml 3 mL 0.00624
V1 0.00706 mL 1 mL 0.00706
Recovery 2 155
2.155 % 98 % 0 02199
0.02199
Homog 0.0286 mg/L
Linearitas 0.0722 mg/L

Menghitung Cspl
Aspl V2
Cspl =
Astd Cstd V1
25598.3 3
= 3.981
24562 1
= 12.4469 mg/L


Menghitung Ketidakpastian Gabungan Cspl
tanpa homogenitas & Linearitas
μCspl
= √ (μA
(μ spl/
/Aspl)2 + (μ
(μAstd/
/Astd)2 + (μ
(μCstd/
/Cstd)2 + (μ
(μV1/
/V1)2 +
(μV2/V2)2 + (μRec/Rec)2
Cspl
= √(0.01138)2+(0.01186)2+(0.0096)2+(0.00624)2+
(0.00706)2+(0.02199)2
=
0.030572
μCspl = 0.030572 x Cspl = 0.030572 x 12.4469 mg/L

= 0.3805 mg/L

Ketidakpastian Gabungan dengan Homog &

Linearitas
μCspl = √ μCspl + μHomog + μlinearitas
μCspl = √ (0.3805)2+ (0.0286)2 + (0.0722)2
μCspl = 0.3884 mg/L


Expanded Uncertainty
=0
0.3884
3884 mg/L x 2 = 0
0.7768
7768 mg/L
Pelaporan
(12.4469 ± 0.7768 ) mg/L


Materi Estimasi Ketidakpastian

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Materi Estimasi Ketidakpastian

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

PELATIHAN

ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PENGUKURAN

Badan Standardisasi Nasional

Jakarta, 17 – 19 Juni 2014

Waktu Materi Instruktur

10.00 – 10.15 Rehat Kopi

10.00 – 10.15 Rehat Kopi

12.00 – 13.00 Istirahat (makan siang)

Jakarta, 17 – 19 Juni 2014

DASAR ESTIMASI KETIDAKPASTIAN

Badan Standardisasi Nasional

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 1

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 2

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 3

Standards for a better innovation and

Kalibrasi. Pembacaan Kalibrasi.

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 4

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 5

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 6

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 7

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 8

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 9

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 10

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 11

(dibuat dalam bentuk cause and effect diagram).

Cause and effect diagram disebut juga sebagai grafik tulang ikan

Standards for a better innovation and

a. Gambarkan mula‐mula tulang punggung ikan‐

b. Letakkan parameter yang dicari dalam pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 12

Standards for a better innovation and

Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 13

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 14

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 15

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Kimia Halaman 16

Standards for a better innovation and

Standards for a better innovation and

Ketidakpastian baku presisi = s = 0,04 mL

Ketidakpastian karena efek temperatur harus

Menurut keterangan pabrik, labu takar telah