Julia Kantasubrata

Pendekatan Top Down

 Pendekatan Top Down: Mengevaluasi komponen-komponen
ketidakpastian menggunakan real data dari suatu seri
pengukuran/pengujian yang dilakukan laboratorium
 Data apa saja yang diperlukan?
1. Data dari reprodusibilitas laboratorium
2. Data dari bias laboratorium
 Darimana data reprodusibilitas laboratorium diambil?
 Dari QC-Chart
atau
 Dari data analisis sampel yang selama ini sudah diuji
laboratorium. Syaratnya data untuk setiap sampel harus
duplo (pengujiannya dilakukan duplikat).
 Bagaimana caranya langkah demi langkah?

1
 Pada Pendekatan Top Down
 Tetapkan parameter yang akan diukur (ketidakpastaan dari hasil pengujian misal kadar
paracetamol atau kadar aditif dalam makanan)
 Hitung komponen ketidakpastian baku yang berasal dari intra-reprodusibitas (uR)
 Apa yang dimaksud reprodusibilitas ?
 Apa yang dimaksud intra-reprodusibilitas ? uR dihitung dari standar deviasi
 Hitung komponen ketidakpastian baku yang berasal dari Bias (uBias)
 Bias dari apa ? Bias (perbedaan) dari hasil pengujian laboratorium terhadap nilai
benar CRM
 Konversi semua komponen ketidakpastian menjadi ketidakpastian baku relatif
 Dibagi dengan nilainya
 Dikalikan 100%
 Hitung ketidakpastian baku gabungan uc(y)
 Bagaimana rumus penggabungannya ? Jika ketidakpastaian yang akan digabungkan

uc(y) =  u2R+ u2Bias

 Hitung ketidakpastian diperluas

 Apa rumusnya ? U = k . uc(y)

Pada Pendekatan Top Down

Ketidakpastian Baku Gabungan

Berasal dari intra

reprodusibitas

Ketidakpastian Diperluas

2
 Bagaimana Menghitung
uR (Ketidakpastian Baku asal Reprodusibiltas) ?
uR dapat dihitung dari:
1. Data hasil uji kontrol sampel yang dianalisis mengikuti
IK/prosedur analisis sampel (meliputi seluruh tahap pro-
ses analisis, termasuk proses “pre-treatment sampel”)
 Umumnya laboratorium mempunyai 2 jenis control sampel; 1
kontrol sampel dengan tingkat konsentrasi rendah dan 1
kontrol sampel lain dengan tingkat konsentrasi tinggi

Kontrol Sampel apabila dianalisis mengikuti IK analisis sampel akan

menghasilkan data hasil uji yang kemudian dibubuhkan sebagai titik-
titik pada Quality Control Chart

͞X + 3s UCL
C
͞X + 2s UWL
B
͞X + 1s
A
͞X
A
͞X - 1s
B
͞X - 2s LWL
C
͞X - 3s LCL

Apa yang digambarkan oleh titik-titik berwarna

biru pada quality control chart?

3
 Pemakaian kontrol sampel untuk analisis Fe dalam tepung
terigu selama bulan Oktober 2016 memberikan data sbb:

 uR (ketidakpastian baku
Tanggal Fe (ppm) Tanggal Fe (ppm) asal reprodusibilitas)
04/01/2016 21,29 18/01/2016 20,79 dicari dengan menghitung
standar deviasi (s) dari
05/01/2016 20,35 19/01/2016 21,35
data-data pada tabel.
06/01/2016 19,58 20/01/2016 19,78
 uR bukan dalam satuan
07/01/2016 20,65 21/01/2016 19,35 ppm melainkan %.
08/01/2016 19,52 22/01/2016 19,32  Bagaimana cara menghi-
tungnya ? Data apa yang
11/01/2016 19,75 25/01/2016 20,75
diperlukan untuk meng-
12/01/2016 19,60 26/01/2016 19,69 hitungnya ?
13/01/2016 20,32 27/01/2016 20,62  Andaikan data yang diper-
14/01/2016 20,47
lukan nilainya = 20,2 ppm
28/01/2016 21,37
15/01/2016 19,65
 Berapa hasil perhitungan
29/01/2016 19,65
uR ?

Worksheet pada EXCEL dibuat sebagai berikut:

Fe (ppm)
04/01/2016 21,29
05/01/2016 20,35
06/01/2016 19,58
07/01/2016 20,65
08/01/2016 19,52
11/01/2016 19,75
12/01/2016 19,60
13/01/2016 20,32
14/01/2016 20,47
15/01/2016 19,65
18/01/2016 20,79
19/01/2016 21,35
20/01/2016 19,78
21/01/2016 19,35
22/01/2016 19,32
25/01/2016 20,75
26/01/2016 19,69
27/01/2016 20,62
28/01/2016 21,37
29/01/2016 19,65

Rata-rata QC = 20,19
s (ppm) = 0,686922
Nilai Kontrol sampel (ppm) = 20,2 Nilai ini diketik masuk
uR (%) = 3,400604 kedalam sel. Darimana
nilai ini diperoleh ?

4
 Apakah ada pertanyaan sampai sini?

Studi Kasus Menghitung uR dari Data pada QC Chart

 Diandaikan kontrol sampel yang dimiliki laboratorium pernah

ditetapkan konsentrasinya sebelum digunakan melalui 7 kali
pengulangan pengujian dengan data sbb:

Analisis ppm
1 20,3
2 19,5
3 20,2
4 20,4
5 19,5
6 20,1
7 20,0

5
 Pemakaian kontrol sampel selama bulan Oktober 2015
memberikan data sbb:

Tanggal ppm Tanggal ppm Hitung berapa uR ?

01/10/2015 20,7 12/10/2015 20,8
02/10/2015 19,2 13/10/2015 20,7
02/10/2015 20,6 14/10/2015 20,9
05/10/2015 20,9 15/10/2015 19,3
06/10/2015 20,5 16/10/2015 20,8
06/10/2015 20,8 19/10/2015 19,4
07/10/2015 20,4 19/10/2015 19,5
08/10/2015 19,1 20/10/2015 20,7
09/10/2015 20,9 21/10/2015 20,8
12/10/2015 19,3 22/10/2015 19,8

Selain dari data pada QC Chart, u R dapat juga dihitung dari:

2. Analisis duplikat dari sampel dengan berbagai variasi

tingkat konsentrasi

Diandaikan laboratorium mempunyai data duplikat dari

pengujian 30 contoh dengan berbagai matriks air berbeda dan
berbagai konsentrasi NH4 (15 – 16000 µg/L) yang juga berbeda.
Data duplikat hasil uji ke-30 contoh diberikan dalam tabel
berikut ini:

6
 Data duplikat hasil uji NH4 (µg/L)
dari 30 contoh
Sample X1 X2 Sample X1 X2
1 37.62 36.85 16 22.57 23.37
2 16.18 16.56 17 34.75 33.15
3 28.82 28.65 18 92.93 94.01
4 4490 4413 19 40.60 42.23
5 135.7 124.7 20 80.36 86.36
6 62.56 62.25 21 15.76 18.54
7 158.9 159.2 22 78.22 73.76
8 16540 16080 23 48.89 50.91
9 31.26 30.12 24 17.65 16.72
10 58.49 60.11 25 36.56 35.30
11 740.5 796.2 26 51.89 52.20
12 130.3 126.9 27 197.5 206.5
13 29.35 29.19 28 70.32 69.22
14 1372 1388 29 29.99 30.62
15 36.55 44.74 30 31.90 32.36

Bagaimana Cara Menghitungnya?

 Hitung rata-rata (X ) dan difference (d) dari duplikat
 Apakah boleh setelah ini dihitung s dari X ?
 Mengapa?

 Hitung d (difference) = X1 – X2

 Hitung range (r) dalam % menggunakan rumus:

r = ( d /X ). 100

 uR dihitung dari r menggunakan rumus:

uR = rrata-rata /d2
dimana d2 adalah faktor dari tabel yang digunakan untuk mengestimasi s
(standar deviasi) dari r (range)

7
 Tabel Faktor d2 untuk mengestimasi Standar Deviasi dari
Range

Jumlah ulangan (n) Faktor d2

2 1.128
3 1.693
4 2.059
5 2.326
6 2.534
7 2.704
8 2.847
9 2.970
10 3.078

Menghitung uR lewat r (range)

Sample X1 X2 X d r (%) Sample X1 X2 X d r (%)
1 37.62 36.85 37.235 0.77 2.068 17 34.75 33.15 33.95 1.6 4.713
2 16.18 16.56 16.37 -0.38 2.321 18 92.93 94.01 93.47 -1.08 1.155
3 28.82 28.65 28.735 0.17 0.592 19 40.6 42.23 41.415 -1.63 3.936
4 4490 4413 4451.5 77 1.730 20 80.36 86.36 83.36 -6 7.198
5 135.7 124.7 130.2 11 8.449 21 15.76 18.54 17.15 -2.78 16.210
6 62.56 62.25 62.405 0.31 0.497 22 78.22 73.76 75.99 4.46 5.869
7 158.9 159.2 159.05 -0.3 0.189 23 48.89 50.91 49.9 -2.02 4.048
8 16540 16080 16310 460 2.820 24 17.65 16.72 17.185 0.93 5.412
9 31.26 30.12 30.69 1.14 3.715 25 36.56 35.3 35.93 1.26 3.507
10 58.49 60.11 59.3 -1.62 2.732 26 51.89 52.2 52.045 -0.31 0.596
11 740.5 796.2 768.35 -55.7 7.249 27 197.5 206.5 202 -9 4.455
12 130.3 126.9 128.6 3.4 2.644 28 70.32 69.22 69.77 1.1 1.577
13 29.35 29.19 29.27 0.16 0.547 29 29.99 30.62 30.305 -0.63 2.079
14 1372 1388 1380 -16 1.159 30 31.9 32.36 32.13 -0.46 1.432
15 36.55 44.74 40.645 -8.19 20.150 Rata-rata 4.0843
16 22.57 23.37 22.97 -0.8 3.483 uR (%) = 3.62

8
 Sample X1 X2 Xrata-rata d r(%)
1 37,62 36,85 37,235 0,77 2,068
2 16,18 16,56 16,37 -0,38 2,321
3 28,82 28,65 28,735 0,17 0,592
4 4490 4413 4451,5 77 1,730
5 135,7 124,7 130,2 11 8,449
6 62,56 62,25 62,405 0,31 0,497
7 158,9 159,2 159,05 -0,3 0,189
8 16540 16080 16310 460 2,820
9 31,26 30,12 30,69 1,14 3,715
10 58,49 60,11 59,3 -1,62 2,732
11 740,5 796,2 768,35 -55,7 7,249
12 130,3 126,9 128,6 3,4 2,644
Worksheet 13 29,35 29,19 29,27 0,16 0,547
14 1372 1388 1380 -16 1,159
pada EXCEL 15 36,55 44,74 40,645 -8,19 20,150
dibuat sebagai 16
17
22,57
34,75
23,37
33,15
22,97
33,95
-0,8
1,6
3,483
4,713
berikut: 18
19
92,93
40,60
94,01
42,23
93,47
41,415
-1,08
-1,63
1,155
3,936
20 80,36 86,36 83,36 -6 7,198
21 15,76 18,54 17,15 -2,78 16,210
22 78,22 73,76 75,99 4,46 5,869
23 48,89 50,91 49,9 -2,02 4,048
24 17,65 16,72 17,185 0,93 5,412
25 36,56 35,30 35,93 1,26 3,507
26 51,89 52,20 52,045 -0,31 0,596
27 197,5 206,5 202 -9 4,455
28 70,32 69,22 69,77 1,1 1,577
29 29,99 30,62 30,305 -0,63 2,079
30 31,90 32,36 32,13 -0,46 1,432

rata-rata = 4,084

uR (%) = 3,62

Apakah ada pertanyaan sampai sini?

9
 Hitung uR dari data duplikat hasil uji NH4 (µg/L)
dari 43 sampel berbeda dibawah ini:
Sample X1 X2 Sample X1 X2
1 7.46 7.25 23 4.24 4.24
2 9.01 9.17 24 10.49 10.64
3 3.60 3.10 25 3.68 3.52
4 6.48 6.48 26 9.37 9.37
5 14.49 14.12 27 2.22 2.06
6 10.84 9.89 28 6.10 6.10
7 4.61 5.00 29 2.96 2.86
8 2.60 2.42 30 14.02 13.7
9 2.80 2.62 31 4.24 3.62
10 5.84 6.19 32 5.10 4.61
11 2.12 2.50 33 2.78 2.62
12 2.30 2.11 34 8.52 6.81
13 2.52 2.89 35 12.82 14.05
14 3.71 3.71 36 3.17 2.40
15 7.43 7.43 37 11.28 11.43
16 8.83 8.51 38 14.31 13.82
17 9.12 8.79 39 4.01 4.48
18 8.24 7.90 40 3.27 3.58
19 2.62 2.78 41 9.98 10.29
20 3.33 3.33 42 12.56 13.66
21 2.69 2.69 43 3.35 2.88
22 12.09 12.09

Pada Pendekatan Top Down uR akan digabungkan

dengan ubias menjadi ketidakpastian baku gabungan
uc(y) menggunakan rumus:

Sudah dipelajari Akan diuraikan

bagaimana bagaimana cara
menghitung uR dan menghitung uBias
bagaimana membuat
worksheet pada EXCEL

10
 Ketidakpastian baku asal bias, uBias dapat dihitung
menurut salah satu dari kedua rumus berikut ini:
Rumus 1:

dimana :

RMSbias = Root Mean Square dari bias

RMSbias dapat dihitung apabila laboratorium menggunakan lebih dari satu
CRM, misal CRM konsentrasi rendah, sedang dan tinggi

Contoh perhitungan RMSbiasdari 3 CRM yg dipakai laboratorium

CRM yang dipakai adalah CRM untuk Pengujian Cd dlm Beras
Nilai tersertifikasi Ketidakpastian Hasil Analisis
mg/kg mg/kg k mg/kg
Cd-Low 0,0517 0,0024 1.96 0,0499
Cd-Medium 0,290 0,020 1.96 0,305
Cd-High 1,61 0,07 1.96 1,578

Hitung
u(Cref) % u(Cref) % Bias % RMSbias %
Rata-rata
Cd-Low ? ?
Cd-Medium ? 2.7 ? 3.78
Cd-High ? ?

u(bias) = 4.6 %

11
 Worksheet pada EXCEL dibuat sebagai berikut:
Hasil uji Lab Bias Lab Bias Lab Bias2
Nilai benar terhdp CRM terhdp CRM terhdp CRM
CRM (ppm) (ppm) (ppm) (%)
CRM-1 0,0517 0,0499 0,0018 3,4816 12,1217
CRM-2 0,29 0,305 0,015 5,1724 26,7539
CRM-3 1,61 1,578 0,032 1,9876 3,9505
n= 3 42,8260
14,2753

RMSbias = 3,78 %

Worksheet pada EXCEL dibuat sebagai berikut:

Nilai Benar U k u(Cref) u(Cref)
CRM 1 = 0,0517 + 0,0024 mg/L 1,96 0,0012 mg/L 2,37 %
CRM 2 = 0,29 + 0,02 mg/L 1,96 0,0102 mg/L 3,52 %
CRM 3 = 1,61 + 0,07 mg/L 1,96 0,0357 mg/L 2,22 %
u(Cref) rata rata = 2,70 %

RMSbias = 3,78 % 14,29

uCref = 2,7 % 7,29
21,58
uBias = 4,6 %

12
Bagaimana halnya apabila laboratorium mempunyai hanya
satu CRM saja ?
Dapatkah Rumus 1 dipakai ?
Untuk itu uBias harus dihitung menggunakan Rumus 2
sebagai berikut:

Bias dari sbias adalah standar

laboratorium deviasi relatif dari
terhadap CRM
bias dalam %

Menghitung bias dari laboratorium terhadap CRM

 Pada sertifikat dari CRM, tertulis nilai benar analit adalah 11.5 + 0.5
mg/L, dengan k (faktor pencakupan)= 1,96
 Laboratorium melakukan pengujian terhadap CRM tersebut sebanyak
12 kali dan mendapatkan hasil uji rata-rata sebesar 11.9 mg/L dengan
standar deviasi (s) bias sebesar 0.26 mg/L
 Berapakah bias laboratorium terhadap CRM?
 Bias laboratorium adalah 0.4 mg/L
 Bias laboratorium = 3.48 %
 Berapakah sbias?
 sbias = 0.26 mg/L
 sbias = 2.26 %
 Berapakah sbias /√n ?
 sbias /√n = 0.65 %
 Berapakah uBias ?
 uBias = 4.2 %

13
 Worksheet pada EXCEL dibuat sebagai berikut:
Nilai CRM = 11,5 + 0,5 mg/L dgn k = 1,96
Xrata-rata analisis Lab terhadap CRM = 11,9 mg/L, s = 0,26 mg/L, didpt dari 12 kali ulangan

u(Cref) = 0,26 mg/L

u(Cref) = 2,22 % 4,9

bias = 0,4 mg/L

bias = 3,48 % 12,1
sbias = 0,26 mg/L
sbias = 2,29 %
n = 12
√n = 3,46

sbias/√n = 0,66 % 0,4

17,5

uBias = 4,2 %

Apakah ada pertanyaan sampai sini?

14
 Bagaimana halnya apabila laboratorium tidak
mempunyai CRM ?

Gunakan data hasil Uji Profisiensi untuk

menghitung uBias

Apa saja syaratnya ?

Bias dari Uji Profisiensi

 Laboratorium mengikuti uji profisiensi sebanyak 3
kali dengan hasil sebagai berikut:

PT bias
PT-1 2 %
PT-2 12 %
PT-3 5 %

Dari mana angka 2, 12 dan 15 % dapat laboratorium peroleh ?

Bagaimana menghitungnya hingga diperoleh angka 2% ?

15
 atau apabila hasil diurut
Kode Lab ppm Kode Lab ppm
Hasil dari 1 18,50 1 18,50
suatu Uji 2 19,85 2 19,85
3 21,00 6 20,30
Profisiensi 4 20,90 11 20,70
5 20,75 5 20,75
yang dilihat 6 20,30 4 20,90
dari 7
8
21,65
21,80
3
9
21,00
21,00
Laporan UP 9 21,00 13 21,00
10 21,65 12 21,50
11 20,70 7 21,65
12 21,50 10 21,65
13 21,00 8 21,80
14 22,00 15 21,80
15 21,80 18 21,90
16 22,40 17 21,95
17 21,95 14 22,00
18 21,90 16 22,40
19 22,50 19 22,50
20 24,10 20 24,10

Calculate median 21,575 AlgA-mean 21,37956 iterations: 10

Reset s(MAD) 0,852725 AlgA-std 0,898402
number 20
data abs. dev.
18,50 3,075 20,03206
19,85 1,725 20,03206
20,30 1,275 20,3
20,70 0,875 20,7
20,75 0,825 20,75
20,90 0,675 20,9
21,00 0,575 21
21,00 0,575 21
21,00 0,575 21
21,50 0,075 21,5
21,65 0,075 21,65
21,65 0,075 21,65
21,80 0,225 21,8
21,80 0,225 21,8
Bias lab adalah 2%
21,90 0,325 21,9 Bagaimana cara menghitungnya?
21,95 0,375 21,95
22,00 0,425 22
22,40 0,825 22,4
22,50 0,925 22,5
24,10 2,525 22,72709

16
 RMSbias = Root Mean Square dari bias

PT bias bias2
PT-1 2 % 4
PT-2 12 % 144
PT-3 5 % 25
∑= 173
n= 3
∑/n = 57.67
= 7.6 %

RMSbias = 7.6 %

Menghitung u(Cref) dari UP

Untuk menghitung u(Cref) perlu diketahui standar deviasi antar
laboratorium (between laboratory standard deviations) sR dan
jumlah peserta UP rata-rata (n).

dimana:
sR = standar deviasi rata-rata dari beberapa kali UP dan
n = jumlah peserta UP rata-rata

17
Menghitung ubias dari UP

 Laboratorium mengikuti 6 kali UP dan bias laboratorium

adalah 2%, 7%, -2%, 3%, 6% dan 5%
 Apa yang dapat dihitung dari data tersebut ?
 Jumlah peserta rata-rata UP = 12
 Standar deviasi rata-rata antar laboratorium (sR) = 9%
 Hitung berapa u(bias)

u(bias) = 5.3 %

Worksheet pada EXCEL dibuat sebagai berikut:

Bias (%) SR (%) Juml Lab Bias2

Peserta
2 4
7 49
-2 4
3 9
6 36
5 25

9 12 127
n= 6
RMSbias= 4,6 %
u(Cref) = 2,6 %
ubias = 5,3 %

18
 Menghitung ubias dari Data UP
Tahun Nilai Konsensus Nilai Lab SR Juml Lab
mg/L mg/L % Peserta UP
2014 152.1 149.1 12 14
2015 215.6 189.8 10 14
2016 169.8 161.3 11 14

ubias = 8.1 %
ubias = 2.72 %

Tahun Nilai Konsensus Nilai Lab SR Juml Lab

mg/L mg/L % Peserta UP
2014 81 83 10 31
2014 73 75 7 36
2015 264 269 8 32
2015 210 213 10 35
2016 110 112 11 36
2016 140 144 7 34

Worksheet pada EXCEL dibuat sebagai berikut:

Bulan/ Nilai Kon- Nilai Bias SR Juml Lab

Tahun sensus Lab % % Peserta
2014 152,1 149,1 2,0 12 14
2015 215,6 189,8 12,0 10 14
2016 169,8 161,3 5,0 11 14

n= 3 14
Rata-rata = 11,0 RMSbias= 7,575 %
u(Cref) = 2,94 %
ubias = 8,13 %

19